化学检测的方法验证
化学检测实验室的方法验证与确认
化学检测实验室的方法验证与确认作者：杨思云来源：《中国化工贸易·上旬刊》2016年第05期摘要：化学检验实验室主要依靠准确掌握检验方法和掌控测试结果的有效性两个方面来保障检测结果的准确性，通常对检测方法的控制要求有两个控制理念，分别为方法验证和方法确认。
一部分实验室工作人员在进行检测时，不区分标准方法和非标准方法，直接使用同一种方式和操作方法进行检测，这就会在实验室检测标准技术方面出现很大的不确定度，影响检测结果的准确性。
关键词：化学检测；实验室；方法验证；确认1 方法验证和确认的定义“方法验证”对应于英文单词“Verification”，ISO对其定义为“通过检查并提供客观证据，验证规定要求得以满足”。
通过方法验证可证实方法适用于其预期目的的过程。
确认包括研究性能特征，如：准确度、特异性、检出限、定量限、线性度、范围、耐用性和稳健性。
“方法确认”对应于英文单词“Validation”，根据ISO，其定义为：“通过考察和提供客观证据，确认是否能满足某个特定预期用途的特殊要求”，即：方法确认需要“确认某个特定的分析方法能满足分析目的。
”换句话说就是“表明一个规定的方法协议，适用于某个特定类型的测试物料，以及待测物特定的浓度水平”。
通过方法确认可证实一个实验室有能力重复已确认的方法，同时方法能够达到可接受的性能水平。
从方法确认和方法验证两者的定义可知，如果一个实验室希望使用某一标准方法（已通过协作研究被全面确认），则应开展方法验证。
而某一实验室需要研发一个新方法或使用非标方法时，则应进行方法确认。
2 方法验证和确认的实施程序2.1 方法验证的实施程序一般来说，进行方法验证有以下几种情况：①采用标准方法前；②对已确认方法进行了细微改变时（例如：使用了不同厂家的相同类型的色谱柱、改变了样品稀释倍数等）。
FDA实验室手册规定，对标准方法的性能验证可分为两种情况：①批量分析情况下的性能验证；②实验室首次使用标准方法前的验证。
化学检验方法验证和确认的不同概念
方法验证和确认的不同概念
化学检测实验室在检测过程中如果要保证检测结果的准确性, 关键控制要素之一就是对检测方法的准确性和测试结果有效性实施掌控。在ISO/IEC17025:2017《检测和校准实验室能力通用要求》标准中在对检测方法的控制要求中就提出了“方法验证”和“方法确认”二个控制理念。国际上许多检测机构及实验室认可机构对“方法验证”和“方法确认”都有明确的、不同的控制要求, 并规定了不同的技术控方法验证”和“方法确认”, 有的实验室人员在检测过程中对待使用标准方法和非标准方法都采用同一理解方式和操作步骤, 拿到标准方法或非标方法就直接用于检测, 以致在掌握检测标准的技术能力方面、在把握非标方法的科学性、准确性和有效性控制方面存在很大的不确定度, 为检测结果的准确性埋下隐患。笔者通过学习和分析, 认为化学检测实验室的技术人员应准确地理解“方法验证”和“方法确认”这两个概念, 采用不同的控制方法和技术手段, 以达到保证检测结果准确、有效的目的, 并充分满足客户的检测需求。
1) 方法验证的对象:在ISO/IEC 17025:2017《检测和校准实验室能力通用要求》条款中规定“在引入检测或校准之前, 实验室应证实能够正确地运用这些标准方法”, 在英文标准的这一条款中采用了“verification”一词, 英文可译为“证实”或“验证”。标准方法是指由公认机构经过评价确认后向社会公开发布的技术规范文件。ISO/IEC 17025:2017这一条款的规定就意味着实验室在使用标准方法之前, 应经过方法验证, 或称之为方法证实, 即实验室在使用标准方法进行检测前需要证实实验室使用标准方法的技术能力是否达到了标准的规定要求。
化学实验室检测方法的验证与确认的参数
1) 气相色谱分析结果再用气相色谱质谱分析技术确证;
2) 液相色谱分析结果再用液相色谱质谱分析技术确证;
3) 免疫亲和色谱分析结果再用气相色谱质谱分析技术确证;
4) 气相色谱分析结果再用红外光谱分析技术确证;
5) 液相色谱分析结果再用免疫层析分析技术确证。
6 方法的抗干扰性和耐用性
实验室认可是表现一所实验室是否达标的重要指标，北京爱格森咨询要做到的就是方便各个实验室的认可审核通过，让每个实验室都能达到国家国际承认的标准化，提高竞争力和质量，使实验结果更能有好的品质
检测方法的验证与确认的参数
化学检测的对象即分析的目标化合物按照性质可以分为不得检出的物质 (禁用物质) 、限制使用的物质 (已制定最高允许残留限量物质) 和无限制使用物质这三类。因此, 在对化学检测方法进行验证和确认过程中制订相关技术指标的试验方案及结果评价时, 也应充分考虑这三类物质的不同特性来控制执行。国际部分技术组织针对化学检测实验室的方法验证与确认都提出了相关的技术要求, GB/T27404-2008标准等文件也给出方法确认与验证可参考的技术参数。从方法验证与确认参数的科学性和有效性论证角度看, 化学检测方法验证的技术指标可分为方法的校准曲线、回收率、精密度、准确度 (正确度) 试验。而非标方法的确认技术指标除了方法的校准曲线、回收率、精密度、准确度 (正确度) 试验以外, 还需要进行方法的特异性、耐用性和测量不确定度评估等确认。
