高三一轮复习电化学考点精析有答案解析

电化学专题考纲要求：1、原电池、电解池的原理；2、电化学的应用（电镀池、氯碱工业、粗铜精炼、金属的电化学防护等）知识工具：氧化还原原理知识点：一、原电池、电解池、电镀池的比较二、原电池正负极的判断1、由组成原电池两极的电极材料判断，如果两极是由活泼性不同的金属作电极时，一般情况下相对活泼的金属是负极，活泼性较弱的金属是正极（注：此判定为默许规则，一定要注意实际情况，如：Mg—Al—NaOH，Al才是负极；Al—Cu—浓硝酸，Cu才是负极）；如果是由金属和非金属导体(或金属氧化物导体)作电极，金属是负极，非金属导体(或金属氧化物导体)是正极。

2、根据氧化反应、还原反应发生的位置判定，发生氧化反应的极(或在该极处失电子)为负极，即（负失氧)；发生还原反应的极(或在该极处得电子)为正极，即（正得还）。

3、根据电子流出或电流流入的电极为负极，相反为正极。

4、根据原电池里电解质溶液内离子流动方向判断：阳离子移向的极为正极，阴离子移向的极为负极。

5、根据原电池的两极发生的现象判断。

溶解或质量减轻的电极为负极，有气体或金属析出的电极为正极。

三、常见的几类电池1、锌—锰干电池，以NH4Cl为电解质溶液的电极反应式：负极：Zn —2e- ＝Zn2+正极：2MnO2 ＋2NH4+ ＋2e- ＝Mn2O3＋2NH3↑＋H2O总反应：Zn ＋2MnO2 ＋2NH4+ ＝Zn2+ ＋Mn2O3 ＋2NH3 ↑＋H2O2、碱性电池具有容量大、放电电流大的特点，因而得到广泛应用。

锌—锰碱性电池以氢氧化钾溶液为电解液，电池总反应式为：Zn(s)＋2MnO2(s)＋H2O(l)＝Zn(OH)2(s)＋Mn2O3(s) 则下列说法错误的是( )A.电池工作时，锌失去电子，电极反应式为：Zn ＋2OH －—2e - ＝ Zn(OH)2(s)B.电池正极的电极反应式为：2MnO 2(s) ＋ H 2O(l) ＋2e -＝Mn 2O 3(s)＋2OH －（aq)C.电池工作时，电子由正极通过外电路流向负极D.外电路中每通过0.2 mol 电子，锌的质量理论上减小6.5 g3、锂电池是新一代高能电池，目前已经研制成多种锂电池（已广泛应用于手机行业中）。

某种锂电池总的反应式为：Li+ MnO 2 ＝ LiMnO 2，关于该电池，下列说法正确的是（ ）A 放电时，负极反应：Li —e - ＝ Li +B 放电时，负极反应：MnO 2 ＋ e - ＝ MnO 2-C 电池反应时，锂为正极，二氧化锰为负极 D.电池反应时，混合物由黑色变成紫色4、银锌电池（钮扣式电池）的两个电极分别是由氧化银与少量石墨组成的活性材料和锌汞合金构成，电解质为氢氧化钾溶液，总反应为：Ag 2O ＋Zn ＝2Ag ＋ZnO ，下列判断正确的是（ ） A 、锌为正极，Ag 2O 为负极B 、锌为负极：Zn ＋2OH －－2e - ＝ ZnO ＋H 2O ；Ag 2O 为正极：Ag 2O ＋H 2O ＋2e - ＝ 2Ag ＋2OH －C 、原电池工作时，负极区PH 减小，正极区PH 增大D 、原电池工作时，负极区PH 增大 5、铅蓄电池(Pb —PbO 2—H 2SO 4)放电时[原电池]的电极反应式：（请写出充电时[电解池]的电极反应式）放电时[原电池]：负极：正极： 总反应：充电时[电解池]：6、高铁电池是一种新型可充电电池，与普通高能电池相比，该电池能长时间保持稳定的放电电压。

