配合物稳定常数
配合物的稳定常数
4—1、配合物的稳定常数 、 1.稳定常数 ------K f 稳定常数
Ag
+
θ
NH3H2O
Ag2O (黑褐色)
Cl -
这一实验结果 说明溶液中存在游 NH3H 离的Ag . 离的2O +Ag(NH3)2+
无 A gC l
+
I-
AgI
H 2S
Ag 2 S
既存在 Ag
[CN − ] = x = 3.47 × 10 −3 (mol ⋅ dm −3 )
2.50 × 0.40 = x2
解得： 解得： 显然AgI可以很好地 溶解在 溶解在KCN溶液中。 溶液中。 显然 溶液中 6.配位平衡与氧化还原平衡 配位平衡 ——计算形成配合物 ——计算形成配合物的衍生电极电势 [例9—12] 计算 例
0. 1 = 2 x
解得： 解得：
[Cu 2+ ] = 1.29 × 10 −10 (mol ⋅ dm −3 )
同理解得
0.10mol ⋅ dm −3Cu (en) 2+ 2
[Cu 2+ ] = 8.5 × 10 −8 mol ⋅ dm −3
显然稳定性： 显然稳定性
Cu(EDTA)2-﹥ Cu(en)22+
0.0591
因此
而K =
3+ 3 )6
3+ 2+ 3 ) 6 / Co ( NH 3 ) 6
= 0.056(V )
（2）假设 ）假设Co(NH3)6 中与空气中的O 发生如下反应： 中与空气中的 2发生如下反应：
3、配位平衡 与电离平衡 、 θ θ − − − K θ 与K a 或K θ 与K b之间的关系 f f
edta配合物的条件稳定常数
edta配合物的条件稳定常数
EDTA配合物，即亚苯二甲酸盐(ethylenediaminetetraacetate)，是由亚苯二甲酸
四乙酯Chen小福及穆萨德胺两种化学成份组成，是一种无机经济及环保抗氧化剂，在合成领域占据重要地位。
其作用于金属元素中，在相应的pH值条件下，将指定金属元素络合形成稳定的六元配合物，并使它们更加稳定条件。
据研究表明，EDTA配合物的条件稳定常数主要取决于配体的酸性程度、分子量，EDTA配合物的稳定常数范围比较广，且具有十分明显的pH值依赖性。
随着PH值的变化，EDTA配合物稳定常数的变化也是呈非常明显的抛物线形
式呈现，稳定常数越大，表明整个配合物越不容易发生反应。
而比较理想的稳定常数，以及最佳的PH范围由不同的应用场景决定，即由使用者来自行调整。
有许多应用领域，都使用到EDTA配合物作为络合诱导剂及金属离子抗衰老剂。
例如，它可用于除去金属离子以消除它们对某种特定物质的影响，也可以用于保持离子浓度适当的稳定性，有效抵抗氧化作用，从而保护物质结构不受破坏。
此外，EDTA配合物对硅浆膨胀性具有反作用，EDTA配合物与SiO2配成复
合内水泥固化，EDTA配合物合作以及玻璃芯片保护剂更是被广泛使用，甚至可以应用于食品医药行业，可有效防止食品及药物的腐蚀，从而起到保护作用。
综上所述，EDTA配合物的条件稳定常数将会大大影响各种领域的应用，更重要的是，在制备EDTA配合物时，必须先确定合适的pH值，以得到理想的稳定常数，以达到多效的保护作用。
实验七配合物的组成及其稳定常数的测定
仪器分析
A' - A a=
A'
由可以计算配合物的稳定常数K：
1-a K=
[MLn]a2Biblioteka 仪器分析5、注意事项
在测定系列溶液的吸光度时，应按编号 的顺序进行。其他注意事项参见5。
仪器分析
6、数据处理
（1）用摩尔比法定配合物组成：用表1中的数 据，作吸光度A与R的关系图，将曲线的两直 线部分延长相交于一点，确定配位数n。
（2）酸度对测定配合物的组成有何影响？如 何确定适宜的酸度条件？
（3） 如果选用的总摩尔浓度增加1倍或稀释1 倍，实验得到的曲线会有什么变化？对计算配 合物的组成及稳定常数有何影响？
仪器分析
（2）用等摩尔变化法确定配合物组成：根据 表6中的数据，作吸光度A对CM /(CM＋ CL)的 关系图。将两侧的直线部分延长，交于一点， 由交点确定配位数n。比较两种方法所得的n值。
