催化裂化生产丙烯技术的开发与应用
催化裂化增产丙烯的技术进展
催化裂化增产丙烯的技术进展丙烯是重要的有机化工原料，随着聚丙烯等衍生物需求的迅速增长，对丙烯的需求也逐年俱增。
世界丙烯的需求己从20年前的1520万吨增加到2000年5120万吨，年均增长率达6.3%。
2001年丙烯需求量达到5020万吨。
据预测，至2005年，丙烯需求的年增长率为5.6%，高于乙烯需求的年增长率3.7%。
预计丙烯的需求量到2010年将达到8600万吨。
丙烯主要衍生物的年均增长率依次是：聚丙烯6.3%，丙烯酸6%，丙烯腈4%，环氧丙烷4%，异丙苯/苯酚3.8%。
在丙烯衍生物中，聚丙烯占丙烯的消费量最大，为57%，其他依次是：丙烯腈11%，羰基合成醇8%，环氧丙烷7%，异丙苯6%，丙烯酸5%，异丙醇3%，其他3%。
在丙烯及其衍生物需求增长的同时，生产丙烯技术也向多样化方向发展。
目前，世界上66%的丙烯来自蒸汽裂解生产乙烯的副产品，32%来自炼油厂催化裂化（FCC）生产汽、柴油的副产品，少量（约2%）由丙烷脱氢和乙烯-丁烯易位反应得到。
按今后5年内丙烯需求增长率5.6%测算，现有炼油厂必须增产410万吨/年丙烯才能满足石化工业对丙烯的需求，这主要将来自催化裂化装置。
石化工业对炼油厂催化裂化（FCC）增产丙烯的需求，使石化与炼油实施了更紧密的结合。
典型的FCC装置每生产1吨车用汽油约副产0.03~0.06吨丙烯。
近年，FCC装置发展了多种增产丙烯的工艺技术，主要有：中国石化石油化工研究院（RIPP）的DCC工艺，凯洛格-布朗路特（KBR）公司的Maxofin工艺、Superflex工艺，UOP 公司的PetroFCC工艺，罗姆斯公司的SCC工艺。
图1示出蒸汽裂解、常规FCC与DCC、Maxofin、Superflex等工艺生产丙烯的产率比较。
1. 中国石化石油化工科研院（RIPP）的DCC工艺该深度催化装化（DCC）工艺又称催化裂解工艺，它可看作是常规FCC操作与蒸汽裂解的组合。
DCC装置在538~582℃、10%~30%蒸汽条件下操作，而FCC装置在493~549℃、1%~3%蒸汽条件下操作。
催化裂化增产丙烯助剂LTB-1的工业应用
烯 烃 。 ３ 装 置 概 况
种 助剂 增产丙 烯 的方 法具有 生产 成本低 、 见效 快等
诸 多优 势 ， 已受 到越来 越多企 业 的青睐 。
１ 前 言
量 较小 （ 于 催 化 剂 藏 量 的 ５ ） 对 热 平 衡 、 化 小 ， 转
随 着市场 对化工 产品需 求量 的增加 ， 丙烯作 为 石 油化工 重 要 的 基 本 原 料 ， 市 场 价格 呈 上 升 趋 其
率 、 物分 布影 响较 小 ， 以 目前 许 多炼 油 厂 通 过 产 所 使 用多 产丙 烯助 剂来 提 高 丙烯 收 率 。Ｌ Ｂ一 增 产 Ｔ １
它生产 工艺相 比， 用现有 的催 化裂化 工艺 配 以各 利
化 裂 化条件 下该 助 剂 裂化 汽油 馏 分 中 的某 些 特 定
的烃类 ， 生成 Ｃ ， Ｃ 。 Ｃ ， 烯烃 。 由于 Ｚ Ｍ一 Ｓ ５分 子筛 的异构 化作 用 以及较 小 的孔 道 ， 在实 现多 产丙烯 的
同时 对汽油 的 辛 烷值 影 响 不 大 。助 剂 和 主催 化 剂
武 俊 平
（ 中国 石 油 大 港 石 化 公 司 ， 港 ３ ０ ８ ） 大 ０ ２０
摘要
Ｌ Ｂ １ 产 丙 烯 助 剂 在 大 港 石 化 分 公 司 １ ６Ｍｔａ 化 裂 化 装 置 （ Ｃ ） 工 业 应 用 的 Ｔ 一增 ． ／ 催 Ｆ Ｃ上
