高分子复习
高分子总复习各章重点
复习第一章绪论1.聚合物的命名（习惯）习惯命名法a.以单体名称来命名。
一种单体：“聚”+单体名。
如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯。
两种不同单体合成的共物：共聚单体中各取一个字后缀“树脂”“橡胶”。
苯酚-甲醛的聚合物称为酚醛树脂，丁二烯-苯乙烯共聚物称为丁苯橡胶。
两种不同单体合成的缩聚物：在其结构单元前加一个“聚”字。
如由己二胺、己二酸缩聚的产物称为聚己二酰己二胺。
b. 以聚合物的结构特征命名以聚合物的特征结构命名。
如聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚脲、聚砜等。
c. 以商品名称命名如涤纶（聚对苯二甲酸乙二醇酯），锦纶（尼龙6），维纶（聚乙烯醇缩甲醛），腈纶（聚丙烯腈），丙纶（聚丙烯）等。
尼龙后面的数字代表其单体来源，第一个数字代表二元胺中碳的数目，第二个数字代表二元酸中碳的数字。
例如尼龙-6,10即是用己二胺、癸二酸为单体合成的。
d.用英文缩写命名在文章和文献中经常采用英文缩写符号表示。
如聚苯乙烯（polystyrene）简称为PS，聚醋酸乙烯酯（polyvinylacetate）简称为PVAc等。
见附表1。
2.结构单元、重复单元、聚合度、单体单元的概念结构单元：由一种单体分子通过聚合进入重复单元的部分。
重复单元：大分子链上重复出现的、最小基本单元（分子式中括号内的部分）。
聚合度：高分子链中重复单元的数目称为聚合度。
单体单元：除电子结构改变外，原子种类及个数完全相同的结构单元。
3.判断聚合类型逐步聚合：通过单体上所带的能相互反应的官能团逐步反应形成二聚体、三聚体、四聚体等，直到最终在数小时内形成聚合物的反应。
连锁聚合：在链引发形成的活性中心的作用下，通过链增长、链终止、链转移等基元反应在极短时间内形成高分子的反应写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合？-(1) -[- CH2- CH-]n|COO CH3(2) -[- CH2- CH-]-n|OCOCH3(3) -[- CH2- C = CH- CH2-]-n|CH3(4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n-(5) -[-NH(CH 2)5CO -]n - 知识点：H 2CCH COOCH3n CH 2CH COOCH3n丙烯酸甲酯 聚丙烯酸甲酯加聚反应、连锁聚合（1）（2）（3）（4）（5）CH 2CH OCOCH3n CH 2CH OCOCH3n醋酸乙烯 聚醋酸乙烯加聚反应、连锁聚合CH 2CCH 3H CCH 2n CH 2CCH 3CHCH 2n异戊二烯 聚异戊二烯加聚、连锁聚合NH 2(CH 2)6NH 2n +COOH(CH 2)4COOHn 己二胺 己二酸 尼龙-66(聚己二酰己二胺)逐步、聚合缩聚NH(CH2)5COn H+OH-NH(CH2)5CO n NH(CH2)5COn逐步聚合 开环聚合连锁聚合 开环聚合己内酰胺 尼龙-6NH(CH2)6NHOC(CH2)4COn课后作业P15—3写出聚乙烯、聚氯乙烯、尼龙66、维尼纶、天然橡胶、顺丁橡胶的分子式，根据表1-4所列这些聚合物的相对分子质量，计算这些聚合物的聚合度。
高分子复习总结
当p=0.999时，
X n 1 1 r r 2 r p 1 0 .91 8 2 0 * .0 9 5 .98 * 8 0 .9 5 5 9 19 .9 18 6
16
• 13. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩 聚，两种基团数相等，试求：
• a. 平均官能度 b. 按Carothers法求凝 胶点 c. 按统计法求凝胶点 解：a、平均官能度： 1）甘油： f 3*22*32.4
偶合终止
11
[I] [S]
Xn2CMCI[M ]CS[M ]
22
真正终止 （歧化终止）
链转移终止
以歧化终止为 例，链转移反 应对平均聚合 度影响的定量 关系式。