（3）按式3计算配合物的稳定常数。
仪器分析
7、思考题
（1）在何种情况下，可以使用摩尔比法、等 摩尔连续变化法测定配合物的组成？
实验七 配合物的组成及其稳定常数的测定
仪器分析
2、实验原理
分光光度法是研究配合物组成和测定配 合物稳定常数的一种十分有效的方法。 如果金属离子M和配位体L形成配合物， 配合反应为
M ＋ nL MLn
仪器分析
（1）摩尔比法：配制一系列溶液，维持各溶 液的金属离子浓度、酸度、离子强度、温度不 变，只改变配位体的浓度，在配合物的最大吸 收波长处测定各溶液的吸光度A，以吸光度A 对 CM摩为尔金比属R离（子R浓＝度CL）／作CM图，得C到L为图配1位。体由浓图度可，见， 当R＜n时，配位体L全部转变为MLn，吸光度 A随L浓度增大而增高，并与R呈线性关系。当 R＞n时，金属离子 M全部转变为 MLn，继续 增加 L，吸光度不再增高。将曲线的线性部分 延长，相交于一点，该点所对应的R即为配合 物的配位数n。
配合物条件稳定常数计算公式
配合物条件稳定常数计算公式配合物是指两种或两种以上物质组成的化合物，其中包含有多种不同的原子或分子，通常表示为AXn的形式，其中A表示核心物质，X表示配体，n表示配体的数量。
配合物的稳定性取决于其条件稳定常数的大小，条件稳定常数（Condition Stability Constant，简称Kc）是指在一定温度下，配合物在平衡状态下，各组分浓度之比的乘积与平衡常数之比。
计算配合物条件稳定常数的公式如下：Kc = [AXn]c / ([A]c [X]c^n)其中，[AXn]c表示配合物浓度，[A]c表示核心物质浓度，[X]c表示配体浓度，n表示配体的数量。
例如，计算铁蓝蛋白（Fe(III)Tptz）的条件稳定常数：Fe(III)Tptz的结构式为Fe(III)(Tptz)3，则Kc = [Fe(III)(Tptz)3]c / ([Fe(III)]c [Tptz]c^3)如果[Fe(III)(Tptz)3]c = 0.1 mol/L，[Fe(III)]c = 0.2 mol/L，[Tptz]c = 0.3 mol/L，则Kc = 0.1 / (0.2 * (0.3^3)) = 0.025根据条件稳定常数的大小可以判断配合物的稳定性。
如果Kc大于1，则配合物相对稳定；如果Kc小于1，则配合物相对不稳定。
在实际应用中，条件稳定常数是一个很重要的指标，它可以用来表示配合物在特定条件下的稳定性，并且在化学反应平衡计算中也有着重要的应用。
例如，在配合物的合成过程中，如果想要获得稳定的配合物，就可以通过控制反应条件，使得条件稳定常数达到较大的值；如果想要解除配合物，就可以通过改变反应条件，使得条件稳定常数达到较小的值。
总之，配合物条件稳定常数是一个重要的指标，它可以用来表示配合物在特定条件下的稳定性，并且在化学反应平衡计算中也有着重要的应用。
27、何谓配合物的稳定常数
何谓配合物的稳定常数
在溶液中，金属离子M n+与配位剂Y 4
的配位反应如下：
M n+ + Y 4 ⇌ M Y n-4 当配位反应达到平衡时:K My =]
][[][44-+-Y M MY n n 式中：][4-n MY ——金属离子与EDTA 形成的配合物的浓度；
[Y 4-]——未配位的EDTA 阴离子的浓度；
[M n+
]——未配位的游离的金属离子的浓度。
K My 是配合物的稳定常数，也叫形成常数。
配合物的稳定常数越大，表示形成的配合物越稳定。
由于稳定常数只考虑了溶液中金属离子(M n+)、配位剂阴离子(Y 4)和配合物(MY n-4)三者之间的平衡关系，没有考虑酸度等因素对配位平衡的影响，因此，它不能说明配合物的实际稳定程度。
配合物的稳定常数的数值通常很大，为了方便，常用其对数值表示。
例如： 69.842210]
][[][2==-+--Y Mg MgY K MgY 69.8lg 2=-MgY。
