包装材料溶剂残留量测定法
食品包装复合膜中15种溶剂残留的同时测定方法
food packages by head-space gas chromatography. The optimal chromatographic conditions are as follows: an DB-624 capillary column (30 m×0.25 mm, 1.40μm), nitrogen as carrier gas, with a flow rate of 1.40 ml/min column temperature programmed
升温程序：初始温度 45℃保持 6min，以 20℃/min 速度升温至 60℃，保持 4min，再以 20℃/min 速度升温 至 200℃，保持 2min。 1.3 标准曲线绘制
准确称取脱水重蒸处理后的苯、甲苯、二甲苯、 正己烷、二氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、 丁酮、正丁醇、异丁醇、乙酸异丙酯、乙酸乙酯、 乙酸丁酯各 4g，混合后加入 N-N 二甲基乙酰胺(DMA)定 容至 100ml，摇匀后，作为标准贮备液。再依次用 NN 二甲基乙酰胺(DMA)稀释成 40、16、8 、4 、1.6、 0.8 mg/ml 系列标准使用液，迅速放入冰箱保存。分别 加入不同浓度标准溶液各 5μl，于含有经高温烘烤的样 品薄膜作底物的顶空瓶中，密封后按 1.2 分析条件进行 测定。以溶剂含量为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制 标准曲线。 1.4 样品处理方法
effects of equilibrium temperature and equilibrium time on the determination of residual organic solvents were studied. The results
showed that all the 15 organic residues are separated well within 20 min, the standard curves are linear in the range of 0.004~0.2 mg/m2
包装材料中溶剂残留物的HS
第53卷第1期 辽 宁 化 工 Vol.53，No. 1 2024年1月 Liaoning Chemical Industry January，2024收稿日期： 2023-01-18 包装材料中溶剂残留物的HS/GC-MS分析及暴露风险评价王茹1，王栋2，闵勇1*（1. 红河学院， 云南 蒙自 661100； 2. 滨州黄河河务局滨城黄河河务局，山东 滨州 256600）摘 要： 为了阐明包装材料溶剂残留物的暴露水平及对人产生的潜在健康风险, 从市场上采集了3种包装纸，采用气相顶空色谱-质谱联用(HS/GC-MS)法对样本中溶剂残留物的质量进行测定；根据包装纸中溶剂物残留物对人体的伤害特点，建立了经呼吸和经皮肤途径下的暴露量计算模型和风险表征模型，研究包装纸中溶剂残留物的暴露水平，并对其潜在健康风险进行评价。
结果表明: 该方法的回收率在84.8%～107.0%之间，检出限在0.001～0.258 mg/m2之间，相对标准偏差（RSD）小于5%; 样品1包装纸中丁酮的残留量为0.454 3 mg/kg；样品2包装纸中乙酸乙酯的残留量为0.507 4 mg/ kg；样品3包装纸中丙酮的残留量为0.097 5 mg/kg；经皮肤暴露是有机残留物voc对人体产生健康危害的主要途径；本次监测的纸包装纸中有机挥发物为“可容许风险”。