：无链转移反应的聚合度（歧化终止）
23
第三章 练习题
1.凝胶效应现象就是（
）
A.凝胶化 B. 自动加速现象 C. 凝固化 D. 胶体化
密闭体系
Xn K1
非密闭体系
X
＝
n
K pn
W
6
分子量影响因素
分子量控制方法
计算公式
p、K、nW
端基封锁
原料非等摩尔 或加单官能团
Xn 1r 1r 2rp
r Na Nb
r
Na Nb＋2Nb'
注意：Na和Nb分别是基团A和B的物质的量。
7
第二章
Carothers法计算线形缩聚物的聚合度
28
7 已知过氧化二苯甲酰在60 ℃ 的半衰期为48 小时，甲基丙烯酸甲酯在60 ℃的kp2 / kt=1×10-2l ( mol . s )。如果起始投料量为 每100ml 溶液（溶剂为惰性）中含20克甲基 丙烯酸甲酯和0.1克过氧化苯甲酰，试求 （1）甲基丙烯酸甲酯在60℃下的聚合速度？ （2）反应初期生成的聚合物的数均聚合度 （60 ℃ 下85 %歧化终止，15％偶合终止， f 按1 计算）。
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逐步聚合反应
5、逐步聚合/缩聚方法的配方、特点 逐步聚合/缩聚方法的配方、 熔融缩聚 逐步聚合方法 溶液缩聚 界面缩聚
自由基聚合反应
1、基本概念如自动加速现象、凝胶效应、动力学链长等 、基本概念如自动加速现象、凝胶效应、动力学链长等 如自动加速现象 2、单体聚合能力的判断与类型的选择 、
带烷基取代基的单体、 、烷基乙烯基醚、 带烷基取代基的单体、VC、烷基乙烯基醚、丙烯等
控制反应程度 控制官能团摩尔比 用单官能团单体封端
逐步聚合反应
4. 体形缩聚凝胶点的控制
Carothers方程 方程
pc =
2 f
2 Xn = 2 Pf －
平均官能度
2 fA 2(NANa + NC fC ) f= NA + NB + NC
能够参与聚合的总官能团数除以体系中 以 能够参与聚合的总官能团数除以体系中 分子总数来求取平均官能度
阳离子聚合 引发剂
a.质子酸/含氧酸 质子酸/
b．Lewis酸 Lewis酸
BF3-H2O引发体系 引发体系
离子聚合
4.阴阳离子聚合反应特点及分子量的控制 阴阳离子聚合反应特点及分子量的控制 阴离子聚合 阴离子聚合无终止聚合 why？ why？ 阴离子聚合 阴离子聚合化学计量聚合 阳离子聚合异构化聚合 离子聚合 离子聚合 阳离子聚合低温聚合 离子聚合 why？ why？ why？ why？ why？ why？
相对 分子 量
T、[I]是影响与控制 、 是影响与控制 是影响与控制Mn 的主要 因素， ∝ 因素，Xn∝[M]/[I] 各种链转移反应使Mn↓ 各种链转移反应使 相对分子量大 T℃↑，Rp↑ ℃ ， T℃↑，Xn↓ ℃ ，
本体聚合 why？ why？ 溶液聚合
高分子复习资料(准确情报)
所以:
即:
答……
第四章．离子、配合聚合
一．叙述下列定义：
1.离子聚合
离子聚合是单体在引发剂或催化中心作用下，按离子反应历程转化为聚合物的化学过程。
2.阴离子聚合
以带负电荷的离子或离子对为活性中心的一类连锁反应。
3.阳离子聚合
以带负电荷的离子或离子对为活性中心的一类连锁反应。
4.配位聚合
配位聚合也称配位离子聚合，是由两种或两种以上组分组成的配位催化剂引发的聚合反应。单体首先在过渡金属活性中心的空位上配位，形成σ→п配位化合物，进而这种被活化的的单体插入过渡金属-碳键进行链增长，最后形成大分子的过程。
综合各种情况，聚合速率方程可表达为：
Rp=K[I]n[M]m
一般情况下，式中指数n=0.5～1.0；m=1～1.5（个别为2）
2．局限性：主要是基于稳态法的基本假定
.不考虑链转移，为双基终止；
.单体总消耗速率=聚合反应总速率；链增长速率等于聚合反应总速率Rp=-d[M]/dt=Ri+Rp；
.游离基活性与链增长无关，Kp为常数；
O
2.-[HN-（CH2）5-C]n-聚合物名称：聚w-氨基己酸
单体名称：w-氨基己酸
合成式：
n H2N-（CH2）5-COOH→H-[N-(CH2)5-CO]n-OH + (n-1)H2O3.-[CH2-C-CH2]n-聚合物名称：聚1-甲基环丙烷