结 果 表 明 ， 入 占催 化 剂 藏 量 ２ 的 Ｌ Ｂ １增产 丙 烯 助 剂 可 以有 效 提 高 催 化 裂 化 装 置 的 液 化 气 收 加 Ｔ 一
增产丙烯的催化裂化工艺进展
多产丙烯或扩大丙烯资源的技术 ， 包括对传 统蒸 汽裂 解和催 化裂 化 技 术 的改 进 ， 催 化 裂解 多产 如
丙烯 技术 、 催化 裂化 多产丙 烯技术 ； 与 乙烯 装置 可 或催 化裂 化 装 置 相 配 套 的技 术 ， 烯 烃 易位 （ 如 即 乙烯 和丁 烯 歧化 技 术 ） Ｃ／ 馏 分转 化 技 术 ； 、 Ｃ 扩 大 丙烯资 源 的丙 烷 脱 氢 技 术 和 甲醇 制 烯 烃 技 术 等 。这些 技术 中 ， 过催 化 裂 化 工艺 多 产 丙烯 技 通 术 更符合 国情 ， 为此 ， 笔者将 国内外催 化裂 化多 产 丙烯 工艺 进展综 述 如下 。
（ ％ ）羰 基醇 （％ ） 。近年来 受丙 烯 衍 生物 需 ４ 、 ９ 等
求快速拉动的影响 ， 全球丙烯需求年增长率大大 超过了乙烯 ， １ 年丙烯需求增长率约为 ５ ， ２ １ ０ ％ 将 达到 ７ ． Ｍ／ ， ３５ ｔ 比乙烯高 出 ０ ５ ａ ． 个百分点 ， 同时 在 ２ １－２ １ 期 间 年平 均 增 长 速 度将 保 持 高 ００ ０５年
化
工
ＥＰ Ｔ Ｏ Ｅ Ｒ ＣＨ 。 Ｅ
Ｍ Ｉｓ Ｃ 三 Ａ Ｌ
卷ｓ 第期
２ １１ Ｄ ． ． ＣＣ 工 艺
传 统 Ｆ Ｃ工艺 高 。 Ｃ
２ １ ２ Ｃ Ｐ工 艺 ． ． Ｐ
１ 催化 裂化 多产丙 烯技 术思路
２ １ 国 内催化 裂化增 产丙 烯工艺 进展 ． 国内相关 的增 产 丙 烯催 化 裂 催 化 裂 解 技 术有 ： 以重 质油 为原 料多产 丙烯 的催化 裂解技 术 ， 即深 度催 化裂化 技 术 （ Ｃ ； 产丙 烯 和 乙烯 的 Ｄ Ｃ） 多 催化 热裂 解技术 （ Ｐ ） 重 质 油接 触 裂解 （ Ｃ ） ＣＰ ； Ｈ Ｃ
DCC装置介绍
催化裂解（DCC）新技术的开发与应用王巍谢朝钢（中国石化集团石油化工科学研究院，北京，100083）摘要：文章介绍了DCC技术的主要特点、原料油和催化剂、典型工业试验结果，并重点介绍催化裂解技术的最新工业应用情况。
对于石蜡基常压渣油原料，DCC-Ⅰ型技术的丙烯质量收率可以达到24.8%，DCC-Ⅱ型技术的丙烯质量收率可以达到14.6%。
另外对新开发的高丙烯选择性催化裂解催化剂的工业应用情况进行了总结。
关键词：催化裂解丙烯催化剂工业化随着石油化学工业的快速发展，我国丙烯产量大幅增长。
2001年我国丙烯产量为4.75 Mt，2002年达到5.32 Mt，2003年则达到5.93 Mt，年增长率达到12%左右。
预计2005年丙烯产量可以达到6.75 Mt，丙烯表观消费量为7.92 Mt左右，而2010年丙烯表观消费量将达到10.49 Mt，2005-2010年年均增长率为5.8%。
丙烯平衡存在大量缺口，大力发展我国的丙烯生产技术具有很重要的现实意义。
目前丙烯的生产主要依靠蒸汽裂解和催化裂化的副产，全球丙烯产量中70%来源于蒸汽裂解，28%来源于催化裂化和2%来源于丙烷脱氢等技术。
在我国，催化裂化生产的丙烯占总产量的比例为39%左右，而蒸汽裂解生产的丙烯占总产量的比例约为61%。
由于我国原油偏重，轻烃和石脑油资源贫乏，而催化裂化生产丙烯技术具有原料重质化、产品中丙烯／乙烯比值高以及生产成本低的优点，因此发展多产丙烯的催化裂化技术是适合我国国情的一条丙烯生产技术路线。
