第10章 复合反应动力学习题解答
武汉大学化工原理第二版课后习题答案第十章
第十章 气−固相催化反应过程1、在固定床反应器中进行如下一级不可逆气相催化分解反应：A →B + C在反应温度为420°C 时，反应速率常数k=6.95×10−3S −1，若原料处理量为0.8L ⋅ S −1，A 的转化率为40.0%，试按活塞流模型计算催化反应器所需的有效体积。
解：(−r A ) = kC A = 6.95 × 10−3C Aδ = 1112=− y A,0 = 1 则：(−r A ) = 6.95×10−3A0,A A A 0,A x y 1)x 1(C δ+−= 6.95 × 10−3 AA 0,A x 1)x 1(C +− τ = C A,0∫−Ax 0A A )r (dx = C A,0∫+−×−A x 0A A 0,A 3A x 1)x 1(C 1095.6dx =A 40.00A A 3dx x 121x 1095.61∫−+−×− =)]x 1ln(2x [1095.61A A 3−−−×−40.00|= 89.40 s V = 0.8 × 89.4 = 71.52 L2、在固定床反应器中于一定温度下进行某气相反应A+B →C ，其动力学方程为(−r A )=k c C A 0.5C B 0.5；若C A =C B ，则(−r A )=k c C A ，式中k c =0.0965s ，若已知A 的转化率为80.0%，原料气混合物的体积流量q −1v,o =1.0m ⋅ s ，催化剂空隙率ε为0.40，求催化剂床层的体积。
3−1解：δ=1121−=− y A,0=0.5（因C A =C B ） (−r A )=k c A A 0,A c A0,A A A 0,A x 5.01)x 1(C k x y 1)x 1(C −−=δ+− τ = C A,0∫−Ax 0A A )r (dx = C A,0∫−−A x 0A A 0,A c A dx )x 1(C k x 5.01 = A x 0A A c A x 0A A cdx )x 1(2x 2k 1dx x 1x 5.01k 1A A ∫∫−−=−− = ∫⎟⎟⎠⎞⎜⎜⎝⎛+−A x 0A A A c 2dx )x 1(2dx k 1=8.00A A c |)]x 1ln(x [k 21−− = 5.12]2.0ln 8.0[0965.021=−×S 催化剂床层体积：V R = 12.5 × 1.0 = 12.5m 33、在固定床催化反应器中催化氧化二氧化硫合成三氧化硫，已知催化剂床层体积为1.5L ，空隙率ε=0.4，反应器入口处原料的体积流量600L ⋅ h −1，求物料在反应器中的空间时间和空间速度。
物理化学第十章 复合反应动力学
链引发——链传递——链终止。
二、直链反应
H2+Br2=HBr气相反应是典型的直链反应，经实验 测定，其速率方程为： 0 .5
d c ( HBr ) dt kc ( H 2 ) c ( Br 2 ) 1 k ' [ c ( HBr ) / c ( Br 2 )]
三、支链反应和爆炸限
在链传递过程中，若自由基以几何级数增加，则构 成支链反应。支链反应若不加以控制，易发生爆炸。 现以典型的支链反应 2H2+O2==H2O 为例。 将H2和O2以2：1摩尔比充入容器，加热使其反应， 实验发现，在一定的温度和压力范围内将发生爆炸， 但在另外的温度和压力范围内则不发生爆炸。在低压 时，是否爆炸还与容器大小有关。
一、平衡态近似法
若反应物和中间产物可很快建立平衡，而中间产 物变为产物很慢，则可应用平衡态近似法处理。 设复合反应A+B=C的机理为：
b )A+B A
k2
k1 k -1
B+ C D(快)
c(D )
D C(慢) 近似平衡时： K c
d c (C) dt
k1 k 1 c (A) c (B)
1
1
2k2 1
k 1 / k 5 c ( H 2 ) c 2 ( Br 2 ) k4 k3 c ( HBr ) / c ( Br 2 )
kc ( H 2 ) c 2 ( Br 2 ) 1 k ' c ( HBr ) / c ( Br 2 )
此速率公式已被实验结果证实，机理假设合理。 （不一定唯一，更不一定正确）
反应动力学习题及答案
反应动力学习题及答案反应动力学习题一、判断题：1、催化剂只能改变反应的活化能，不能改变反应的热效应。
.........................（）2、质量作用定律适用于任何化学反应...............................................（）3、反应速率常数取决于反应温度，与反应物、生成物的浓度无关。
................（）二、选择题：1.若反应：A + B → C 对 A 和 B 来说都是一级的，下列叙述中正确的是....（）。
(A) 此反应为一级反应；(B) 两种反应物中，当其中任一种的浓度增大 2 倍，都将使反应速率增大 2 倍；(C) 两种反应物的浓度同时减半，则反应速率也将减半；(D) 该反应速率系数的单位为 s -1。