CH3单体名称：1-甲基环丙烷
合成式：CH3
C →-[CH2-C-CH2]n-
（3）
.链终止
偶合终止：
岐化终止：
（4）
式中
根据假定自由基浓度不变，进入稳定状态，或者说引发速率和终止速率相等，即Ri=Rt构成平衡，则
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绪论复习题1.无定型高聚物的物理状态及力学性质随温度而变，其中Tg是（玻璃化温度）；Tf是（粘流温度），而在结晶高聚物中Tm是（熔点）。
2.按聚合物材料性能及用途进行分类，一般可分为（塑料），（橡胶），（纤维）三大类。
根据聚合物主链所含元素，又可将聚合物分为：（碳链聚合物），（杂链聚合物），（元素有机聚合物），（无机高分子）。
3高聚物特有的三个力学状态为：（玻璃态），（高弹态），（粘流态）。
4. 按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可分为：（加聚反应），（缩聚反应），（开环聚合）。
按聚合机理聚合反应可分为：（连锁聚合），（逐步聚合）。
5. 尼龙-66的单体是（己二酸）（己二胺）。
6. 合成天然橡胶单体是（异戊二烯）。
7. 高分子化合物（又称聚合物）其分子量一般在大范围内。
8下列哪种物质不是聚合物? （A）A．葡萄糖B．聚乙烯C．纤维素D．胰岛素9．常温下作为塑料的聚合物在形变-温度曲线图中应处于(B)。
A. 高弹态B.玻璃态C. 过渡区D. 粘流态10．制造尼龙的原材料是（C）。
A. 链烯B.二烯C.二元羧酸和二元胺D.二元羧酸和二元醇11. 尼龙-6的单体是（A）。
A. 己内酰胺B.己二酸C. 己二胺D. 己二醇12. 聚碳酸酯是由双酚A与光气聚合物而得：HOC6H4C(CH3)2C6H4OH + ClCOCl─> H-(-OC6H4C(CH3) 2C6H4OCO-)n-Cl+HCl↑该反应称为（A）。
A.缩聚反应B.加聚反应C.自由基加成D.亲电加成13平均分子量相同的聚合物，分子量分布也相同。
14.聚合物是分子量不等的同系物的混合物，存在一定的分布或多分散性。
15.聚合物主要用作材料，材料的基本要求是强度，聚合物的强度与分子量密切相关。
16.在聚合物合成、成型、应用中，分子量总是需要考虑的重要指标。
17.交联程度浅的网状结构，受热时可软化，但不能熔融。
18. 高分子微结构是高分子合成中研究和控制的内容。
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一、名词解释1.活性种：能打开单体的π键，使链引发和增长的物质。
常见的有自由基、阴离子、阳离子2.半衰期：引发剂分解至开始浓度的一半所用时间3.线性缩聚：参加缩聚反应的单体都只含有两个官能团，大分子向两个方向增长，形成线性高分子4.官能团数比：缩聚反应中两单体起始官能团数之比5.共聚物组成：大分子链上两种结构单元的比例6.zigler-natta引发剂：又烷基金属化合物与过渡金属卤化物组成的配位聚合催化剂7.立构规整性聚合物：原子或原子团在空间的排列规整，光学异构体为全同或间同，立体异构体为顺式的聚合物8.体型缩聚的凝胶点：体型缩聚中出现凝胶现象时的反应程度9.引发剂的诱导分解：自由基向引发剂分子的链转移反应10.自由基共聚合反应：两种或以上单体混合物，经引发聚合后，形成的聚合物其大分子链中含有两种或以上单体单元的聚合过程11.平均官能度：参与反应的单体混合物中每一个分子平均带有的官能团数12.单体转化率：单体转化为聚合物的分率13.活性聚合：当单体转化率到100%，聚合仍不终止，形成具有反应活性的聚合物的聚合14.化学计量聚合：阴离子聚合的数均聚合度为平均每个活性链上链接的单体量。