20世纪80年代末，石油化工科学研究院成功地开发出了以重油为原料、以生产丙烯为主要目的的催化裂解（Deep Catalytic Cracking-DCC）新工艺[1～2]。
该技术在生产丙烯的同时，兼产异丁烯及高辛烷值汽油组分。
DCC技术分别获得中国、美国、欧洲和日本专利，并于1991年获中国专利金奖，1992年获中国石化科技进步特等奖，1995年获国家发明一等奖。
催化裂化（LTAG+MIP）技术工业应用
催化裂化（ LTAG+MIP）技术工业应用摘要：某炼化企业新建催化裂化装置，采用LTAG工艺技术，配置有催化柴油加氢改质装置，双反应器共用再生器，主反应器进料为加氢蜡油与低硫渣油混合进料，副反应器进料为加氢后催化柴油。
主反应器采用MIP技术，提升管分第一、第二反应区。
LTAG+MIP技术的应用，多生产高辛烷值汽油组分及化工原料，提高轻油收率，全厂柴汽比降至1以下。
关键词：催化裂化双器柴汽比轻油收率化工原料目前，汽油需求增长缓慢，柴油需求有下降趋势，航空煤油需求保持相对稳定增长，化工原料需求增长迅速，炼油产能过剩，为可持续发展，提高经济效益，需要炼化企业提高轻油收率，减少柴油生产，多生产化工原料。
向“油产化、油转化、油转特”方向发展。
根据公司自身状况，合理利用原有装置流程，选用（LTAG+MIP）技术催化裂化装置，灵活调整产品结构，以适应市场需求。
1装置概况及技术特点某炼化公司新建120×104t/a催化裂化装置，同时配置65×104t/a催化柴油加氢改质装置。
采用中国石化股份有限公司石油化工科学研究院的MIP技术和LTAG技术，以生产高辛烷值低烯烃的汽油、富含丙烯的液化气为主，催化剂为CGP专用催化剂。
再生部分采用单段逆流高效再生技术。
重油沉降器、柴油沉降器、再生器并列式三器布置。
重油提升管加工加氢蜡油与低硫渣油，加工规模80×104t/a。
柴油提升管加工加氢后催化柴油，加工规模40×104t/a。
主副反应器顶反应油气管线合并后进入分馏塔。
主要产出物料有干气、液化气、稳定汽油、柴油、油浆。
简要流程见图1。
图1 反应再生系统简图2原料性质装置3股原料，其中柴油及蜡油2股原料经过加氢处理，渣油原料采用低硫渣油，原料性质提高，大幅降低原料硫含量、多环芳烃、残碳、金属含量等指标，在催化剂及高温条件下尽量向预想方向进行反应，既可达到理想收率，又能提高产品性质。
低硫原料也降低催化装置烟气脱硫设施负担。
催化裂化过程增产丙烯的化学基础
１ 催化 裂化 的反 应机 理
烃类 催化 裂化 反应按 照 正碳 离子链 机 理进行 。正碳 离
子包 括五配位非经典正 碳离 子和三配位 经典正碳 离子 ， 其 稳
定性按伯碳 ＜仲碳 ＜叔碳递 增 。相 同碳 原子 数烃类 化合 物
的 裂 化反 应 速 度按 如 下顺 序 递 减 ： 异 构 烯 烃 ＞正 构 烯 烃 ＞异
此形 势下 ， 催化裂化装置增产丙烯将 是提高炼 油厂效益 的有
效途径。
体积 大而难以发生时 ， 裂化 反应 主要按 此机理进行 。与其 它
两种 机理相 比， 单 分子裂 化反 应机 理活 化能最 高 ， 反 应速度 最慢 ， 需要 的反应空 间最 小 ， 产生 的正碳离子也最小 。另外 ， Ｂ酸中心与烯烃 或烷 烃反应的速 度直接与其强 度相关 Ｊ ， 因 此可以预期强 酸中心上 的单分子裂化 活性 比较 高。
丙烯是一种仅次于乙烯的重要化 工原料 ， 蒸汽 裂解 装置 副产的丙 烯是其 主要 来源 ， 约 占总需求 量的 ７ ０％ ； 其次 是流