2. 反应A + B → 3D 的 E a ( 正) = m kJ·mol -1，E a ( 逆 ) = n kJ·mol -1，则反应的△r H m = ............ （）。
(A) (m -n ) kJ·mol -1； (B) (n -m ) kJ·mol -1； (C) (m -3n ) kJ·mol -1； (D) (3n -m ) kJ·mol -1。
3. 下列关于催化剂的叙述中，错误的是................................................（）。
(A) 在几个反应中，某催化剂可选择地加快其中某一反应的反应速率；(B) 催化剂使正、逆反应速率增大的倍数相同；(C) 催化剂不能改变反应的始态和终态；(D) 催化剂可改变某一反应的正向与逆向的反应速率之比。
4. 当速率常数的单位为mol -1·dm 3·s -1时，反应级数为.............................................（）（A ）一级; （B ）二级; （C ）零级; （D ）三级5. 对于反应2A + 2B → C ，下列所示的速率表达式正确的是.............................（）（A ）⊿[A]⊿t =23 ⊿[B]⊿t(B) ⊿[C]⊿t =13 ⊿[A]⊿t (C) ⊿[C]⊿t =12 ⊿[B]⊿t (D) ⊿[B]⊿t =⊿[A]⊿t6. 反应2A + B → D 的有关实验数据在表中给出，此反应的速率常数k/mol -2·dm 6·min -1约为 .......................................................................................................................... .....（）初始浓度最初速率[A]/mol· dm -3 [B]/mol·dm -3 v/mol·dm -3·min -10.05 0.05 4.2×10-20.10 0.05 8.4×10-20.10 0.10 3.4×10-1(A) 3.4×102 (B) 6.7×102 (C) 3.4×103 (D) 6.7×1037. 催化剂是通过改变反应进行的历程来加速反应速率。
化学反应动力学习题解答
第一章 化学反应动力学习题解答1、本章POPO 最后的习题第5题：某气相反应在400K 时的速率为h MPa p dtdp A A /371.02=-。
试问：（1）反应速率常的单位是什么？（2）若速率式写成h m km ol kc Vdtdn r A A A ./32=-=-，则此反应速率常数是多少？ 解：（1）单位： [][]()()122//-===MPa MPa hMPa k h MPa kp A（2）设气相符合理想气体规律，则：h m k m o l c V d tdn h m m ol c Vdtdn h m m ol c RT Vdtdn h Pa V RT n Vdt dn RT dt V RT n d dt dp r VRTn p A A A A A A A A A A A A A ./10234.1./10400314.8371.0./10371.0/10371.032632632662⨯⨯=-⇒⨯⨯⨯⨯=-⇒⋅⋅=-⇒⨯⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎪⎭⎫ ⎝⎛-=⎪⎭⎫ ⎝⎛-=-=-= 故速率常数131610234.1--⨯=h m kmol k2、在间歇反应器中进行等温二级反应A B ，反应速率为s L mol c r A A ./01.02=-，当C A0分别为1，5，10mol/L 时，求反应至C A =0.01mol/L 所需反应时间。
解：由题可知：速率常数1101.0--=Ls mol k不同初始浓度反应达到同一终了浓度所需反应时间：⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=0111A A c c k t 分别将不同的初始浓度及终了浓度代入上式求解得：999010101.0101.0111199805101.0101.0111199001101.0101.01111030201=⎪⎭⎫ ⎝⎛-=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-==⎪⎭⎫ ⎝⎛-=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-==⎪⎭⎫ ⎝⎛-=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=A A A A A A c c k t c c k t c c k t 3、A certain reaction has a rate given by:132min ..005.0--=-cm mol c r A Aif the concentration is to be expressed in mol/Liter and time in hours, what would be the value and unit of the rate constant.