因活性中心浓度不随时间而变化，因而数均聚合度可用消耗掉的单体浓度与活性中心的浓度之比来表示15.笼蔽效应：引发剂分解产生的初级自由基被周围分子包围，不能及时扩散出去，就可能发生自由基偶合等副反应，形成稳定分子，使引发剂效率降低，引发剂分解产生的初级自由基在与单体反应形成单体自由基之前发生副反应而失活，造成引发剂效率降低16.多分散性：聚合物是由一系列分子量不等的同系物构成，其分子量或聚合度是一平均值，这种分子量的不均一性称为分子量的多分散性分布指数：由于高分子聚合物具有多分散性，因此它的分子量具有一定的分布，分子量分布用分布指数表示，即重均分子量与数均分子量的比值。
以表征分子量分布的密度或多分散性17.降解：聚合物分子量变小的反应18.聚合速率：以单位体积，单位时间内单体的消耗量或聚合物的生成量表示19.阻聚剂：能够使每一个自由基都终止，形成非自由基物质，或形成活性低，不足以再引发单体自由基的试剂20.连锁聚合：通过反应活性中心与单体加成生成新的反应活性中心，如此反复生成聚合物链的聚合过程，根据活性中心的不同，可分为自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合、配位聚合21.老化：高分子变脆，发黏，强度性能变坏，失去使用价值22.体型缩聚：参加反应的单体中至少有一种单体含有两个以上官能团，且体系平均官能度大于2，反应中大分子向3个方向增长，得到体型结构聚合物23.本体聚合：单体在少量引发剂作用下形成高聚物的过程24.乳液聚合：在乳化剂的作用及机械搅拌下，单体在水中分散成乳状液进行聚合的方法25.引发效率：用于引发聚合的引发剂量占引发剂分解总量的百分率，以f表示26.反应程度P：缩聚反应中参加反应的官能团数目与起始官能团数目之比27.链转移常数：链转移速率常数和增长速率常数之比二、问答题1.何为自动加速现象？并解释产生的原因自由基聚合体系中，当达到一定转化率时，聚合体系中出现聚合速率突然加快，聚合物平均分子量也随之增大的现象原因：随着反应的进行，体系黏度增大，链自由基由伸展状态变为卷曲状态，溶解性能变差，链段重排受阻，活性中心被包埋，双基终止困难，Kt变小；而此时，单体的扩散未受阻碍，链增长反应不受影响，Kp基本不变，Kp/（Kt）^ 1/2增大，聚合速率增大，聚合物的平均分子量也随之增大2.什么是聚合物分子量的多分散性？聚合物是由一系列分子量不等的同系物构成，其分子量或聚合度是一平均值，这种分子量的不均一性称为分子量的多分散性3.乳化剂不参与聚合反应，但他的存在对聚合反应有很大影响，为什么？乳化剂能形成胶束，参与形成乳胶粒，乳胶粒是乳液聚合反应的场所4.为什么自由基聚合时聚合物分子量与反应时间基本无关，缩聚反应中聚合物的分子量随时间的延长而增大？自由基聚合遵循连锁聚合反应机理，链增加反应的活化能很低，很短时间内就可以生成一个大分子。
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1．复合材料的组成主要包括哪几部分基体相、增强相、界面相2．力降解的结果使聚合物分子量分布变窄3．力降解的结果使聚合物分子量下降4．聚合物在塑炼、破碎、挤出、磨碎、抛光、一次或多次变形以及聚合物溶液的强力搅拌中，由于受到机械力的作用，大分子链断裂、分子量下降的力化学现象称为力降解5．非极性侧基的体积越大，Tg越高6．非极性侧基的体积越大，柔顺性越差7．非极性侧基的体积越大，内旋转位阻越大8．高聚物的屈服特征是在屈服过程中有应变硬化现象和应变软化现象。
9．高聚物的屈服特征是在屈服过程中有应变软化现象和应变硬化现象。
10．平均分子量提高，高聚物的加工流动性变差11．平均分子量提高，高聚物的拉伸强度提高12．对于隔音材料，要求高聚物的内耗大13．对于轮胎，要求高聚物的内耗小14．在塑料的组成中，能降低聚合物玻璃化温度合成型温度的成分是增塑剂15．一般是指塑料与塑料的共混物以及在塑料中掺混橡胶的共混物，叫做高分子合金16．胶料在一定的压力和温度下,经过一定的时间橡胶大分子由线型结构变为网状结构的交联过程叫硫化17．两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的宏观上均匀、连续的固体高分子材料叫聚合物共混物18．在固定的温度和形变下，聚合物内部的应力随时间增加而逐渐衰减的现象称为应力松弛19．试样受冲击负荷时单位截面积所吸收的能量称为冲击强度（也称抗冲强度），是衡量材料韧性的一种指标。