脱附 ： Ｒ 或 Ｒ ｉ 一 烯烃 ＋ Ｈ （ ５ ） 对烯 烃而言 ， 该机 理就是烯烃与 Ｂ酸 中心加成生成经典 正碳 离子 ， 再进行异构 化反应或 １ ３ 一断裂生成 小分子烯烃 和
Ｂ一 断裂 ： Ｒ 。 一 烯烃 ＋ Ｒ ｌ （ １＜ ｉ ） （ ８ ）
反应 温度高 ， 烃分 压和转化率低有利 于按此机理 的裂化
反应 。当反应 空间狭小 ， 反应（ ９ ） 和（ １ ２ ） 因正碳离 子过渡态
烯高 ０ ． ２ 个百分点 …。这样就需要从其 他来源 获得丙烯 ， 在
反应 的 ８ ０ ０倍 以上 。反应 温 度低 ， 裂化 反应 。按此 机理反 应时 ， 正 碳离子在 足够小之前 ， 即可能与 原料分 子反应。因此可 以预
催化裂化汽油烯烃选择性裂解制丙烯工艺的开发
加工工艺
Ｐ Ｒ Ｕ ＯＥ 。 ＡＤ Ｅ Ｏ ＭＡ 。 ２ 第４ ９ Ｅ Ｏ Ｍ ＲＣ Ｓ？ Ｎ Ｐ ＲＣＥｌＬ Ｔ Ｐ ＳＮ Ｔ Ｓ ０ Ｃ 年 ｌ 卷第＿ 期
催 化裂化汽 油烯烃选择性裂解制丙烯工艺 的开发
姚日 ， 远 王 鹏 郭海燕 田辉平 ， ，
烯烃 ＿。另一 方 面 ， 着环 保法 规 的 日益严 格 ， 】 ］ 随 近
年来 国家 环保 法规 对 成 品油 中污 染物 的含 量有 了
更加严 格 的 限制 。北京 和上 海 等地 率先 执 行 的 国
Ⅳ排 放 标 准 中 要 求 汽 油 中 烯 烃 体 积 分 数 降 低 至 ２ ％， 与 欧 洲燃 油 标 准 和 世 界燃 油 委 员会 所 公 ５ 但 布 的“ 世界燃 油规 范 ” 比仍存 在较大 的差 距 。因 相
Ａ， Ｃ的 孔道 内涂覆 高 硅铝 比 Ｚ Ｍ一 Ｂ， Ｓ ５分子 筛 后 的 催 化剂 ， Ｇ是 在 载体 Ａ的 孔 道 内涂 覆 低硅 铝 比 Ｚ Ｍ一 分 子 筛 后 的 催 化 剂 ， Ｓ ５ Ｈ和 １ 别是 载 体 Ａ 分 的 孔道 内涂 覆稀土 改性 高 硅铝 比分 子筛 和稀 土 改 性 低 硅 铝 比 分 子 筛 后 的 催化 剂 ， 是 载 体 Ｂ的孔 Ｊ
应 ， 效控 制 反 应 的合 理 空 速ｆ， 工 艺使 用规 整 有 ２该 ］
２ — ３
２ｌ 年第 ４ 卷第 ９ ｏｏ １ 期
Ａ Ｂ Ｃ
石 油艨 制 与记 二
Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ Ｈ Ｊ
催 化 剂 涂 覆 前 后 的 性 质， 中 Ａ， Ｃ为 没 有 分 其 Ｂ，
子 筛涂 层 的规 整结 构载 体 ， Ｅ Ｆ是分 别 在载 体 Ｄ， ，
C4烯烃催化裂解制丙烯工艺
1、C4烯烃催化裂解制丙烯工艺C4烯烃催化裂解制丙烯是近年来发展的新技术。
该技术以炼油厂或乙烯厂副产的C4烯烃为原料，通过催化裂解将其转化为以丙烯为主的低碳烯烃。
具有代表性的C4烯烃催化裂解制丙烯工艺过程主要包括Lurgi公司的Propylur工艺、ARCO化学公司的Superflex工艺、ATOFINA与UOP公司的OCP工艺和Mobil公司的MOI工艺。
1.1、Propylur工艺Lurgi公司开发的Propylur工艺是一种以不含丁二烯的混合C4及以上烯烃为原料、以最大化生产丙烯为目的的催化裂化工艺。
工艺原料可采用抽提丁二烯、移除异丁烯或选择加氢后的抽余液后的抽余液-Ⅱ，产物粗丙烯则可利用乙烯蒸气裂解装置的蒸馏设备提纯。
据称，该工艺可以采用各种原料，无论烷烃、环烷烃、环烯烃还是芳烃均不会影响烯烃转化率，上述组分通过催化剂时只发生轻微的变化或完全没有改变。
