废旧锂离子电池回收工艺研究
废旧锂电池的回收和综合利用研究

废旧锂电池的回收和综合利用研究摘要:在当前人类生产生活中会产生各种废旧电池,尤其是废旧锂电池,对于废旧锂电池而言因为正极上的钴和锂元素稀缺,制作难度大,导致价格成本高、产品少,因为具有一定的回收市场价值,对此需要人们对废旧锂电池进行回收处理,可以在改造后综合利用。
此外在废旧锂电池的正负极流体中的铝箔和铜箔资源也有可以回收利用,众所周知,对废旧锂电池进行回收和利用不仅可以节约资源,也可以减少污染,可以有效对其中的各种有价值的金属进行回收,对此本文主要浅谈废旧锂电池的回收和综合利用研究。
关键词:废旧锂电池;回收;综合利用引言:废旧锂电池内含有镍钴和三元动力锂离子,这些金属物质可以通过放电、热解、破碎、分选、湿法冶金等工艺进行处理,以此重新生产出高质量的镍钴产品,在此过此中为了降低材料制作成本,需要对冶金溶液进行改进。
但是在具体的回收和综合利用中还存在各种问题,比如开发工艺自动化下的拆解分选工艺和设备问题,对此需要在后期加强对各种废旧锂电池的正极材料的处理,以此作为研究方向。
一、废旧锂电池的概述在当前科学技术的发展下,电子产品越来越多样化,极大的改变了人们的生产生活方式,锂离子电池和隔镍电电池、氢镍电池不同,其体积小、重量小、电压高、能量高,具有无记忆效应、自放电小、温度较为稳定、使用寿命长,因为这些优点的存在,导致锂离子电池产品在当前但是电子产品市场中占据较大的地位。
但是在此电子产品的出现下也带来了各种环境、气候、能源问题,随着锂离子电池在电动汽车中的广泛应用也为电动汽车的发展带来了一定的问题。
虽然锂离子电池中没有汞和铅等有毒有害的金属元素,但是当废旧锂电池已经被多个国家定义成为了危险废品,如果废旧锂电池处理不科学会对人体健康、环境产生影响。
当前在废旧锂电池中的正负极材料中含有很多的金属氧化物,贵重和稀缺金属,其电池极片中,也有一些金属物质,这些物质都需要科学处理。
二、废旧锂电池回收和综合利用的必要性众所周知,化石能源是工业发展,社会发展的基础,是人类社会生活不可或缺的东西,尤其是内燃机的利用对化石能源需求多,该设备在物流运输中发挥着重要的作用,其在提高运输效率,降低成本的同时也导致各种环境问题,资源短缺问题的发生。
废锂离子电池中锂的回收技术

废锂离子电池中锂的回收技术咱们得明白,锂离子电池里的锂可是个宝贝,价值不菲。
想象一下,锂就像一个明星,闪闪发光,大家都想和它一起合影。
但可惜的是,电池用完了,锂就被丢到一边,任它自生自灭。
这可不行啊,废电池里的锂是可以被回收的!把这些锂捡回来,就像捡到了一笔意外之财,何乐而不为呢?讲到回收技术,有一些方法让人眼前一亮。
比如说,湿法冶金。
听起来是不是很专业?其实就是用液体把锂从废电池里溶解出来,然后再把它分离出来。
就像煮咖啡,水把咖啡粉里的味道溶出来,最后我们能喝到香浓的咖啡。
这个过程不仅能把锂取出来,还有可能回收其它金属,真是一举多得,实在是聪明的选择!然后是干法冶金,别以为这个就简单了。
它也是个高科技的玩意儿,通过高温把电池里的成分分开。
想象一下,像把烤箱里的食物烤得金黄酥脆,一样的道理。
不过,干法冶金需要更高的技术含量和设备,可不能随便来哦,得有经验的高手来操刀。
说到这里,可能有人会问,为什么要这么费心去回收锂呢?其实道理很简单,环境保护,资源节约,听起来都不错吧!现在的锂矿资源有限,开采新矿可不是小事,耗时耗力还伤环境。
想想看,咱们辛苦的挖掘出来的锂,如果能从废电池中取出来,那就是在给地球减负,真是做了一件善事呢!。
回收锂离子电池还可以创造就业机会。
你想啊,回收行业越来越火,技术人员、操作工、甚至物流配送,这些都是需要人手的。
就像春天万物复苏,带动了一波就业潮,大家一起致富,何乐而不为呢?。
咱们也得提提这些技术的挑战。
毕竟,回收过程中的技术门槛还是蛮高的,需要资金投入和技术积累。
不是谁都能轻松搞定的。
就像学骑自行车,刚开始可能会摔跤,但只要坚持,就能骑得飞起来。
只要大家一起努力,把技术推向更高的水平,未来的锂离子电池回收会更加成熟,当然也会更加环保。
在这个信息时代,很多人都在关注可持续发展。
锂离子电池的回收利用,正是这方面的一大亮点。
我们每个人都可以成为环保小卫士,从我做起,从身边的小事做起,关注废电池的回收,甚至可以把旧电池送到专门的回收点。
废旧锂离子电池中有价金属的回收技术进展