20．玻璃态开始向高弹态转变的温度称为玻璃化转变温度21．屈服的主要形式有引发大量银纹和形成剪切屈服带22．聚合物非晶态结构模型有无规线团模型和两相模型两种。
23．聚合物非晶态结构模型有无规线团模型和两相模型（或折叠链缨状胶束模型）24．非极性侧基的体积越大，内旋转位阻越大，柔顺性越差25．分子中由于共价单键的旋转所表现出的原子或基团的不同空间排列叫构象26．晶态聚合物的结晶度愈高，聚合物的强度越高27．体型树脂较线型树脂的硬度高28．按塑料热性质分类，PF属于热固性树脂29．按塑料热性质分类，PVC属于热塑性树脂30．既可溶于适当的溶剂，又会熔融的高聚物属于线型高聚物31．在塑料组成中，增塑剂能使塑料的硬度和（脆性）降低32．在塑料的各组成中，能提高塑料的硬度、耐热性，并能降低塑料成本的组分是填料33．玻璃化温度是（）使用的下限温度。
高分子化学复习
高分子化学复习习题内容一、概念题·高分子化合物：所谓高分子化合物，是指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。
P1、331·重复结构单元：将大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单位称为“重复结构单元”或简称“重复单元”，在高分子物理中也称“链节”。
P332·结构单元：由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物大分子链的那一部分称为“结构单元”。
P3、332·多分散性：聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物，用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。
P19、332·分散指数：重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值称为分散指数或分散度。
P19、332·平均聚合度：聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值称为平均聚合度。
P18、332·反应程度：已经参加了反应的官能团与起始官能团的物质的量比值即为反应程度。
P35、332·转化率：已经参加了反应的反应物（单体）与起始反应物（单体）的物质的量之比值即为转化率。
P36、332·小分子存留率：是指缩聚反应生成的小分子副产物在聚合反应容器内的实际保留率。
对于密闭的反应器，为实际生成的小分子物质的量与理论上小分子能够生成的物质的量（即单体完全反应能够生成的小分子物质的量）的比值。
对于敞开反应器，为实际存留在体系中的小分子物质的量与理论上小分子能够生成的物质的量的比值。
P332 ·阻聚：所谓阻聚系指阻止或停止聚合反应的进行。
P134·缓聚：所谓缓聚系使聚合反应以较低速率进行。
P134·动力学链长：是指连锁聚合反应活性中心（自由基或离子）从产生到消失所消耗的单体数目。
P121、333·Q-e概念和方程：以代表单体取代基共轭程度即聚合反应活性的Q值以及代表单体取代基极性（吸电性）的e值表征单体参加共聚反应能力的大小并可以用来计算竞聚率的关系式，称为Q-e方程。
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• 课程：高分子化学与物理 • 日期： 2014-01-13 14:00(星期一) • 地点：教四-302 • 考试方式：半开卷——可携带A4纸一张
(非复印、非打印)
第一章 绪论
主要概念 ：单体、重复单元、结构单元、单 体单元、链节、聚合度、
聚合物的分子量：数均分子量、重均分子量、 分子量分布指数D 。 掌握：高分子的书写方式、高分子名称与结构 式。
• 结晶聚合物和玻璃态聚合物拉伸行为的异 同
• 影响聚合物实际强度的因素——分子结构
Kuhn等效链段、高斯等效链段、均方回旋 半径 • 分子链的柔顺性
第九章 聚合物的非晶态
• 非晶态聚合物的力学状态和热转变
Tg
Tf