解：()11132132132300.300601.1.0.005.0min ..005.0--------⋅=∴=⎪⎭⎫ ⎝⎛==-h L mol k h dm mol c h dm mol c cm mol c r A A A A4、陈甘棠教材P38第4题解：恒T 、V 下有： RTn V p kn dt dn V n k dt dn V r A A A A A A A ==-⇒=-=-1A A kp dt dp =-⇒ 由化学反应计量式可知：A 3pp A 3(p A0-p A ) 则总压：230p p p A A -=，将此式代入上式得： ()23p p k dt dp Ao -=5、陈甘棠教材P38第5题解：（a ）乙烯分压：8.424.242104104424242104104=⨯=⨯-=∴=-H C H C H C H C H C H C H C H C r r r r νννν（b ）氢的摩尔数：()4.6348.48.44.2224.24.210442104104104=⨯=⨯=⨯⨯=-==⎪⎭⎫ ⎝⎛-=-=-p n RT V r r RTV dt dp RT V dt dn dtdp T H C H C H C H C H C （C ）丁烷的分压：8.04.24.2104104104104==-∴=-=-=-p dt dy dt dy p dt dpy dt dp H C H C H C H C6、陈甘棠教材P38第7题解：t=0时各物料的初始浓度：C A0=90.8/(60×0.3785)=4.0 kmol/m 3C B0=181.6/(46×0.3785)=10.43 kmol/m 3C R0=0 kmol/m 3C S0=[0.3785×1043-(90.8+181.6)]/(18×0.3785)=18.0kmol/m 3设t=t 时，A 的转化率为xA ，则各物料的浓度分别为：C A =C A0（1-x A ）= 4-4x AC B =C B0 - C A0x A ）=10.43 - 4x AC R =C R0 + C A0x A = 4x AC S =C S0 + C A0x A =18 + 4x A代入速率方程式得：t=120min 时，x A =0.363，即有36.3%的乙酸转化为乙酸乙酯。
第十章复合反应动力学及反应速率理论
t0
CA,0
0
0
经t时间 CA
CB
Cc
（1）CA只与第一个反应有关：
dCA dt
K1CA
积分后 ln CA,0 CA
K1t或CA
C e K1t A,0
13
（2）中间产物B由第一步生成，由第二步消耗。
dCB dt
K1CA K2CB
积分得CB
K1CA,0 K2 K1
Ea1 Ea2
则ln k对 1 不能得一直线。 T
平行反应的特点
1.平行反应的总速率等于各平行反应速率之和。
2.速率方程的微分式和积分式与同级的简单反应的速率方程相 似，只是速率系数为各个反应速率系数的和。
7
dCA dt
K1CA
K2CA
(K1
K2 )CA
--------(*)
ln CA,0 CA
间终止反应，否则B的产率下降。求B的最佳时间t，对CB式求导数，令其等于0，
求得t，和最大B浓度CB
。
CB
K1CA,0 K2 K1
(e K1t
eK2t )
(*)
（b）K1＜＜ K2 , A 慢B 快C
B浓度积累不高，且在一段时间内B的浓度能稳定在一个较低水平。C浓度
简化为：
Cc
C A,0 [1
连串反应的总速度等于最慢一步的速度—— 称为反应速度的控制步骤。
控制步骤与其它各串联步骤的速度相差倍数 越多，则此规律就越准确。
这时，要想使反应加速进行，关键在于提高
控制步骤的速度。
16
§10-4 复合反应机理近似处理方法
一、平衡态近似法
对于连串反应中 k1 10k2的反应，可用此方法处理。
第10章 复合反应动力学
对行反应的行反应的特点：
1.净速率等于正、逆反应速率之差值 2.达到平衡时，反应净速率等于零 3.在c～t图上，达到平衡后，反应物和产物 的浓度不再随时间而改变
11
10.1-1.对行反应
对行反应的特点：
4.正、逆速率系数之比等于平衡常数 与 k = k1 + k-1 联立，即可求得 k1 和 k-1 。 5. 速率方程可写为：
物中cB/cD之值。假设B是所需要的主产物，为
了获得更多的主产物，该平行反应在哪个温度
下进行更有利？
26
10.1-2.平行反应
解：根据阿伦尼乌斯公式 k = k0e-Ea/RT