关 键 词：包装纸； 溶剂残留物； 暴露评估； 风险评估中图分类号：TQ317.2; X820.4 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2024）01-0162-05伴随着环保的压力, 近年来礼品包装材料使用最多的是塑料和纸质, 其中纸质包装材料凭借成本低廉、适合大批量机械化生产、成型性和折叠性好、具有可回收再利用、经济环保等优点，被广泛运用到生产中。
此外纸质包装材料在加工性能和机械强度方面也具有优异的性能。
纸质包装材料在使用的过程中会根据产品的包装设计进行一系列的加工,在加工过程中需要添加一些如杀菌剂、固化剂、增白剂等, 为了更加美观，大多包装纸表面印刷了鲜艳图案，而大量油墨的使用会导致产品有溶剂残留，进而使其带有异味。
顶空气相色谱测定有机溶剂残留法_概述及解释说明
顶空气相色谱测定有机溶剂残留法概述及解释说明1. 引言1.1 概述顶空气相色谱测定有机溶剂残留法（简称顶空法）是一种常用的分析技术，广泛应用于工业生产和环境监测领域。
该方法通过将样品中的有机溶剂在升温下转化为气态，然后利用气相色谱技术进行定性和定量分析。
顶空法具有无需前处理、操作简便快捷、灵敏度高等优点，因此被广泛认可并得到了广泛的实际应用。
1.2 文章结构本文将首先对顶空法的原理进行介绍，包括有机溶剂从液态转化为气态的过程以及气相色谱技术的基本原理。
然后介绍了使用顶空法所需的设备和方法，并展示了其在不同领域的应用案例。
接着讨论了当前研究进展以及存在的局限性，并提出了改进方向。
最后对该方法进行优点与局限性对比分析，并探讨其可行性和未来发展前景，给出实际工作中的应用建议和注意事项。
1.3 目的本文旨在全面概述和解释顶空气相色谱测定有机溶剂残留法，向读者介绍该方法的原理、设备和方法、应用领域以及研究进展。
通过讨论与分析，希望能够准确评估顶空法的优点与局限性，并为实际工作提供可行性探讨和发展前景展望。
最终总结该方法的主要观点和结果，并指出其在未来研究中的意义和启示。
2. 顶空气相色谱测定有机溶剂残留法2.1 原理介绍顶空气相色谱（Headspace Gas Chromatography, HSGC）是一种用于分析液体或固体样品中挥发性成分的方法。
它通过将样品封装在闭合容器中，利用温度升高和压力调节，使样品中的挥发性成分转移到顶空（即气相空间）中，并通过气相色谱技术进行分析和检测。
该方法适用于检测有机溶剂在样品中的残留量。
当使用有机溶剂在溶剂型反应、合成或处理过程中时，可能会残留在最终制得的产品或样品中。
由于有机溶剂可对人体造成潜在危害，因此需要准确可靠地确定其残留量。
2.2 设备和方法顶空气相色谱测定有机溶剂残留法主要包括以下步骤：首先，将待测试的样品置于密封的头空瓶内，并加入适量的内标物质。
然后将头空瓶安装到顶空进样系统中。
顶空气相色谱法测定复合包装膜、袋中的溶剂残留量
顶空气相色谱法测定复合包装膜、袋中的溶剂残留量齐峰;王滨生;邢宇;郭丽娜【摘要】建立了静态顶空进样、气相色谱直接分析复合包装膜、袋中溶剂残留的方法.该方法有良好的重现性,丙酮、乙酸乙酯、丁酮、异丙醇、甲苯、乙酸正丁酯、二甲苯,连续测定6次的相对标准偏差分别为1.19%、1,05%、1.02%、1.33%、1.36%、0.85%、3.29%.检测限分别为0.0019、0.0036、0.0014、0.0023、0.0019、0.001、0.0025mg·m-2.工作曲线的线性范围为0～100mg·m-2.加标回收率为93%～103%.方法简便、快速、准确,适用于复合包装膜、袋中溶剂残留的同时、快速测定.【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2010(000)006【总页数】3页(P23-25)【关键词】顶空气相色谱法;溶剂残留;复合包装膜;袋【作者】齐峰;王滨生;邢宇;郭丽娜【作者单位】黑龙江省质量监督检测研究院,黑龙江,哈尔滨,150001;黑龙江省质量监督检测研究院,黑龙江,哈尔滨,150001;黑龙江省质量监督检测研究院,黑龙江,哈尔滨,150001;黑龙江省质量监督检测研究院,黑龙江,哈尔滨,150001【正文语种】中文【中图分类】O657.7复合包装材料中的有机溶剂残留（丙酮、乙酸乙酯、丁酮、异丙醇、甲苯、乙酸正丁酯、二甲苯）是由原料本身及后处理的加工和印刷时使用的油墨及粘接剂等带入的。