高铁电池的总反应为 下列叙述不正确．．．的是( ) A ．放电时负极反应为：Zn —2e — +2OH —= Zn(OH)2B ．充电时阳极反应为：Fe(OH)3 —3e — + 5 OH — = FeO24 + 4H 2OC ．放电时每转移3 mol 电子，正极有1mol K 2FeO 4被氧化D ．放电时正极附近溶液的碱性增强7、熔融盐燃料电池具有高的发电效率，现可用Li 2CO 3和Na 2CO 3的熔融盐的混合物做电解质，CO 为阳极燃气，空气与CO 2的混合气体为就阴极助燃气，制得在6500C 下的燃料电池，请书写电极反应式： 负极反应式： 正极反应式： 总反应式：8、(燃料电池)宇宙飞船上的氢氧燃料电池，两个电极均由多孔碳制成，其电池反应为：2H 2＋O 2＝2H 2O ，试写出电解质溶液为盐酸时的电极反应式，并指出各电极和电解质溶液的PH 值的变化，若电解质溶液为KOH 时又如何？若电解质溶液为NaCl 时又如何？ 1、电解质为盐酸或硫酸时：负极： PH 值变 正极： PH 值变总反应式： 溶液被稀释，PH 值变 。

2、电解质为KOH 时：负极： PH 值变 正极： PH 值变总反应式： 溶液被稀释，PH 值变 。

四、原电池应用1.金属腐蚀：(1)化学腐蚀——由一般的化学反应引起的腐蚀。

(2)电化腐蚀：以钢铁的腐蚀为例a.析氢腐蚀： 负极：Fe －2e - = Fe 2+（强或较强酸性条件下） 正极：2H + +2e - = H 2↑ （析氢腐蚀） （吸氧腐蚀）放电充电3Zn + 2K 2FeO 4 + 8H 2O 3Zn(OH)2 + 2Fe(OH)3 + 4KOH Fe C H 2SO 4 Fe CNaCl总反应式： Fe + 2H + == Fe 2+ + H2↑b.吸氧腐蚀： 负极：Fe －2e - = Fe 2+（中性、碱性或极弱酸性条件下） 正极：O 2 + 2H 2O+ 4e - = 4OH －总反应式： 2Fe + 2H 2O + O 2 == 2Fe(OH)22.防护方法： (1)改变金属内部组织结构(2)在金属表面覆盖保护 [牺牲了Zn(负极)而保护了Fe(正极)] (3)电化学保护法[牺牲阳(负)极的阴(正)极保护法] 注：原电池的负极又叫阳极，正极又叫阴极。

3.制造新化学电源（注意新型原电池、电解池在考题中的出现，常以判定电极反应是否正确、电子转移是否正确以及溶液的酸碱性的变化的形式出现。

在填空题中可能会让我们由已知信息书写电极反应，希望同学们加强这方面知识的归纳和总结，并逐步形成一定的技巧和能力。

）五、电解池电解质的导电的过程实质上就是电解过程；电解是在外电源的作用下被迫发生的氧化还原的过程，把电能转化为化学能，而在原电池中正好相反，是自发的氧化还原反应的过程，把化学能转化为电能。

离子放电顺序——阴离子失去电子而阳离子得到电子的过程叫放电。

阳极——①若为惰性电极(C,Pt, Au 等),则阴离子放电（失电子，发生氧化反应），放电顺序为：阳极金属（除Pt 、Au ）>S 2—>I —>Br —>Cl —>OH —>含氧酸根离子>F —②若为活泼电极,则电极本身失去电子而放电。

因为活泼电极的还原性几乎大于一切的阴离子。

阴极——无论是惰性电极，还是活性电极，阴极都不会参与电极反应，始终为阳离子放电（得电子，发生还原反应），放电顺序为：Ag +>Hg 2+>Fe 3+>Cu 2+>H +(酸)>Pb 2+>Sn 2+>Fe 2+>Zn 2+> H +( H 2O )>Al 3+>Mg 2+>Na +>Ca +>K +六、电解规律（惰性电极，带*号的例外）及溶液pH 的变化1、氯碱工业：电解饱和食盐水制取烧碱、氯气、氢气阳极： 阴极：总的方程式：2、电镀: (1)概念：应用电解原理在某些金属表面镀上其它金属或合金的过程。