Propylur工艺所用催化剂由德国南方化学公司(Sud-Chemie)提供，采用硅铝物质的量比为10-200的ZSM-5分子筛催化剂。
该工艺将蒸气裂解装置中的低值C4～C6烯烃馏分转化成丙烯。
反应工艺条件为：500℃，(0.1-0.2)MPa，空速(1～3)h-1，水蒸汽与烃的质量比为0.5～3。
轻烯烃转化率为83%，通常生成42%的丙烯、31%的丁烯和10%的乙烯。
如果将丁烯馏分进行循环，丙烯和乙烯的收率可以分别提高到60%和15%。
催化剂单程操作周期为1 000 h，寿命为15个月，在完成9000h中试后，在德国Cologne-Worringen地区的BP公司采用Propylur工艺生产丙烯的一套工业化示范装置成功投入运转。
采用与Claus装置相类似的卧式绝热固定床，其催化剂床层较短，约为1m，以避免产生较大的压降。
工艺特点是在原料中加入一定量的水蒸汽，降低原料的分压，使反应平稳向产物方向移动，提高反应的选择性。
同时可以减少积炭和胶质化合物的生成，提高催化剂的稳定性。
石油催化裂化技术的原理和应用
石油催化裂化技术的原理和应用石油催化裂化技术是炼油行业中一项重要的工艺技术，它通过催化剂的作用将重质石油馏分转化为轻质产品，具有广泛的应用价值。
本文将从原理和应用两个方面来探讨石油催化裂化技术。
一、原理石油催化裂化技术的原理是通过将重质石油馏分与催化剂接触，在适宜的温度和压力条件下，进行化学反应，将长链烃转化为较短的烃链。
这一过程主要包括裂化和重整两个步骤。
裂化是指将长链烷烃分子断裂为较短的碳链烃分子，主要通过催化剂的酸性中心吸附和吸热裂化的方式进行。
在裂化过程中，催化剂的酸性中心能够提供活性吸附位，吸附长链烷烃分子，并将其断裂为较短碳链。
裂化反应生成的低碳数烷烃则被释放出来，形成轻质产品。
重整是指将低碳数烷烃进一步转化为稳定的芳烃化合物，提高汽油辛烷值。
重整反应通过催化剂的酸中心和金属中心的协同作用来进行，将低碳烷烃分子进行重排和重构，生成含有苯、甲苯和二甲苯等芳烃分子，提高汽油的辛烷值，并使其具备较高的抗爆震性能。
二、应用石油催化裂化技术在炼油行业有着广泛的应用，主要体现在以下几个方面：1. 生产高辛烷值汽油：催化裂化技术可以将重质石油馏分中的长链烷烃分子分解为较短的烷烃，使得产生的汽油具有较高的辛烷值，提高了汽油的质量和性能。
2. 产生丙烯等化工原料：催化裂化技术可以将重质石油馏分中的部分烷烃分子转化为丙烯等化工原料，具有重要的经济价值和应用前景。
3. 减少重质燃料的生产：石油催化裂化技术能够将重质石油馏分转化为轻质产品，减少了重质燃料（如柴油和燃油）的生产，从而提高了石油产品的利用效率。
4. 生产石化装置的补充燃料：催化裂化技术还可以生产具有较高热值的低碳数烷烃，作为石化装置的补充燃料，提高了整个炼油过程的能量利用效率。
总而言之，石油催化裂化技术的原理和应用具有重要的意义。
通过催化剂的作用，将重质石油馏分转化为轻质产品，既提高了石油产品的质量，又降低了能源消耗和环境污染，具有广阔的发展前景。
催化裂解(DCC) 新技术的开发与应用
催化裂解（DCC）新技术的开发与应用王巍谢朝钢（中国石化集团石油化工科学研究院，北京，100083）摘要：文章介绍了DCC技术的主要特点、原料油和催化剂、典型工业试验结果，并重点介绍催化裂解技术的最新工业应用情况。
对于石蜡基常压渣油原料，DCC-Ⅰ型技术的丙烯质量收率可以达到24.8%，DCC-Ⅱ型技术的丙烯质量收率可以达到14.6%。
