24影响盐类的水解因素

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【例4】物质的量浓度相同的下列物质，其离子浓度的比较中错误 的是 BD A. c(PO43-)：Na3PO4>Na2HPO4>NaH2PO4>H3PO4 B. c(CO32-)：(NH4)2CO3>Na2CO3>NaHCO3>NH4HCO3 C. c(NH4+)：(NH4)2SO4> (NH4)2CO3>NH4HSO4>NH4Cl D. c(S2-)：Na2S>H2S>NaHS>(NH4)2S 【例 5】常温下将 0.010molCH3COONa 和 0.004molHCl 溶于水，配 制成0.5L混合溶液，判断： 7 (1) 溶液中共有________ 种微粒(包括分子和离子)； (2) 溶液中有两种微粒的物质的量之和一定等于0.010mol，它们是 HAc和Ac- 。 ____________ 0.006 (3) 溶液中n(CH3COO-)+ n(OH-) - n(H+) =______mol 。
c(Na+) + c(H+) = c(OH-) + 2c(HPO42-) + c(H2PO4-) + 3c(PO43-) c(OH-) + c(PO43-) = c(H+) + c(H2PO4-) + 2c(H3PO4 )
1/3c(Na+) = c(PO43-) + c(HPO42-) + c(H2PO4-) + c(H3PO4)
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【例6】在0.1mol/L的氨水溶液中逐滴加入0.1mol/L的盐酸溶液直至 过量，在滴加盐酸的过程中，溶液的pH值逐渐发生变化，同时溶液 中各离子浓度的相对大小也在发生改变，请按滴入盐酸的体积由大 到小的顺序，将溶液中可能的溶质成分及相应各离子浓度的相对大 小的顺序填入下表。 溶质成分 离子浓度由大到小的顺序
c(CH3COO-) 增大 减小
c(OH-) 增大 减小 增大 减小 增大 减小 减小
减小
减小 增大 增大 减小
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溶液中各种微粒浓度之间的关系
以CH3COONa为例： 1. 一个不等式（除水外） c(Na+) > c(CH3COO-) >> c(OH-) > c(CH3COOH) >> c(H+) 2. 三个守恒 (1) 物料守恒：某一成份的原始浓度应该等于该成份在溶液中各种存 在形式的浓度之和。 在晶体中n(Na+) = n(CH3COO-) 在溶液中c(Na+) = c(CH3COO-) + c(CH3COOH)
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8．已知25℃时0.1mol· L-1醋酸溶液的pH约为3。向其中加入少量醋 酸钠晶体，待晶体溶解后发现溶液的pH增大。对上述现象有两种 不同的解释：甲同学认为醋酸钠水解呈碱性，增大了c(OH-)，因 而溶液的pH增大；乙同学认为醋酸钠溶于水电离出大量醋酸根离 子，抑制了醋酸的电离，使c(H+)减小，因此溶液的pH增大。你认 为上述两种解释中_________(“ 甲”或“乙”)正确。 乙 (1)为了验证上述哪种解释正确，继续做如下实验：向0.1mol· L-1的 醋酸溶液中加入少量下列物质_________( 填写编号)，然后测定溶 B 液的pH。 A. 固体CH3COOK B. 固体CH3COONH4 C. 气体NH3 D. 固体NaHCO3 (2)若______(填“甲”或“乙”)的解释正确，溶液的pH应 ______(填“增大”、“减小”或“不变”)。(已知：25℃时， 0.1mol· L-1氨水的电离度为1.3%，0.1mol· L-1醋酸的电离度为1.3%)。 若甲正确，加固体CH3COONH4，pH值不变，若乙正确， pH值变 大。 17 想一想：如何证明醋酸溶液中存在电离平衡？
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NaHCO3 = H+ + HCO3- HCO3NaHCO3溶液 HCO3- + H2O H2CO3 + OHc(Na+) = c(HCO3-) + c(H2CO3) + c(CO32-)
CO32- + H+
c(Na+) + c(H+) = c(OH-) + c(HCO3-) + 2c(CO32-) c(OH-) + c(CO32-) = c(H+) + c(H2CO3) Na2HPO4 = 2Na+ + HPO4 2HPO42- + H2O H2PO4- + OHNa2HPO4溶液 H2PO4- + H2O H3PO4 + OHHPO42PO43- + H+ 1/2c(Na+) = c(HPO42-) + c(H2PO4-) + c(H3PO4) + c(PO43-)