实验室在使用非标方法、实验室设计 (制定) 的方法、超出其预定范围使用的标准方法、扩充和修改过的标准方法时, 有必要对使用方法的特异性进行确认, 因为仅仅基于色谱分析的技术手段不能准确地区分同一分子量的物质 (同分异构体) 。对于能够准确定量检测的方法要保证检测的结果准确性, 避免异构体结果误判, 因此就应该根据待测物的化学结构信息、使用分子光谱等技术才能满足方法的特异性。方法的特异性确认可采用如下的技术手段:
检测实验室化学分析方法验证
鉴于检测实验室开展方法验证比较频繁，且其在实验室内部质量管理中发挥着重要作用，本文单独对方法验证进行了系统性说明，旨在为实验室进行化学分析方法验证提供参考，进而提高实验室检测结果的准确性和可靠性。
一、方法验证的含义1.定义实验室通过核查，提供客观有效证据，以证明满足检测方法规定的要求。
2.目的证明实验室是否有能力按照标准方法开展检测活动。
3.范围实验室内引入的所有方法。
4.对象方法验证适用于国家标准、行业标准、地方标准、公开的企业标准、其他国外标准以及确认过的方法。
5.时机首次使用标准或标准在使用过程中涉及检测方法原理、仪器设施、操作方法等变更时。
二、方法验证的一般要求方法验证的内容应完整、准确；活动参与人员应该独立完成验证工作，不受外界干扰。
三、方法验证的依据和程序1.依据所验证的方法标准；RB/T214-2017《检验检测机构资质认定能力评价检验检测机构通用要求》；政府法律、法规及行业管理部门的特殊要求等。
2.程序方法验证的准备工作(编制方法验证核查表，包括验证的内容、标准规定的要求、验证的方式等)；方法验证的实施；验证的结论。
四、方法验证的内容1.人员识别承担化学检测的人员开展工作前，应经过包括检测方法、质量控制方法以及仪器设备原理、操作和维护等方面的知识培训，并经能力评价和授权。
2.设备识别针对标准所需求的测量仪器、试剂、耗材与本实验室的实际情况进行对比，以确认其是否满足检测方法规定的要求。
3.环境识别实验室应控制环境风险和检测人员健康风险，保证检测过程中产生的有毒有害气体和危险废弃物得到有效处置，配置防护面具、护目镜、手套等。
标准对环境条件有要求时，实验室应监测、控制、记录环境条件，然后与标准对比，以确认是否满足检测标准规定。
4.抽样识别抽样过程的识别应以规范性为主要内容，采样器具满足要求，采样过程操作规范，样品保存和运输过程符合要求。
5.方法技术性能参数验证化学分析方法按检测目的的不同，可分为定性分析、定量分析及结构分析。
生态环境监测机构资质认定化学监测方法验证技术规定
附件2生态环境监测机构资质认定化学监测方法验证技术规定中国环境监测总站2023年12月1 适用范围 (4)2 规范性引用文件 (4)3 术语和定义 (4)4 化学监测方法的分类 (5)5 基本条件确认 (6)6 方法性能指标的验证 (8)7 实际监测 (12)附件A（资料性附录）化学监测方法验证典型案例 (14)本技术规定是《生态环境监测机构资质认定方法验证通用技术指南》（以下简称《通用技术指南》）的配套文件，是生态环境监测机构开展化学监测方法验证的指导性文件。
旨在规范生态环境监测机构化学监测方法的验证活动，确保方法验证过程科学合理，评价结论客观可靠。
本技术规定为首次发布，依据《通用技术指南》，综合考虑生态环境监测中水和废水、环境空气和废气、海水、土壤、沉积物、固体废物等要素的化学监测方法特性，并结合操作实践经验而制定。
主要参考《环境监测分析方法标准制订技术导则》（HJ 168-2020）、《合格评定化学分析方法确认和验证指南》（GB/T 27417-2017）和《化学分析方法验证确认和内部质量控制要求》（GB/T 32465-2015）等。
如有相关标准规范发布，则以其标准规范要求为准。
本技术规定从基本条件确认、方法性能指标的验证、实际监测3个方面，对生态环境监测机构开展的化学监测方法的验证活动，从操作层面给出了指导性的建议。
本技术规定的附录A为资料性附录。
本技术规定由中国环境监测总站组织编制。
本技术规定主要起草单位：中国环境监测总站、天津市生态环境监测中心、山西省环境监测保障中心、海南省生态环境监测中心本技术规定主要起草人员：王琳、米方卓、冯丹、陈表娟、杨炯、李静、关玉春、郭晶晶、林冬本技术规定自2024年5月1日实施，由中国环境监测总站解释。
生态环境监测机构资质认定化学监测方法验证技术规定1 适用范围本规定明确了生态环境监测机构（以下简称“机构”）开展化学监测方法验证活动的技术要求，包括基本条件确认、方法性能指标的验证和实际监测。