残留溶剂会使卷烟包装材料产生不良气味，而且甲苯、二甲苯、丁酮等还是对人体有害的化合物，尤其是甲苯更为卫生和食品监督部门所严格控制；有机溶剂总残留测定参照国颁标准GB/T10004-2008。
顶空进样气相色谱分析是一种非常简便的分析方法，可直接把样品放人顶空瓶中分析而免除样品的前处理步骤，且干扰少，谱图简单，适用于液体或固体样品中痕量低沸点化合物的分析。
笔者研究了复合包装材料中溶剂残留的顶空气相色谱的分析方法，探讨了样品的顶空条件和色谱条件，并对实际样品进行了分析测定，结果表明，该方法简便、快速、灵敏、重现性好。
包装材料溶剂残留测定法
包装材料溶剂残留测定法
一、实验原理
一般而言，一种新型的包装材料，涉及到其安全性和使用寿命等相关因素，检测它的溶剂残留是非常重要的，以确保它不会影响食品的安全性和质量。
包装材料溶剂残留测定法是一种用来测定包装材料中残留溶剂的检测方法。
检测原理是根据包装材料中残留的有害物质，以氯仿甲醛溶剂代替检测残留物质，进行氢质子吸收检测。
二、实验方法
1.准备样品
首先获得样品,拆开样品包装。
2.取样
取样时，取出样品中的溶剂瓶，清洗干净溶剂，如果样品厚度较大则取样量可以增大，如果样品厚度较小，可以将样品厚度变薄，确保检测精度。
3.样品基质检测
将拆开的样品插入手机上的样品基质检测仪，测量检测样品的有关化学物质含量，以判断其是否符合标准。
4.溶剂残留测定
在恒温热灼箱中，将溶剂溶进样品中，将溶质吸收进样品，以氯仿甲醛溶剂代替检测残留物质，进行氢质子吸收检测。
5.测定结果
根据恒温热灼箱和氢质子吸收的检测结果，测定出溶剂残留量，比较溶剂残留和标准值，测出结果是否符合标准。
三、实验结论
本试验以氢质子吸收法为检测依据，对包装材料中残留的有害物质进行检测。
包材及油墨“溶剂残留量”的检测方法
书山有路勤为径；学海无涯苦作舟包材及油墨“溶剂残留量”的检测方法仪器:气相色谱仪检测器（氢火焰离子检测器）色谱柱:25%FEG- 1500，301有机担体，柱长2m,内径2mm（也可以采用专业的毛细管柱）条件:柱室温度90℃检测器温度：150℃气化室温度：150℃1.包装材料溶剂残留量的检测采用气相色谱仪或等同原理的仪器，按生产实际使用溶剂的种类配制标准溶剂样品，用微升注射器取0.5μl、1μl、2μl、3μl和4μl样品，换算成质量。
将样品分别注入用硅橡胶密封好的清洁干燥的500ml三角瓶中，送入80±2℃恒温烘箱中放置30分钟后，用5ml注射器从瓶中取1ml气体，迅速注入色谱仪中测定。
以其出峰总面积值分别与对应的样品质量做出标准曲线。
裁取0.2m2样品，将样品迅速裁成10mm×30mm碎片，放入清洁的、在80℃条件下预热的500ml三角瓶中，用硅胶塞密封，送入80±2℃恒温烘箱中加热30分钟后，用5ml注射器取1ml瓶中气体注入色谱仪中测定。
以出峰总面积值在标准曲线上查出对应的溶剂残留量，试验结果以mg/m2 表示。
2.油墨溶剂残留量的检测采用气相色谱仪或等同原理的仪器，按产品标准要求的溶剂种类配制标准溶剂，将每种溶剂用10μl进样器通过密封胶塞向300ml输液瓶中注入1μl标准溶剂，放入80±1℃恒温烘箱中20分钟后取出，隔日再放入50±1℃恒温烘箱中20小时以上，取出后用1ml注射器分别从瓶中抽取0.2、0.6、0.8、1.0ml的气体进行测试，做出标准曲线。
将油墨在双向拉伸聚丙烯薄膜上制成印样，悬空放置2小时，将试样专注下一代成长，为了孩子。
12残留溶剂检查概要
系统适用性试验
1. 2.
3.