k 0,1 E a , 2 E a ,1 c B k1 k 0,1e exp( ) Ea , 2 / RT c D k 2 k 0, 2 e k 0, 2 RT
k1c A ,0 (k1 k 1 )c A k 1c A ,0
(k1 k 1 )t
当对行反应达平衡时有υ+ =υ-，又因为cB,e = cA,0 – cA,e ，有： k1cA,e = k-1 cB,e = k -1(cA,0 - cA,e ) 代入上式得 k-1cA,0 =（k1 + k-1）cA,e cA,0 = ( k1 + k-1) cA,e / k-1 k1cA,0 = ( k1 + k-1) k1cA,e / k-1 (因k1cA,e = k-1 cB,e)
8
10.1-1.对行反应
另解如下：因 k-1cA,0 =（k1 + k-1）cA,e
dcA (k1 k 1 )cA k 1cA,0 dt (k1 k 1 )cA (k1 k 1 )cA,e
第十章 复合反应动力学
平行反应特征分析：
(1) 浓度特征
[ A] a x ae
[B]/[C]=k1/k2
( k1 k2 )t
c [B]
(k1/k2 代表了反应的选择性) 改变方法： ①催化剂 ②温度
[C]
[A]
t
( 2) 温度特征： ln k1 ln A1 E1 RT 讨论 lnk ① E1E2 ，A1A2
g h
最简单的是1-1型对峙反应
A
t=0 t t= 即 a a-x a - xe
k+ k-
B
0 x xe 则
xe k k a xe
xe k k k a ak k k xe
or
反应的净速率
dx r r r k (a x) k x dt dx 即 k a (k k ) x dt x t (k+ +k–) dx 0 k a (k k ) x (k+ +k–) 0 dt
例 某气相1-2级对峙反应：
A(g) k+ kB(g)+C(g)
298K时，k+=0.20s-1, k–=5. 010-9 Pa-1· s-1, 当温度升到 310K时，k+和 k –均增大一倍。试计算
(1)该反应在298K时的K； (2)正逆向反应的活化能； (3)总反应的 rHm ; (4) 298K时, 若反应物的起始压力pA,0=1.0105 Pa ，则 当总压力达到1.5 105Pa 需多少时间？
R OH ROH 解：总速率方程 d [ RX ] k [ RX ] k [ RX ][ OH ] 1 2 dt d [ RX ] k1 k2 [OH ] [ RX ]dt
课后习题反应动力学基础
PyA0 0.1013 CA0 = = = 2.523×10−2 mol / l RT 8.314×10−3 ×483 rA = kCA0(1− XA) = 1.39×1014 exp(−18973/T)×CA0(1− XA) = 1.39×1014 exp(−18973/483)× 2.523×10−2 ×(100.8) = 6.112×10−6 mol / l.s
该反应为一级不可逆反应， 该反应为一级不可逆反应，反应速率常数与温度的 关系为
k = 1.39 × 1014 exp( −1.897 × 104 / T )( s −1 )
若反应是在恒容下进行， 若反应是在恒容下进行，系统的起始总压为 0.1013MPa，采用的是纯亚硝酸乙脂，试计算亚硝 ，采用的是纯亚硝酸乙脂， 酸乙脂分解率为80%时，亚硝酸乙脂的分解速率及 酸乙脂分解率为 时 乙醇的生成速率。 乙醇的生成速率。
C A0 (1 − X A ) 2.382 × 10−3 (1 − 0.8) CA = = = 3.609 × 10−4 mol / l 1 + δ A y A0 X A 1 + 2 × 0.2 × 0.8
1
乙醇的生成速率为： 乙醇的生成速率为：
1 −6 RD = rA = 1.698 × 10 mol / l .s 2
2.12甲烷与水蒸气在镍催化剂及 甲烷与水蒸气在镍催化剂及750℃等温下的转 甲烷与水蒸气在镍催化剂及 ℃ 化反应为： 化反应为：
CH 4 + 2 H 2O → CO2 + 4 H 2
解：（1）恒容过程，其反应式可表示为： ：（ ）恒容过程，其反应式可表示为： 反应速率式表示为： 反应速率式表示为： 1 1
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第十章 复合反应动力学知识点归纳1. 典型复合反应动力学（1） 对峙反应对于1-1级对峙反应：AB k k +-，设A 、B 的起始浓度分别为,a b 。
速率公式为：d ()()d xr r r k a x k b x t+-+-=-==--+ 浓度特征：e c e b x k K k a x +-+==-，()e e e k k tx x x +--+-= 温度影响：[]()c c a+a-r m 22d ln /d K K E E U TRT RT=∆==，吸热反应r m 0U ∆>，温度升高有利于产物生成；放热反应r m 0U ∆<，总反应速率随温度的变化有极大值，存在最适宜反应温度的选择问题。