浅析化学检测实验室的方法确认和方法验证_侯雪
实验室研究与探索
ＲESEAＲCH AND EXPLOＲATION IN LABOＲATOＲY
Vol． 35 No． 2 Feb． 2016
浅析化学检测实验室的方法确认和方法验证
侯 雪 ， 1，2，3，5 郑卫东4 ， 胡 莉1，2，3 ， 杨定清1，2，3
方法确认的程度取决于两个方面： ①分析方法的 状态和使用经验； ②分析需求决定，即： 客户需求或法 规要求。方法确认中，需要考察的性能特征至少应包 括精密度、偏倚、线性度和耐用性。不需要开展深入确 认研究的情况有： ①将已确认的方法用于新基质； ②未 开展协同研究的已有方法； ③提供了性能参数、通过文 献报道的方法。而需要进行深入确认的情况有： ①文 献报道的方法，但未给出性能参数； ②实验室内部开发 的方法［8］。
Abstract： According to EN ISO / IEC 17025，methods used in chemical testing laboratories should be validated and verified，in order to prove that the selected methods are fit the purpose． Method validation and verification provides objective evidence that the particular requirements for a specific intended use of the method are fulfilled． In this study， method validation and verification is compared based on definition，scope and requirement． Meanwhile，method validation and verification procedures are specified and discussed． Moreover，the performance characteristics of a method are defined and discussed，including： accuracy，trueness，precision，linearity，LOD，LOQ，selectivity / specificity and MU． The information provided in this study is useful in drafting and approving the program document and standard operation procedure based on EN ISO / IEC 17025． Key words： method validation； method verification； chemical testing laboratory
《化学分析方法验证》课件
按照验证方案进行实验，记录实验数据和异常情况。
数据整理
对实验数据进行整理、分类和归档，确保数据准确性 和完整性。
验证结果评估
数据分析
对实验数据进行统计分析，评估方法的准确 度、精密度和可靠性。
评估结论
根据数据分析结果，得出验证结论，判断方 法是否符合预期要求。
异常处理
对实验中的异常情况进行分析，找出原因并 提出改进措施。
对比验证
将新开发的化学分析方法与已通过验证的成熟方 法进行对比，以评估新方法的性能和可靠性。
02
验证流程
验证计划
确定验证目的
明确验证范围、验证标准和预期结果。
制定验证方案
包括验证方法、实验步骤、所需设备和试剂等 。
分配任务和责任
确保参与验证的人员明确各自职责，分工合作。
验证实验
实验准备
确保实验设备和试剂符合要求，实验环境符合标准。
验证的目的
验证的目的是确保化学分析方法在应 用过程中具有足够的精密度、准确度 和检测限，能够提供可靠、准确的分 析结果。
验证的重要性
保证分析结果准确可靠
通过验证，可以确保化学分析方法在使用过 程中产生的分析结果准确可靠，避免误差和 偏差对分析结果的影响。
提高分析效率
经过验证的化学分析方法可以更快地获得准 确结果，提高分析效率，缩短分析周期。
THANKS
降低成本
通过验证，可以避免因使用不合适的分析方 法而导致重复实验和样品浪费，从而降低分 析成本。
验证的分类
1 2 3
方法验证
对全新的化学分析方法进行全面的验证，包括准 确度、精密度、检测限等指标的评估。
常规验证
对已经通过验证的化学分析方法进行常规的验证 ，以确保该方法在长时间内仍然具有可靠性和准 确性。
化学检测实验室的方法验证与确认