毛细管柱n>5000；填充柱n>1000。 R>1.5。 外标法：A对的RSD≤10% ；内标法 :A对/A内的RSD ≤ 5% 。
测定法
第一法：毛细管柱顶空进样等温法
当需要检查的有机溶剂数量不多，并极性差异较小时。
第二法：毛细管柱顶空进样系统程序升 温法
当需要检查的有机溶剂数量较多，并极性差异较大时。
对照品溶液的制备 色谱条件:选择、优化 测定方法 计算方法 顶空进样器条件：选择、 优化
第四类溶剂 （尚无足够毒理学资料）
1，1－二乙氧基丙烷、 1，1－二甲氧基甲烷、 2，2－二甲氧基丙烷、 异辛醇、异丙醚、 甲基异丙基酮、甲基四氢呋喃 、 石油醚、三氯乙酸。
仪器
气相色谱仪 色谱柱：可采用填充柱，也可采用毛 细管柱。 检测器：通常使用FID，对含卤素的残 留溶剂如三氯甲烷等，采用ECD易得到 高的灵敏度。 顶空进样器
3.466
10
min
1.312
pA 400
2.092
顶空进样
300
0 1 2 3 4 5
3.210
100
1.098
200
1.562
min
供试品溶液和对照品溶液的制备
供试品溶液的制备
顶空进样： 精密称取供试品0.1— 1g。 溶剂：水；DMF,DMSO。 浓度：根据供试品和待 测溶剂的溶解度确定。
计算法
限度检查：峰面积直接比较 内标法:A样/A内≯ A对/A内 外标法： A样≯ A对 定量测定：按内标法或外标法公式计 算各残留溶剂的量。
DA中残留溶剂检查
包装材料溶剂残留量测定法
书山有路勤为径；学海无涯苦作舟包装材料溶剂残留量测定法国家食品药品监督管理局国家药品包装容器(材料)方法标准(试行) YBB00312004 包装材料溶剂残留量测定法Baozhuangcailiao Rongji Canliuliang Cedingfa The test method for residue of solvent in Packaging Materials本法适用于药品包装材料中残留溶剂的测定。
本法以气一固平衡为基础，取一面积的试样置于密封容器内，在一定的湿度和时间条件下，试样中残留的有机溶剂受热挥发，达到平衡后，取定量顶空气气体注入色谱仪中分析，以保留时间定性，峰面积(或峰高)定量。
结果以mg/m2表示。
色谱条件与系统适用性试验色谱柱可选用能满足待测溶剂分离要求的填充色谱柱或毛细管色谱柱。
填充色谱柱：一般用聚乙二醇PEG-20M。
理论板数：不得低于1000。
毛细管色谱柱除另有规定外，极性相近的同类色谱柱之间要吧互代使用。
理论板数：不得低于5000。
1、非极性色谱柱：100%的二甲基聚硅氧烷。
2、极性色谱柱：聚乙二醇PEG-20M。
3、中极性色谱柱：6%氰丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷。
4、弱极性色谱柱：5%苯基-95%甲基聚硅氧烷。
一般选用：色谱柱：100%的二甲基聚硅氧烷0.53mm乘以1.2µm乘以30m检测器：氢火焰离子检测器测定条件(供参考)：柱温70℃，汽化温度180℃，检测温度190℃。
分流比：5：1 氮气5ml/min，氢气40 ml/min，空气450 ml/min 分离度：专注下一代成长，为了孩子。
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包装材料溶剂残留量测定法
国家食品药品监督管理局
国家药品包装容器(材料)方法标准(试行) YBB00312004 包装材料溶剂残留量测定法Baozhuangcailiao Rongji Canliuliang Cedingfa The test method for residue of solvent in Packaging Materials
本法适用于药品包装材料中残留溶剂的测定。
本法以气一固平衡为基础，取一面积的试样置于密封容器内，在一定的湿度和时间条件下，试样中残留的有机溶剂受热挥发，达到平衡后，取定量顶空气气体注入色谱仪中分析，以保留时间定性，峰面积(或峰高)定量。
结果以mg/m2表示。
色谱条件与系统适用性试验色谱柱可选用能满足待测溶剂分离要求的填充色谱柱或毛细管色谱柱。
填充色谱柱：一般用聚乙二醇PEG-20M。
理论板数：不得低于1000。
毛细管色谱柱除另有规定外，极性相近的同类色谱柱之间要吧互代使用。
理论板数：不得低于5000。
1、非极性色谱柱：100%的二甲基聚硅氧烷。
2、极性色谱柱：聚乙二醇PEG-20M。
3、中极性色谱柱：6%氰丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷。