• 玻璃化转变的自由体积理论 • 影响玻璃化温度 Tg 的因素——分子结构 • 非晶态聚合物黏性流动的特点 • 粘流温度Tf及其影响因素——分子链和分子
量
• 温度对聚合物熔体黏度的影响——不同分 子链结构，影响不一样。
第十章 聚合物的结晶态
• 片晶、球晶、十字消光、结晶度 • 聚合物的结晶过程：成核和晶体生长的温
度依赖关系。
• 高分子链结构对熔点的影响
Tm H / S
1）增加分子间作用力，使结晶高聚物熔化前后的 △H增加
2）增加高分子链的刚性，使它在结晶时∆S ↓。
第11章 聚合物的屈服和断裂
• 屈服、强迫高弹形变、冷拉、切应力双生 互等定律、应力集中
• 引发剂 偶氮类引发剂：偶氮二异丁腈（AIBN）
(CH3)2C N N C (CH3)2
CN2 CN
有机过氧化类引发剂：过氧化二苯甲酰（BPO）、过 硫酸钾（K2S2O8）和过硫酸铵[(NH4)2S2O8]
COOC
O
O
O
O
KO S O O S OK
O
O
2
CO
O
O 2 KO S O
1 f2
[M 1 ] [M1] [M 2 ]
• 理想共聚（r1r2 = 1)
d[M1 ] d[M 2 ]
r1
[M1 [M2
] ]
• r1＞1， r2 ＜ 1的非理想共聚
• r1＜1，r2＜1的有恒比点共聚
F1
f1
1 r2 2 r1 r2
第五章 离子聚合
• 掌握基本概念：阴离子聚合、阳离子聚合、活性 聚合
第三章 自由基共聚合
• 掌握 共聚合反应、共聚物的概念以及分类：无规共 聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物
• 共聚物组成与单体组成的关系：
F1
r1f12 f1f2
r1f12
2f1f2
r2f
2 2
• r1和r2为竞聚率，k11/k12 = r1， k22/k21 = r2
•
f为单体组成， f1
异丁烯可进行阳离子聚合，但不能进行自由 基聚合
氯乙烯、氟乙烯、四氟乙烯均只能按自由基 聚合
偏二腈乙烯、硝基乙烯只能进行阴离子聚合。
自由基聚合机理
• 会书写链引发、链增长、链终止和链转移 各步反应；
• 自由基聚合反应的特征：1）慢引发、快增 长、速终止； 2）只有链增长反应使聚合度 增加；3）单体浓度随聚合时间逐步降低， 聚合物浓度逐步提高，延长聚合时间是为 了提高单体转化率；4）少量阻聚剂 （0.01～0.1%）足以使自由基聚合终止。
第二章 自由基聚合
• 主要概念：加聚和连锁聚合、自由基、引 发效率、笼蔽效应、诱导分解、凝胶效应、 动力学链长、链转移常数、自动加速现象 等基本概念；
• 掌握自由基聚合机理：链引发、链增长和 链终止。
• 了解 阻聚、缓聚对聚合的影响及其应用， 了解聚合热力学。
• 烯类单体对聚合机理的选择性： 丙烯只能配位聚合
第七章 缩聚和逐步聚合
• 掌握反应程度、官能度、线型缩聚、体型 缩聚 、官能团等活性、凝胶现象、凝胶点 等基本概念；
• 体型缩聚中的凝胶点的预测：利用 Carothers 方程计算体型缩聚产物的平均 聚合度及凝胶点；
第八章 高分子链的结构
• 构型、空间构型：几何异构、旋光异构 • 几何异构：顺式立构和反式立构 • 旋光异构：全同、间同和无规立构 • 构象、无规线团、均方末端距、链段、
• 阴离子聚合特征：快引发，慢增长，无终止，无链 转移
• 阴离子聚合引发体系：碱金属、有机金属化合物： 丁基锂
• 阴离子聚合的反应动力学：Rp kp [B ][M] kp [C][M]
Xn
[M] [M ]/n
n[M] [C]
• 阳离子聚合的引发体系：质子酸， Lewis酸
• 阳离子聚合机理：快引发，快增长，易转 移，难终止
O
2
+ 2 CO2
O 2 O S O + 2K
O
• 氧化—还原引发体系引发剂
• 引发剂分解动力学
Rd
d[I] dt
kd
[I]
• 自由基聚合微观动力学
R
d[M] dt
kp(
fkd kt
)1/2 [I] 1/2 [M]
• 理解温度对聚合的影响
• 理解链转移对聚合度的影响：
1 R t k tr.M k tr.I [I] k tr,S [S] Xn R p k p k p [M] k p [M]