分析化学考试试卷及答案

分析化学试卷

一、填空题（每空1分，共20分）

1．测定一物质中某组分的含量，测定结果为（%）：59.82，60.06，59.86，60.24。则平均偏差为 0.16 % ；相对平均偏差为 0.26% ；标准偏差为0.20%；相对标准偏差为 0.33% ；置信区间为 (60.00±0.32)% （18.33,05.0=t ）

2．=⨯⨯⨯-002034.0151.21003.40.51347.0

3．滴定管的读数常有±0.01mL 的误差，则在一次滴定中的绝对误差可能为 ±2 mL 。常量滴定分析的相对误差一般要求应≤0.1%，因此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在 20 mL 以上。

4．从误差的基本性质来分，可以将它分为 随机误差 、 系统误差、 过失量误差 。

5．NH 4CN 质子条件为 [HCN]+[H +]=[OH —]+NH 3

6．已知HAc 的p K b =4.74，则0.10mol/L NaAc 溶液的pH= 8.87

7．六次甲基四胺的p K b =8.85，用它配制缓冲溶液时的pH 范围是 5.15±1

8．H 2C 2O 4的p K a 1=1.2，p K a 2=4.1。当pH=5时，草酸溶液中的主要存在形式是C 2O 42-

9．在含有Ca 2+、Ag 2+混合溶液中，在pH=12条件下，用EDTA 标准溶液滴定其中的Ca 2+。加入三乙醇胺的作用是 掩蔽Fe 3+、Al 3+，加入NaOH 的作用是掩蔽Mg 2+，使之形成Mg(OH)2

10．氧化还原指示剂变色的电位范围E=

n 059.01±θϕ，选择指示剂的原则是使指示剂的 条件电位 处于滴定的 突跃范围 内。

二、选择题（在本题的每一小题的备选答案中，只有一个答案是正确的，请把你认为正确答案的题号，填入题干的括号内。多选不给分。每题1分，共10分）

1．下列有关随机误差的论述中不正确的是（ D ）

A ．随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的；

B ．随机误差出现正误差和负误差的机会均等；

C ．随机误差在分析测定中是不可避免的；

D ．随机误差具有单向性

2．下列各酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ C ）

A ．H 2CO 3——CO 32-

B ．H 3O +——OH —

C ．HPO 42-——PO 43-

D ．+NH 3CH 2COOH ——NH 2CH 2COO —

3．已知H 3PO 4的p K a 1=2.12，p K a 2=7.20, p K a 3=12.36，若用NaOH 滴定H 3PO 4，则第二个化学计量点的pH 值约为（ B ）

A ．10.7

B ．9.7

C ．7.7

D ．4.9

4．能用HCl 标准溶液直接滴定的碱是（ D ）

A ．NaF (HF, p K a =3.46)

B ．NaAc (HAc, p K a =4.74)

C ．苯甲酸钠（p K a =4.21）

D ．苯酚钠（p K a =9.95）

5．金属离子M ，能够用EDTA 直接滴定的条件是（ B ）

A ．cK a ≥10-8

B ．610'≥MY cK

C ．610≥MY cK

D ．610g 1≥MY cK

6．佛尔哈德法则Ag +，所用滴定标准溶液、pH 条件和应选择的指示剂是（B ）

A ．NH 4SCN ，碱性，K 2CrO 4；

B ．NH 4SCN ，酸性，NH 4Fe(SO 4)2

C ．AgNO 3，酸性，NH 4Fe(SO 4)2；

D ．AgNO 3，酸性，K 2Cr 2O 7；

E ．NH 4SCN ，碱性，NH 4Fe(SO 4)2

7．若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ C ）

A ．0.09V

B ．0.18V

C ．0.27V

D ．0.36V

8．用Fe 3+滴定Sn 2+时，下列有关滴定曲线的叙述中，不正确的（ A ）

A ．滴定百分率为25%处的电位为Sn 4+/Sn 2+电对的标准电位；

B ．滴定百分率为50%处的电位为Sn 4+/Sn 2+电对的标准电位；

C ．滴定百分率为100%处的电位为计量点电位；

D ．滴定百分率为200%处的电位为Fe 3+/Fe 2+电对的条件电位。

9．氧化还原滴定中为使反应进行完全（反应程度>99.9%），必要条件是≥-'02'01ϕϕ（ D ）

A ．2121059

.0)(2n n n n ++

B ．2121059.0)(3n n n n ++

C ．2121059

.0)(4n n n n ++

D ．2121059.0)(3n n n n +

E ．2121059

.0)(5n n n n -+ 10．用电位分析直接比较法测定某离子的活度时，计算公式

a n K E g 1059.0'±=中K ’后面一项的正符号的取值说法不下确的是（ B ）

A ．当离子选择电极作正极时，对阳离子响应的电极，K ’后面一项取正值；

B ．当离子选择电极作正极时，对阴离子响应的电极，K ’后面一项取正值；

C ．当离子选择电极作阴极时，对阳离子响应的电极，K ’后面一项取负值；

D ．当离子选择电极作阴极时，对阴离子响应的电极，K ’后面一项取正值；

三、问答题（每题6分，共30分）

1．为什么摩尔法测定卤素时，I —时比测定Cl —、Br —引入误差的机会大？

答：用摩尔法测定卤素时，反应生成的AgX 沉淀对X —有收附作用，吸附作用的大小是I —> Cl —> Cl —，所以I —吸附在AgI 表面上作用最大，引入的误差的机会就大。

2．苯甲酸能否用酸碱滴定法直接加以测定？如果可以，应选用哪种指示剂？为什么？（设苯甲酸的原始浓度为0.2mol/L ，p K a =4.21）

答:① 能否直接被准确滴定的判别式为cK a ≥10-8，所以对苯甲酸而言，

cK a = 0.2×10-4.21 > 10-8，所以苯甲酸可用强碱直接滴。

② 反应完成时，反应为：C 6H 5COOH + OH — = C 6H 5COO — + H 2O

C 6H 5COO — 为碱，p K b = 14 – 4.21 = 9.79，用最碱式计算：

40

.579.9101020.2 OH][--=⨯=

=a CK

pH = 14 – 5.40 = 8.60 ，所以可选酚酞作指示剂。

3．假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为2×10-2mol/L ，在pH=6时，镁与EDTA 络合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基络合效应等副反应）？并说明在此pH 值下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。如不能滴定，求其允许的最小pH 值。69.8g 1=MgY K

答：①

04.464.469.8lg lg lg )('=-=-=ααH Y MgY MgY K K

②604.210lg )1010lg(lg 04.204.42'<==⨯=-MgY cK

∴在pH=6时，不能用EDTA 准确滴定Mg 2+

③69.06269.86lg lg lg )(=--=-+=Mg Mg H Y c K α 查上表，得pH=10

4．氧化还原滴定法间接测定铜含量时，为什么要加入过量KI ？加入KSCN 的作用是什么？为什么要近终点加入KSCN ？并请写出间接测定铜含量有关的