4、弱极性色谱柱：5%苯基-95%甲基聚硅氧烷。
一般选用：色谱柱：100%的二甲基聚硅氧烷0.53mm乘以1.2µm乘以30m
检测器：氢火焰离子检测器测定条件(供参考)：柱温70℃，
汽化温度180℃，检测温度190℃。
分流比：5：1 氮气5ml/min，氢气40 ml/min，空气450 ml/min 分离度：
大于1.5 可分离乙醇、异丙醇、要酮、乙酸乙酯、甲苯、乙酸丁酯、二甲苯。
供试品的制备按内表面积3~5cm2/ml，的比例取样，按产品项下规定制备供试品，置于适宜体积的玻璃容器内，密闭。
对照品的制备1、微量进样器取适量待测有机溶剂，注入已密封的适当体积的玻璃容器
内(容器内装有3颗玻璃珠)。
根据待测有机溶剂的密度和体积，计算有机溶剂的量。
2、精密称取待测有机溶剂适量，用适宜的溶剂溶解并稀释至适宜的浓度。
取适量对照溶液注入已密封的适当体积的玻璃容器内(容器内装有3颗玻璃珠)。
选择适宜的溶剂应不干扰待测溶剂的测定。
若为限度实验，根据残留溶剂的限度规定确定对照品的取用体积或浓度。
若为定量测定，根据样品中待测溶剂的实际残留量确定对照品取用体积或浓度，通常对照品的色谱峰面积与样品中对应的残留溶剂的色谱峰面积比值不得超过2倍。
必要时，应根据样品的取用面积调整对照品的取用体积或浓度。
测定法第一法外标法除另有规定外，将对照品和样品，分别置于100℃±2℃恒温箱中保持60分钟(必要时可根据材料和待测溶剂的情况，在80~150℃范围内放置15分钟至60分钟，以高于溶剂沸点低于材料分解温度为宜)，取样前先摇匀，用预热至相同温度的注射器抽取容器内顶部
1ml气体注入色谱仪中。
记录色谱图，测量对照品和样品待测溶剂的峰面积(高峰)计算。
对照品连续进样三次，三次结果的相对偏差不得超过10%。
第二法标准曲线法取五个不同浓度的待测有机溶剂对照品(线性范围根据样品待测有机溶剂实际含量确定)。
置于100℃±2℃恒温箱中保持60分钟(必要时可根据材料和待测溶剂的情况，在80~150℃范围内放置15分钟至60分钟，以高于溶剂沸点低于材料分解温度为宜)，用预热至相同温度的注射器抽取容器内顶部1ml气体
注入气相色谱仪中。
测量峰面积(或高峰)，绘制峰面积(可高峰)与对应有
机溶剂质量的标准曲线。
取样品，按标准曲线法“置于100℃±2℃恒温箱中保持60分钟”操作。
根据样品中待测有机溶
剂的峰面积(高峰)，从标准曲线上求的样品中所含溶剂的质量，按下式计算。
X=m/W 式中：X---样品中溶剂的残留量，mg/m2；m---待测溶剂的质量，mg；W---样品的表面积，/m2。
包装材料溶剂残留量测定法起草说明一、概况1、任务来源：根据国家食品药品监督管理局药品注册司颁布的药监注函［2004］26号文“关于做好2004年药包材标准制(修)定工作的通知”的相
关要求，制定该标准。
2、目的：为了进一步规范药用复合膜产品标准中关于溶剂残留量项目的测定方法，便于实际操作，特制定此
方法。
3、起草原则：本标准项目的设立是在参照Monitoring the levels of residual of residual solvents in
flexible packaging materials (BS 6455-1984), Flexible packaging materials-Determaination of residual solvents by static headspace gas chromatography(DIN EN 13628-1：2003-01)、药品包装复合膜、袋通则(YBB00132002)的基础上按中国药典附录编写格式进行制订的，具体内容按方法名称、原理、仪器装置、测定法的顺序进行编写。
二、标准项目说明1、样品的取用面积和玻璃瓶规格、加热温度和时间的选择主要是参照DIN EN13628-1：2003-01。
气固平衡中加热温度的高低直接影响样品检测的结果，选择的温度一般以高
于被测有机溶剂的沸点为宜，但部分材料(如LDPE)会因温度高于其熔点而分解，影响检测结果。
因此首先推荐100为加热温度。
2、样品的预处理方式是参照BS6455-1984的规定，与药用包装复合膜、袋通
则(YBB00132002)的样品预处理方式比较，采用直接放置的方式，可避免因裁剪样品大小的差异对结果造成影响。
3、色谱柱的选择，只要能将被测有机溶剂完全分离均可。
4、有机溶剂标准液纯度不得低于99.5%。
5、若样品中溶剂含量不在标准曲线范围内，应重新调整该标准曲线的范围(可通过经标定的注射器进行稀释)。