另外对新开发的高丙烯选择性催化裂解催化剂的工业应用情况进行了总结。
关键词：催化裂解丙烯催化剂工业化随着石油化学工业的快速发展，我国丙烯产量大幅增长。
2001年我国丙烯产量为4.75 Mt，2002年达到5.32 Mt，2003年则达到5.93 Mt，年增长率达到12%左右。
预计2005年丙烯产量可以达到6.75 Mt，丙烯表观消费量为7.92 Mt左右，而2010年丙烯表观消费量将达到10.49 Mt，2005-2010年年均增长率为5.8%。
丙烯平衡存在大量缺口，大力发展我国的丙烯生产技术具有很重要的现实意义。
目前丙烯的生产主要依靠蒸汽裂解和催化裂化的副产，全球丙烯产量中70%来源于蒸汽裂解，28%来源于催化裂化和2%来源于丙烷脱氢等技术。
在我国，催化裂化生产的丙烯占总产量的比例为39%左右，而蒸汽裂解生产的丙烯占总产量的比例约为61%。
由于我国原油偏重，轻烃和石脑油资源贫乏，而催化裂化生产丙烯技术具有原料重质化、产品中丙烯／乙烯比值高以及生产成本低的优点，因此发展多产丙烯的催化裂化技术是适合我国国情的一条丙烯生产技术路线。
20世纪80年代末，石油化工科学研究院成功地开发出了以重油为原料、以生产丙烯为主要目的的催化裂解（Deep Catalytic Cracking-DCC）新工艺[1～2]。
该技术在生产丙烯的同时，兼产异丁烯及高辛烷值汽油组分。
DCC技术分别获得中国、美国、欧洲和日本专利，并于1991年获中国专利金奖，1992年获中国石化科技进步特等奖，1995年获国家发明一等奖。
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收稿日 二 0 一1- 期24 0 1 0 3
1 催化裂化家族技术 11 C 技术 . DC DC 1 ( C 技术于 9) 9 年在济南炼油厂首次工业化
作者简介: 高级工程师, 从事催化裂化工艺与模型开发工作.
炼 油 技 术 与 工 程
20 年第 3 卷 05 5
油回炼操作相比, 液化石油气质量产率基本保持 不变, 但丙烯质量产率增加了 10 个百分点, . 2 汽 油烯烃体积分数下降了67 .个百分点.
表5 安庆分公司 D: 装且汽油回炼工业试验结果 C C
方 案
炼化分公司 DC C 工业装置改造成的 8 k a 0 CP t P / 试验装置上进行了首次工业化试验, 工业试验采 用4%大庆蜡油掺5%大庆减压渣油的混合油作 5 5
了CP R 系列, P U 系列和 M C M 系列催化裂解催化
剂,A RG系列 AG 催化剂, RG 以及高丙烯产率的
C -催化裂化助剂和高丙烯选择性的 M 01 A1 P3 催
化裂化助剂等.
DCI C- 型装置, 1 8 于 9 年正式投产并一次开车成 9 功. 该装置经过多次扩能改造, 现处理能力达到 05 M/.经过 4 . t 0 a 年多的工业运转, 取得了DC C
催化剂
MMC- 1
反应温度/.
6 7 8. 51 .3 4. 0 77 .8 2 2 9. 9
处 / hI 理量 t 一 "
掺渣率 , %
密 (`/c一 度2C m3 0 )" g
刁 %
0. 1 7 52
实 胶质 M. M ) 际 /g( 0L 1 0
体积族组成( 荧光法) ,
应器床层 回炼的 M D技术新模式, G 既可增产丙 烯, 又可以大幅度降低汽油烯烃含量.
表4 安庆分公司 D C C 装置碳四回炼工业试验结果
方 案 空白
58 3 9. 8 6 1 7.
3. 9 5
0.0 3
1 41 2.