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已知HClO、CH3COOH、HNO2的Ka分别为 3.0×10-8、 1.8×10-5 、 4.6×10-4，预测下列 三种盐溶液pH值的大小顺序。
盐溶液(0.1mol/L) NaClO CH3COONa 水解的离子方程式 ClO-+H2O HClO+OHCH3COO-+H2O CH3COOH+OHNO2-+H2O HNO2+OHpH值 10.35 8.87 8.17
有红褐色沉淀和气体产生
越热越水解；越稀越水解
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物质的量浓度相同的下列五种溶液中的c(NH4+) ⑤>④>②>③>① 。 溶液 由大到小的顺序为 _______________ pH值由大到小的顺序为 ① ______________ >③>②>⑤>④ 。 ① NH3· H2O ② NH4Cl ③ NH4HCO3 ④ NH4HSO4 ⑤(NH4)2SO4
(2) 电荷守恒：溶液中所有阳离子所带的正电荷数等于溶液中所有阴 离子所带的负电荷数。整个溶液呈电中性。 c(Na+) + c(H+) = c(CH3COO-) + c(OH-) (3) 质子守恒：水电离的OH- 与H+守恒 纯水中：c(H+) = c(OH-) 溶液中：c(OH-) = c(H+) + c(CH3COOH)
NaNO2
规律：越弱越水解
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比较等浓度下列盐溶液的酸碱性强弱：
酸性：NH4Cl ＿＿＿＿ > AlCl3 碱性：NaClO ＿＿＿＿ > NaHCO3
> NaHCO3 碱性：Na2CO3 ＿＿＿＿
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二、外因：浓度、温度、外加酸、碱、盐等
在FeCl3稀溶液中已知存在如下水解平衡，改变如下条 件，填写下列表格： Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+
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溶液中各种微粒浓度之间的关系
以Na2S水溶液为例来研究： (1) 写出溶液中的各种微粒 阳离子：Na+、H+；阴离子：S2-、HS-、OH-；分子：H2S、H2O (2)利用守恒原理列出相关方程 1. 电荷守恒：c(Na+)+c(H+) = 2c(S2-) + c(HS-) + c(OH-) 2. 物料守恒：c(Na+) = 2c(S2-) + 2c(HS-) + 2c(H2S) 3. 质子守恒： 由H2O电离出的c(H+)=c(OH-)，水电离出的H+部分被S2-结合成为 HS-、H2S，根据H+守恒，可得方程：c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)
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4. 在常温下，某溶液中由水电离产生的c(H+)=1.0×10-a mol/L， a或14-a ① 若a>7，则溶液的pH值为__________________ 。 a ② 若a<7，则溶液的pH值为___________________ 。 ③ 若该溶液为硫酸溶液，另一相同pH值的硫酸铝溶液中由水电离 产生的 c(H+)=1.0×10-b mol/L，则a和b之间满足的关系是(用一个等 a+b=14 a>b 式和一个不等式表示)______________ 和___________________ 。
9. 向少量Mg(OH)2悬浊液中加入适量的饱和氯化铵溶液，结果固 体完全溶解。 甲同学的解释是：Mg(OH)2(s) Mg2+ +2OH① NH4+ +H2O NH3.H2O +H+ ② H+ +OH- =H2O ③ 由于③的发生，使平衡①右移，沉淀溶解。 乙同学的解释是：Mg(OH)2(s) Mg2+ +2OH① NH4Cl =NH4+ +Cl② NH4+ +OH- =NH3.H2O ③ 由于③的发生，使平衡①右移，沉淀溶解。 已知在一定温度下，稀醋酸和稀氨水的电离度相等。请你用一种 试剂，设计一个实验，验证甲或乙的观点的正确性： Mg(OH)2 悬浊液中加入适量的饱和醋酸 Ⅰ. 实验步骤：少向适量 ______________________________________ ； Mg(OH)2是否溶解。 Ⅱ. 实验结论：铵溶液，观察 ______________________________________ ； 若Mg(OH)2溶解，则乙同学的解释正确，若Mg(OH)2不溶解，则 甲同学的解释正确。 18
改变条件
加水 升温
Fe3+的水 平衡移 + n(H ) pH值 现 象 动方向 解程度 右移 增大 增大 棕黄色变浅 增大 右移 增大 减少 增大 棕黄色变为红褐色透明胶体 左移 右移 右移 增大 减少 减少 增大 减少 增大 减少 增大 增大