配位物的稳定常数
配位物的稳定常数
配位物的稳定常数是指配离子在溶液中形成时，配位原子（金属离子）和它所结合的原子（配位体）之间化学键的强度。
配位物的稳定性通常用它的稳定常数来衡量，它代表配位物的稳定性，同时也是配位物形成平衡的平衡常数。
因此，配位物的稳定常数也可以用配离子的稳定常数或不稳定常数来表示。
同类型配位物的稳定性可以通过比较它们的稳定常数来确定。
配位物的稳定常数可以通过多种方法来计算，例如平衡常数法、电离平衡法、速率方程法等。
同时，配合物的稳定性也与沉淀之间转化的可能性有关，因为配离子的稳定性直接决定了它们与沉淀之间转化的可能性。
对于具体的配位物来说，其稳定性可以通过加入不同的电解质或其他物质来进行实验研究。
例如，对于Ag(CN)2-和Ag(NH3)2+，可以通过加入NaOH或Na2S来观察是否有Cu(OH)2或CuS沉淀生成，从而判断它们的稳定性。
此外，一些无机化合物的稳定性也可以通过软酸与软碱、硬酸与硬碱的化合物稳定性的概念进行研究，例如软酸Cu易与软碱CN生成稳定的配合物。
配合物稳定常数
配合物稳定常数
Stability Constants of Coordination Compounds
络合反应的平衡常数用配合物稳定常数表示，又称配合物形成常数。
此常数值越大，说明形成的配合物越稳定。
其倒数用来表示配合物的解离程度，称为配合物的不稳定常数。
以下表格中，表（1）中除特别说明外是在25℃下，离子强度I =0；表（2）中离子强度都是在有限的范围内，I≈0。
表中βn表示累积稳定常数。
金属-无机配位体配合物的稳定常数
Stability Constants of Metal Ion-Inorganic Coordination Compounds
金属-有机配位体配合物的稳定常数
（表中离子强度都是在有限的范围内，I≈0。
）
Stability Constants of Metal Ion-Organic Coordination Compounds
EDTA的lgαY(H)值lgαY(H) Values of EDTA。
配合物稳定常数
配合物稳定常数————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期:ﻩ配合物稳定常数Stabiliｔy Conｓtaｎｔs of Coordinａtion Compｏunds络合反应的平衡常数用配合物稳定常数表示,又称配合物形成常数。
此常数值越大,说明形成的配合物越稳定。
其倒数用来表示配合物的解离程度，称为配合物的不稳定常数。
以下表格中，表（１)中除特别说明外是在2５℃下，离子强度I =0；表(2）中离子强度都是在有限的范围内,I ≈0。
表中βｎ表示累积稳定常数。
金属-无机配位体配合物的稳定常数Ｓtabｉliｔy Cｏnstａnts ｏｆＭetaｌIon-InoｒｇaniｃCoordinatｉonCｏｍpouｎds序号（Ｎo.) 配位体(Lｉgand)金属离子(Metａｌion)配位体数目ｎ（Numｂer ｏf liｇａnd)lgβn１NH3Aｇ+ 1，2 3．24,7.０５Au3+ 4 10．３Cd2+1,２，3,4,5,6 2.６5,４．75,6．19,７.1２，6.８0,5.14Co2+1,2，3,4，5,6 2.１1,3.74,４．７９,５.５５，5．73,５.11Cｏ３+1,２,3,4,5，6 6.７,1４．0，２0．1,25.７,３０．8,35．2Cｕ＋1,２ 5.93,10.８６Cｕ2＋１,2,3,4,5 4．3１,7.９8,11.０２,13.3２,12.86Ｆｅ２+1，２１.4,2.2Ｈg2＋１,２，3，4 8.８，１7．5,18.5,19.２8Ｍn2+1,2 ０.8,1．３Ni2+1,2,3,4,５,６２.８0,５.０4,6．７７,7.96,８.71,８.7４Ｐｄ2+1，2,3,4 9.6,18．