03 .0
1 5 4. 7
碳四回炼
50 月
表 3 大庆常压渣油 D C C 装置汽油性质
的工业应用情况进行了总结.
关键词: 催化裂化 丙烯 产率 催化剂
助剂
目 前全球丙烯产量中7%来源于蒸汽裂解, 以 已有多套工业装置投产, 0 来, 其中向泰国TI P公司
2% 8 来源于催化裂化,%来源于丙烷脱氢等技 2 术.在我国, 催化裂化生产的丙烯占总产量的比 例为3%左右, 9 而蒸汽裂解生产的丙烯占总产量 的比例为6%.由于我国原油偏重, 1 轻烃和石脑
2 .5 30
2 .4 55 17 .4 78 .2 04 .2 10 0 0 .0
8 .7 11
1 9 4. 4
3. 印 6. 8 0. 84 [o 戏 孤 96 12. 25
40 .3 3 7 0.9
3 .5 11
3 8 0. 1
75 .6
0. 1 1
3 .4 17
10 0 0 .0 8 .7 27
7 28 27 25
72 …27
回 炼粗汽油 t 量/ d' -一
84 .1 3 .5 27 2 .3 38 2 .9 61
11 .5
88 .5
3 5 2. 8
回炼轻汽油量/-一 / d' t
进料量 t 一 / dI "
掺渣率, % 产品质量分布, % 干气 液化石油气 汽油 柴油 油浆 焦炭 损失 总计
炼油厂地址
原料
2 世纪 8 0 0年代末, 石油化工科学研究院 (I ) RP 开发出了以重油为原料最大量生产低碳烯 P
大庆
济南
中间基
安庆
中间基
VG + O C GO
烃的 催化裂 DC新工 '] 在9年 开 解(C) 艺[2 一. 0 代又
发出了最大量生产液化石油气和汽油的 M G G/
干气 液化石油气 汽油 柴油 油浆 焦炭 损失 丙烯产率
3 .0 84
1 6 5. 0
构, 催化剂种类以及操作条件与常规催化裂化装 置有很大差异.借鉴催化裂化应用 M D技术的 G 成功经验, 将此技术移植到 D C C 装置上应用是一 项很有现实意义的研究.根据实验室研究结果, 将安庆分公司催化裂解装置进行了M D改造, G 并 根据 D C C 装置本身的特点开发出了稳定汽油在反
油资源匾乏, 进一步发展蒸汽裂解将受到原料油 供应的制约, 而催化裂化生产丙烯技术具有原料 重质化, 产品中丙烯与乙烯的比值高以及生产成 本低的优点, 因此发展多产丙烯的催化裂化技术 是适合我国国情的一条丙烯生产技术路线.
转让建设的DC C 装置规模已达09 M/, . t 典型原 0 a
料的 业DC 低 工 C 装置 碳烯烃 列于 D" 产率 表I一. 〕
原料, 其性质近似大庆常压渣油, 工业试验主要操
空白
床层温度/ ℃
538 侧 娜 0. 0.
汽油回炼 碳四十 汽油回炼
50 4
6 . 69
炭 无 .). 从 于
35 曰 74 :3
作条件和产品分布列于表 8 0
表6 荆门分公司 D C C 装置轻汽油回炼工业试验结果
项 目
处理量 t 一 / hI "
77 .2 2 .7 82
2 3 7. 4
2 .9 78 2 .4 64
12 1 .
2 3 5.5
3印 .