（2） 平行反应对于12B AC k k ⎧−−→⎪⎨−−→⎪⎩一级平行反应速率公式：()()1212r r r k k a x =+=+- 浓度特征：()12ek k ta x a -+-=，[][]12B C k k =，其中[][]B C x =+12/k k 表示反应的选择性。
温度的影响：[]()[]()ln /ln /E k k A A RT=- 当1212,E E A A >>时，总反应ln 1/kT 有转折点，可根据需要选择适当温度区间当1212,E E A A ><时，总反应速率决定于最快的反应。
（3） 连串反应对于1-1级连串反应：12A B C k k−−→−−→ 速率公式：[][][]12d B A B d k k t=-浓度特征：[]1A ek ta -=，[]()12121B e e k t k t k a k k --=--，有极大值。
l n k 1/Tl n T()()B,max 1212ln //t k k k k =-[]2211max2B k k k k a k -⎛⎫= ⎪⎝⎭温度的影响：[]()[]()ln /ln /E k k A A RT=-当1212,E E A A >>时，高温：第二步控制；低温：第一步控制 lnk~1/T 出现斜率改变，说明r.d.s 改变当1212,E E A A ><时，在某温度范围内总反应速率始终由第一步控制。
（4） 链反应有自由基参与的综合型复合反应，称为链反应。
链反应一般包含有链引发、链传递、链终止等几个步骤。
链反应分为直链反应和支链反应。
2. 复合反应近似处理方法：（1） 速率控制步骤：对于速率常数悬殊的连串反应，总反应速率取决于反应速率最慢的一步，次步骤称为速决步，该效应称为“瓶颈效应”。
（2） 稳定态处理：对于连串反应中间产物的生成速率与消耗速率近似相等的处理方法，达到稳态时，认为中间产物的生成速率与消耗速率相等，由此将微分方程变为代数方程。
此方法适用于中间产物非常活泼，只能以极小浓度存在的反应。
（3） 平衡浓度法：对于存在速控步的复合反应，速控步之前的各步反应可近似视为达到化学平衡的处理方法。
3. 光化学基本定律光化学第一定律：只有被分子吸收的光才能引起分子的光化学反应。
光化学第二定律：在初级反应中，一个反应物分子吸收一个光子而被活化。
Beer-Lambert 定律：平行的单色光通过一均匀吸收介质时，未被吸收的透射光强度t I 与入射光强度0I 的关系为：()t 0exp I I dc κ=-4. 催化剂与催化作用如果把某种物质加到化学反应体系中，可以改变反应的速率（即反应趋向平衡的速率）而本身在反应前后没有数量上的变化同时也没有化学性质的改变，则该物质称为催化剂，这种作用称为催化作用。
当催化剂的作用是加快反应速率时，称为正催化剂；当催化剂的作用减慢反应的速率时，称为负催化剂或阻化剂。
催化作用是改变反应途径，从而改变活化能而使反应速率改变。
催化剂不影响化学平衡，对r m (,,,,)X X U H S A G ∆=的值不改变。
作业解答习题1 某对峙反应AB k k +-，其中10.006min k -+=，10.002min k --=。
如果反应开始时为纯A ，试问（1）达到A 和B 的浓度相等需多少时间？（2）100min 时，A 和B 的浓度比为多少？解：设A 的初始浓度为a() A B =0 0 k k t a t t a x x+-−−→←−−=- ()d d xk a x k x t+-=--()d d xt k a x k x +-=--即()d d xt k a k k x++-=-+当0t =时，0x =，积分上式得：()0d d xt xt k a k k x ++-=-+⎰⎰()()lnk ak k t k a k k x++-++-=+-+（1）[][]A B =时，2ax =，所以：()()1ln1ln/221ln120.006ln0.0060.0020.0060.002137mink a t k k k a k k xk a k k k a k k a k k k k k ++-++-++-++-++-+-=+-+=+-+=+-⨯=+-=（2）由()()lnk ak k t k a k k x++-++-=+-+得()()e k k tk a k a k k x+-++++-=-+()()1e 1k k t k k x k a+-++-+=+-()()()()1exp 0.0061exp 0.0060.0021000.0060.0020.413k xk k t a k k ++-+-⎡⎤=--+⎣⎦+⎡⎤=--+⨯⎣⎦+=[][]A 111 1.42B 0.413a x a x x-==-=-=习题4 高温时，乙酸的分解反应按下式进行：1242322CH +CO CH COOH CH =CO+H O k k⎧−−→⎪⎨−−→⎪⎩ 在1189K 时，11 3.74s k -=，12 4.65s k -=，试计算：（1）乙酸分解掉99%所需时间；（2）这时所得到的2CH =CO 的产量（以乙酸分解的百分数表示）。