化学检测实验室的方法验证与确认化学检验实验室主要依靠准确掌握检验方法和掌控测试结果的有效性两个方面来保障检测结果的准确性，通常对检测方法的控制要求有两个控制理念，分别为方法验证和方法确认。
一部分实验室工作人员在进行检测时，不区分标准方法和非标准方法，直接使用同一种方式和操作方法进行检测，这就会在实验室检测标准技术方面出现很大的不确定度，影响检测结果的准确性。
标签：化学检测；实验室；方法验证；确认1 方法验证和确认的定义“方法验证”对应于英文单词“Verification”，ISO对其定义为“通过检查并提供客观证据，验证规定要求得以满足”。
通过方法验证可证实方法适用于其预期目的的过程。
确认包括研究性能特征，如：准确度、特异性、检出限、定量限、線性度、范围、耐用性和稳健性。
“方法确认”对应于英文单词“Validation”，根据ISO，其定义为：“通过考察和提供客观证据，确认是否能满足某个特定预期用途的特殊要求”，即：方法确认需要“确认某个特定的分析方法能满足分析目的。
”换句话说就是“表明一个规定的方法协议，适用于某个特定类型的测试物料，以及待测物特定的浓度水平”。
通过方法确认可证实一个实验室有能力重复已确认的方法，同时方法能够达到可接受的性能水平。
从方法确认和方法验证两者的定义可知，如果一个实验室希望使用某一标准方法（已通过协作研究被全面确认），则应开展方法验证。
而某一实验室需要研发一个新方法或使用非标方法时，则应进行方法确认。
2 方法验证和确认的实施程序2.1 方法验证的实施程序一般来说，进行方法验证有以下几种情况：①采用标准方法前；②对已确认方法进行了细微改变时（例如：使用了不同厂家的相同类型的色谱柱、改变了样品稀释倍数等）。
FDA实验室手册规定，对标准方法的性能验证可分为两种情况：①批量分析情况下的性能验证；②实验室首次使用标准方法前的验证。
而前者更多意义上是属于内部质量控制的范畴。
在方法验证过程中，需要考虑哪些关键参数，取决于方法的性质和可能遇到的样品类型。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
精密度
定义：指在规定的测试条件下，同一均匀供试品，经多次取样测定所得结 果之间的接近程度。
精密度一般用偏差、标准偏差或相对标准偏差（变异系数，RSD%，CV%） 表示 。
准确度(回收率) 定义：用该方法测定的结果与真实值或参考值接近的程度。一
3.标准偏差法：
定量限
定义：被测成分能被定量测定的最低量，其测定结果应具 一定准确度和精密度。 与检出限的方法对应：
直观法时取3倍的检出限。
信噪比法时取10倍的信噪比（S/N）
标准偏差法时取10倍的标准偏差（Sb）。
校准曲线 定义：线性系指在设计的范围内，测试结果与供试品中被测 物浓度直接呈正比关系的程度。
般用回收率表示。准确度应在规定的范围内测试。
选择性/特异性/专属性 定义：指在其他成分(如：杂质、降解产物等)可能存在下，采 用的方法能正确测定出被测物的特性。
耐用性/可用性/稳定性 定义：系指测定条件有小的变动时，测定结果不受影响的承受 程度。
限于水平有限，还请各位版友多多指教！
Thanks！
需要指出的是，对于大多 数实验室而言，是因扩项 而做方法验证，扩项是以 测试方法标准为主体。当 测试方法标准确定时，若 无特殊要求一般不需要做 选择性（特异性）和耐用 性（可用性/稳定性）方 面测试。新开发测试方法 时，上述指标均要进行。
上述指标若标准中有 要求按标准执行。
检出限
定义：被测物能被检测出的最小值。
检出限在方法验证中为方法检出限（MDL），其有别于仪器 检出限（IDL）。 检出限的做法：
1.直观法：通过一系列已知浓度的 被分析物的样品进行分析，在准确度和精密 度度都符合情况的要求下，确定被测物能被检测出的最小量。
2.信噪比（S/N）法：用于能显示基线噪音的分析方法，即将已知低浓度测出的 信号与空白样品测出的信号进行比较，计算出可被可靠的检出出的最低浓度或量， 一般以信噪比为3:1时候对应的浓度或注入仪器的量为检出限。
试验方法： 制备至少包含5个浓度（梯度浓度，不含空白）的对照品溶液， 分别进样测定 以测得的响应信号作为被测物浓度的函数作图，观察是否呈 线性 最小二乘法进行线性回归
数据要求：应列出回归方程、相关系数和线性图
线性范围 定义：指能达到一定精密度、准确度和线性，测试方法适用的 高低限浓度（量）的区间。
化学检测的方法验证
方法验证需测定的性能指标
验证项目
定性 测试
定量 测试
3;
校准曲线
-
+
线性范围
-
+
准确度(回收率)
-
+
精密度
+
+
检出限
+
+
定量限
-
+
耐用性/可用性/稳定性
+
+
PPT参考文献： 1、GB/T 27404-2008 《实验室质量控制 食品理化检测》 2、NY/T 1896-2010 《兽药残留实验室质量控制规范》