苯质量分数, %
68 .8 08 .4
1 0.0 0 0
71 .7 02 .2
1 0. 0 0 0
从表 2 3 和表 数据可知, 大庆常压渣油 D C C- I 型操作, 其丙烯质量产率达到 1.1 24%.采用新
掺渣率 , %
55 .2
1. 17 0. 0
汽油回 炼量/ h' / - t "
回炼粗汽油 空白数据
0 2 0.0 1 4 5 2 .1 12
回炼轻汽油 标定数据
30 0 60 5
17 6 9 6.2 2 8 9.7
碳四 炼量 t - 回 /h "
产品质量分布, %
干气 液化石油气 汽油 柴油 油浆 焦炭 损失 总计
石蜡基 AB V O+D O 7 G A
50 5
反应温度/ ℃
56 35
烯 量产 % 烃质 率,
A G; R (技术, 最大量生产异构烯烃的 MO技术以 I 6. 8 乙烯 1. 92 1. 86 丙烯 2 8 4. 及重油直接制取乙烯和丙烯的催化热裂解(P) CP 1 2 3. 丁烯 1 3 5. 57 . 工艺技术.这些技术形成了 RP I P的重油生产轻 烯烃的催化裂化家族技术.另外,I 一直致力 RP P 111 加工常压渣油的工业实践 .. 于多产丙烯催化材料的研究, 先后开发出了 ZP R 沈阳石蜡化工有限公司加工全大庆常压渣油 系列和ZP S 系列多产丙烯新材料, 并相继开发出
一代增产丙烯催化剂 M C1 , M -后 其丙烯质量产率 可以增加到 1. %, 45 同常规 D C 7 C 催化剂相比, 丙
8 .6 09
1 2 2.5
8 .2 36
1 4 4. 1
表5 列出了安庆分公司汽油回炼以及碳四+ 汽油回炼的工业试验结果.从表中数据可以看 烯产率增加了21个百分点, . 6 汽油烯烃体积分数 出, 采用汽油回炼技术后, 丙烯质量产率增加了 下降了66 . 个百分点.与轻汽油回炼的 M I技 26 G) . 个百分点, 9 液化石油气质量产率增加了43 .1 术配合, 汽油烯烃体积分数已由原来的 6% 2 个百分点, 油浆质量产率下降了 18 个百分点, . 6 6%下降到 4% 一4%, 4 0 2 下降了 2 0个百分点 总轻液体质量收率相当, 汽油烯烃体积分数降低 左右. 1个百分点,O 0 RN和M N均有增加.采用碳四 O 11 碳四回炼增产丙烯技术 .. 2 + 汽油回炼技术后, 丙烯质量产率增加了39 个 . 2 DC C 装置在大量生产丙烯的同时, 其丁烯产 百分点, 总轻液体质量收率增加了 18 个百分 .1 率也很高.西气东输以及液化石油气质量标准的 点, 汽油烯烃体积分数降低 62 .个百分点,O R N和 提高, 碳四馏分作为民用液化石油气的销路将受 M N均有增加. O 到限制, 因此需要寻找碳四利用的新途径, 为此 11 轻汽油回炼工业试验 .. 4 RP 开展了碳四回炼增产丙烯技术的研究, I P 并于 由于汽油中的烯烃主要集中在 C 一 8 S C 组分 20 年6 02 月在安庆分公司进行了工业试验, 其结 之中, 为降低 DC C 汽油烯烃含量, 荆门分公司催化 果列于表 4 .从表中数据可以看出, 回炼 58 .%左 裂解装置于20 年4 02 月实施了稳定塔抽出轻汽油 右的碳四馏分, 可以增产 21%的丙烯. . 6 返回 提升管底部回 炼的技术措施.利用稳定塔抽 11 降 .. 低汽油烯烃含量并增产丙烯技术 3 出富含烯烃的C一 组分返回提升管底部回炼, SC 7 达到有效地降低 RP 开发的 G 技术在常规催化裂化装置 使得汽油中的烯烃进一步转化, M D I P 上同时增产液化石油气和柴油, 并较大幅度地降 D C C 汽油烯烃含量并增产丙烯的目的. 表6 列出了荆门分公司D C C 装置进行轻汽油 低催化裂化汽油的烯烃含量, 而且装置改造量小, 回炼的标定数据以及粗汽油回炼的空白数据.从 因此在工业上得到了广泛的应用. 采用轻汽油回炼与粗汽 相对于催化裂化装置, C D C装置的反应器结 表中数据对比可以看出,
摘要: 石油化工科学研究院开发的 介绍了 生产低碳烯烃的 催化裂化家族技术, DCA G 和 CP 如 C ,R G P 等在增产 丙烯和降低汽油烯烃含量等方面的最新进展.对于石蜡基常压渣油原料,C- 型技术的丙烯质量产率可以达到 D C工 2. D C1 48 C- 型技术的丙烯质量产率可以达到 1. % R C %, 1 45 , ; 7 G 技术的丙烯质量产率可以达到88 而 CP A . %, P 技术 的乙烯和丙烯质量产率分别可以达到2. %和2.%.另外对高丙烯选择性的催化裂解催化剂和催化裂化助剂 03 7 46