5，２6.0,３2.8Pt2＋ 6 35．3Zn２+1,2,3,4 2.37,4.81,7.3１,9.4６2 Br－Aｇ＋１,２,３,４ 4.３8,７.33，8.00,8．73Bｉ3+1,2，３,4,5,6 ２.３7,４.20,5.90,７.30，８.20，8.30Ｃｄ２+１,２，3，4 1．75，２.34，３．３2，3．70,Ce3＋1０.42Cu+ 2 ５.89Ｃu２＋１０.３0Hg2+1，２,3,４9.05，17．３2,19.7４,２1.０0In3+1,2 1.3０,１.8８Pb2＋1,2，３，4 1.77,２.6０,3.00,2．30Pｄ２+1,2,3,4 5．17,9.４2，12.70,14.90Rh3+2,3，4，5,6 14.3,１6.３,17.6,１８．4,1７.2Ｓｃ3＋1,2 2.０8,3.08Sn2＋1,２,3 1.11,１.81,1．46Ｔｌ３＋1,２,3,4,5，6 9．７,１6.6，２１.２，23.9,2９.２,３１.6U4+ 1 ０.18Y3＋ 1 1．323Ｃl-Ag+1，２,4 3.04，5．04,5.３0Bi3＋1,2,3,４2．４4,4.７,5．0,5.6Ｃd2+1,2,3,4 1.95，２.５0，2.60,2．80Co３+１1．42Cｕ＋2,3 5.5，5.７Ｃｕ2+1，２０.１，-0.6Fe２＋ 1 1.17Fｅ3+２9.8Ｈｇ２+1，2，3,4 6.74,13.２2,1４.07,15.０7In3＋1，２，3，4 1.62,2．44,1.７0，１．60Pb2＋1,2,3 1．42,２.2３,３．23Pｄ2+1,2,3,4 ６.1,10.７,１3.1,１5.７Pt2＋２,3,4 １１.5,1４．５,１６.0Sｂ3+１,2,3，4 2.26,3.４９,4.18,4．７2Sn2+１,2,3,４1．51，2．24,2.０3,1．４8Tl3＋1,2，3,４8.１4,13.60,15.７８,18．00Th4+1,２１.38,0.38Zn2+1，2,3,4 0.43，0.61，０.5３,0．２0Zｒ4+１，2,3,４0.9,１．3，1．5,1.24 CN-Ag＋2,3，4 2１.1,21.7，20.6Au＋ 2 ３8.３Cd２+１,２,3,４5．48,１0.60，15．２3，１８.78Cu+2,３，4 ２４．0,2８.５9,３0．３0Fe２＋６３５.0Fe３+ 6 42．0Hg2+ 4 41.4Ni2+４31．3Zn２＋1,２，3，4 5.3,11.70,1６.70,21.６05Ｆ-Al3+1,２,３,４，５,６ 6.１1,11.12,1５.00,18.0０,19.4０,19.8０Be2＋1,2,3,4 4.99,8.８０,１1.60,13.1０Ｂi3+ 1 １.4２Co2＋ 1 0.4Ｃｒ3+1，２，3 4.３6,8.70，1１.20Cu2+１0．9Fe2+10.8Fe3+１，2,3,5 5.28,9.30，12.０6,１5.77Ga３+1,2,3 4.49,8.０0,1０.５0Hｆ４＋1,2，3,４,５，69.0，16.5，2３.１,28.8，34．０,38.0Ｈg2+1 1.0３In3+1，２,3,４ 3.70,6.40,８.60,９.8０Ｍｇ2+1 1.30Mn2+１ 5.48Ni２＋10.50Ｐb２＋１，２ 1.44,２.５４Ｓｂ３＋1,2,3,4 3.0,5.7,8.3，10.9Sn2+1,2,３ 4.08,6.６8,9.50Th４+1,２,３，4８．４4,15.08,１9．８0，23．20TiO2+１,2,3,4 5.4,9．8，13．７,18.0Zn2+1０.７8Zｒ４+1,2，3,4,5,６９.4,17．2，２3．７，29．５,３3.5,38.３6Ｉ-Ag+1，2，3 6.５8,11.7４,１３．６８Ｂｉ3+1，4,5,6 3.63,１4．95,16.80,18.80Cd2＋1,2，3，４ 2.10,３．43,4.