(2)电镀池的形成条件：A 镀件作阴极 B 镀层金属作阳极CuSO 4Fe CuC 电镀液中含有镀层金属离子 电镀例：在一根铁棒上镀上Cu 阳极：Cu —2e — = Cu 2+ 阴极：Cu 2+ + 2e — = Cu3、铜的电解精炼阳极： Cu —2e — = Cu 2+ 杂质比铜活泼的Zn 、Fe 、Ni 等也会放电： Zn —2e — = Zn 2+ ； Fe —2e — = Fe 2+ ； Ni —2e — = Ni 2+还原性比铜差的，如活泼性在铜之后的银、金等不能失去电子，它们以单质的形式沉积在电解槽溶液中，成为阳极泥。

阳极泥可再用于提炼金、银等贵重金属。

阴极： Cu 2+ + 2e — = Cu电解质溶液硫酸铜的浓度基本不变，但要定时除去里面的杂质。

4、电解制Na 、Mg 、Al （以下反应均在熔融状态下进行） 电解冶炼Na 、Mg 、Al ：2NaCl （熔融） 2Na + Cl 2↑MgCl 2 （熔融） Mg + Cl 2↑ 2Al 2O 3 （熔融） 4Al + 3O 2↑5、金属腐蚀的快慢规律——电解原理引起的腐蚀> 原电池原理引起的腐蚀> 化学腐蚀> 有防腐措施的腐蚀考点应用：考点一 盐桥问题1． 根据下图，下列判断中正确的是( )A ．烧杯a 中的溶液pH 降低B ．烧杯b 中发生氧化反应C ．烧杯a 中发生的反应为2H ＋＋2e －===H 2 D ．烧杯b 中发生的反应为2Cl －－2e －===Cl 2 2． 控制适合的条件，将反应2Fe 3＋＋2I－2Fe 2＋＋I 2设计成如下图所示的原电池。

下列判断不正确的是 ( ) A ．反应开始时，乙中石墨电极上发生氧化反应 B ．反应开始时，甲中石墨电极上Fe 3＋被还原 C ．电流计读数为零时，反应达到化学平衡状态D ．电流计读数为零后，在甲中溶入FeCl 2固体，乙中的石墨电极为负极 3． 下图Ⅰ、Ⅱ分别是甲、乙两组同学将反应“AsO 3－4＋2I －＋2H＋AsO 3－3＋I 2＋H 2O”设计成的原电池装置，其中C 1、C 2均为碳棒。

甲组向图Ⅰ烧杯中逐滴加入适量浓盐酸；乙组向图ⅡB 烧杯中逐滴加入适量40% NaOH 溶液。

下列叙述中正确的是( )A ．甲组操作时，电流计(G)指针发生偏转B ．甲组操作时，溶液颜色变浅C ．乙组操作时，C 2做正极D ．乙组操作时，C 1上发生的电极反应为I 2＋2e －===2I －考点二 不同“介质” 电极反应式书写1. 燃料电池（可燃物做负极，氧化反应，助燃物做正极，发生还原反应）（1） CH 4 CH 3OH C 2H 5OH(CH 3OCH 3)(介质，酸性碱性) （2） N2H4碱性染料电池，产物无污染电解电解电解 Na 3AlF 6 铜的电解精炼 纯铜 粗铜 CuSO 4（3）熔融燃料电池电解质为Li2CO3和Na2CO3的混合物，燃料CO,氧化剂为含CO2的O2,在工作中电解质液组成浓度都不变（4）SO2空气在稀硫酸中构成原电池，（5）某微生物电池总反应为S2-+2O2=SO42-,电池内有质子通过，则该燃料电池负极（6）Al─NaOH─Mg原电池正极：_______________________________负极：_______________________________总反应式：_______________________________（7）Al─浓HNO3─Cu原电池（8）以Al和NiOOH为电极，NaOH为电解液组成一种新电池，放电时NiOOH转化为Ni(OH)2,,该电池反应的化学方程式（9）某燃料电池以Ca(HSO4)2固体为电解质传递H＋，其基本结构如图所示，电池总反应可表示为2H2＋O2===2H2O。