解：（1）1-1级平行反应的动力学公式为： ()121ln1/k k t x a=+-121111ln ln 0.549s 1/ 3.74 4.6510.99t k k x a ===+-+-（2）[][][][]424122CH CH =CO 0.99CH 3.74CH =CO 4.65a k k ⎧+=⎪⎨==⎪⎩ 解得：2CH =CO54.9%a= 习题8 某连串反应12A B C kk−−→−−→，其中110.1min k -=，110.2min k -=，在0t =时，[]B 0=，[]C 0=，[]3A 1mol dm -=⋅。
试求算：（1）B 的浓度达到最大的时间B,max t 为多少？（2）该时刻A 、B 、C 的浓度各为若干？解：（1）()()12B,max 12ln /ln 0.1/0.2 6.93min 0.10.2k k t k k ===--（2）将 6.93min t =代入下列公式：[][]130A A e 0.50mol dm k t --==⋅[][]()1213021A B ee 0.25mol dm k tk t k k k ---=-=⋅-[][][][]30C A A B 0.25mol dm -=--=⋅习题13 实验表明：26242C H C H +H →为一级反应。
有人认为此反应为链反应，并提出可能的反应机理如下：链引发：1263C H 2CH k−−→⋅ 链传递：2326425CH C H CH C H k⋅+−−→+⋅ 32524C H C H +H k ⋅−−→⋅426252H +C H C H H k ⋅−−→⋅+链终止：52526H C H C H k⋅+⋅−−→ 试用稳态近似法处理，证明此链反应速率的最后结果是与26C H 浓度的一次方成正比。
并表明一级反应速率常数k 与上述五个基元反应速率常数之间的关系。
解：分别设以上各基元反应的速率为1r 、2r 、3r 、4r 、5r ，反应速率为[][]243325d C H C H d r r k t ===⋅或[][][]24426d H H C H d r r k t===⋅取其几何平均值：()[][][]()1/21/234342526H C H C H r r r k k ==⋅⋅①稳态处理：[]312d CH 20d r r t⋅=-=②[]252345d C H 0d r r r r t ⋅=-+-=③[]345d H 0d r r r t⋅=--=④②-③-④得：15r r =，即：[][][]126525C H H C H k k =⋅⋅上式代入①式得：[][]1/213426265C H C H k k k r k k ⎛⎫== ⎪⎝⎭习题17 高温下，H 2和I 2生成HI 的气相反应，有人认为其反应机理为122I 2I k k ⋅（快）32H +2I 2HI k ⋅−−→（慢）试证明反应速率公式为：[][][]22d HI H I d k t=证：根据上述机理，可用平衡浓度法处理：[][]2122/I /I k k =⋅反应速率为：[][][][][][][]2133222222d HI H I H I H I d k k k k tk =⋅== 习题24 丙酮和碘的反应为：33232CH COCH +I CH COCH I+HI →此反应能被H +催化，其催化常数4131a 4.4810mol dm s k ---=⨯⋅⋅，试计算当3H 0.05mol dm +-⎡⎤=⋅⎣⎦和3H 0.10mol dm +-⎡⎤=⋅⎣⎦时此反应的速率常数。
解：0a b H OH k k k k +-⎡⎤⎡⎤=++⎣⎦⎣⎦在题给条件下：a H k k +⎡⎤=⎣⎦当3H 0.05mol dm +-⎡⎤=⋅⎣⎦时：4514.48100.05 2.2410s k ---=⨯⨯=⨯当3H 0.10mol dm +-⎡⎤=⋅⎣⎦时：4514.48100.10 4.4810s k ---=⨯⨯=⨯思考题1. 试分析对于下列反应，原则上是温度高有利还是温度低有利？（1）()B C A D ⎧−−→−−→⎪⎨−−→⎪⎩①②③产物，(a)若13E E >；(b) 13E E <（2）()C A B D ⎧−−→⎪−−→⎨−−→⎪⎩②①③产物， ( a )若23E E >；(b)23E E <（2）()B C A D ⎧−−→−−→⎪⎨−−→⎪⎩①②③产物（a ）若1213,E E E E >>； （b ）若213E E E >>； （c ）若1213,E E E E <<； （d ）若213E E E <<答：如果只考虑动力学因素，则根据升高温度有利于活化能大的反应的原则，上述反应对生成产物有利的温度是： （1）（a ）高温；（b ）低温； （2）（a ）高温；（b ）低温； （3）（a ）高温；（b ）适中；（c ）低温；（d ）适中。