４9,５.41Cｕ+28.85Fe3+１１.88Ｈg2+1,2,３,412.8７,２３.８２，2７.60,2９.８3Ｐb２+１,2,3,4２．00,3.1５,３.92,4.47Ｐｄ２+424．５Tl+1，2,３０.72，0.９０,1．08Ｔl３+１，2,3,4１1．41,20.88,27.60,３１．８2 7OH-Aｇ＋１,2２.０，3．99Al3+１,49.２7，3３.03Ａs3+１,2,3，414．33，18.73,2０．60,２1.20Be２+1,２，３9.７，14.０，1５.2Bi3+１,2，41２.7,１5.８,３5.２Ca２+１1．3Ｃd２+１,２,３,4 4.１7，8.33,9.02,8．62Ce３+1４.6Ce4＋1,２13.2８，26.4６Co２+1，2，３,４ 4.3，８.4,９.7,１0.2Cr３+１,2,4１0.１，17．８，２９.9Cu2+1,２,３,４7．0,13.68,17．00,1８.5Fｅ2＋1,2，3,４５.56，9.7７,9.６７,8.5８Fe3+1,2,311．87,21.17,29.67Ｈg2+1,２，31０.6,21.8，20.9Iｎ3+1,2,3,410．０,20.2,2９.６，3８．９Mｇ２+12．5８Mｎ2+1,３ 3.9,8.３Ni2＋1,2,34．9７,８．５5，11.３3Pa4+1，２，３，4１4.０4,27.84，40.7,５1.4Pb2+1，2，３７.82,10.８5,１4.5８Ｐd2+1,２1３.0,25.８Sｂ3＋2，3,4２4．3,３６.7，38．3Sc3＋18．９Sn2+１1０.４Th3+1，212.86,25.37Tｉ3+1１２．71Ｚｎ２+1,２,3,4 4.40,11.３0,14.14,17.66Zr4+1,2,3,41４.３,28．3,41.9,５5．３8ＮO３-Bａ２+10．9２Bｉ3+１ 1.26Ca2+1０.28Cd２＋10．４0Fe3+1 1.０Hｇ2＋10.35Pb2+１1．18Tｌ+１0.3３Tl3+１0．929P２Ｏ7４-Ｂａ2+1４．6Ｃa２+1 4.6Ｃd3+1５．6Co2＋1 6.1Ｃu2+1,２６.７,9.0Hg2+2１２.３8Mg2＋1 5.7Nｉ２＋1,2 5.8,７.４Pb2+1,２７.3,1０.１5Zn2＋1，2８.7,11.0１0SCN-Ａg+１,2,３,44．6,7.57,９．08,10.08Ｂｉ３+1,2,3,４,５,6 1.67,３.00，4.0０,4.８0，5．50,６.10Cd2+１,2,3,41．39，1.98,２.５8,3.6Ｃｒ３+1,21．8７,2.98Cu+１,21２.１1,５.1８Cu2＋1,2 1.９0,３.０0Fe3＋1,2,3,4,5,6 2.21，３.64,５.00,6.30,６．2０，6.1０Hg2+1，2,３,49．08,1６.8６,19.７0，21．70Nｉ2＋1，2，3 1.１8，1.64,1.81Pｂ2＋1,2,30.78,0．９９，1.00Sn２+１,2,3１.１7,1.７7,１.74Th4+1,21．08,1.７8Zｎ２+1,２，3,４1．33,１.９1,2．０0,1．6011Ｓ2O3２-Ag+１,28.82,13.46Cd2＋1，2 3.92,6．44Cu+１,2,３10.27,1２．2２,１3.８4Fe3+1 2.10Hg2+2，3,429.４４,31.90,３３.24Pb2+２,3５.13,6．35 12SO42-Ag+1１.３Ba2+1 2.7Ｂi3＋1，2,3，４,５1．98,3.4１,4．08,4.34，4.６0Fe3+1，2 4.04,5.3８Hg2+１,2１.3４,2．40In3+1,2，3１.78,1.８8,2.３６Ni2+1 2.4Pｂ2＋１２.７5Pr３+1,2 3.６2,4．92Th4+１，23．3２,5.5０Ｚr4+1，2，３ 3.７9，６.６４,７.7７ﻬ金属-有机配位体配合物的稳定常数(表中离子强度都是在有限的范围内,I≈0。