通过回收废旧锂离子电池中的有价 金属,可以减少对环境的污染,降 低生态破坏。
资源再利用
锂、钴等金属是不可再生资源,通 过回收技术可以再次利用这些金属 ,节省资源消耗。
促进可持续发展
回收废旧锂离子电池中的有价金属 ,可以实现资源的循环利用,符合 可持续发展的理念。
经济价值
回收技术可以带来可观的经济价值 ,通过提取有价金属可以降低生产 成本,提高经济效益。
废旧锂离子电池中有价金属的回 收技术进展
2023-10-26
目录
• 废旧锂离子电池回收背景及意义 • 废旧锂离子电池中金属元素含量及分布 • 废旧锂离子电池回收技术及现状 • 废旧锂离子电池回收技术发展趋势与展望 • 结论与建议
01
废旧锂离子电池回收背景及意义
废旧锂离子电池回收背景
1 2
锂离子电池需求量增加
技术创新
持续推动技术创新,优化回收工艺,提高回收率 ,降低回收成本。
环保与安全性能提升
环保材料使用
采用环保材料和设备,减少废旧电池处理过程中的环境污染。
安全控制
加强废旧电池处理过程中的安全控制,防止事故发生。
能耗与排放控制
严格控制废旧电池处理过程中的能耗与排放,实现绿色回收。
政策与法规推动
01
政策支持
当前废旧锂离子电池中有价金属的回收技术主 要包括化学浸出、物理分离、生物浸出等方法 。
化学浸出技术主要利用酸或碱溶解电池正极材料, 再通过沉淀、萃取、离子交换等方式提取有价金选、浮选、重选等方式将 有价金属分离出来。
生物浸出技术则是利用微生物或酶分解电池正 极材料,再通过萃取、离子交换等方式提取有 价金属。
锂和钴主要分布在负极材料中。
废旧电池的回收与利用研究报告

废旧电池的回收与利用研究报告
随着电子产品的普及和更新换代,废旧电池的数量也在逐年增加。
这些废旧电池如果不得当处理,会对环境和人类健康造成不良影响,甚至引发严重的污染和事故。
因此,废旧电池的回收与利用成为了一项重要的任务。
一、废旧电池的类型
废旧电池的种类繁多,常见的有铅酸电池、镉镍电池、锂离子电池、氢镍电池等。
二、废旧电池的危害
废旧电池中含有大量有害物质,如重金属、有机物等,这些物质会对土壤、水源和空气造成污染,还会对人体健康造成威胁。
三、废旧电池的回收与利用
废旧电池的回收与利用是一项复杂的过程,需要采用科学的技术和方法。
目前,废旧电池的回收和利用主要有以下几种方式:
1. 重金属回收:废旧电池中含有大量的重金属,这些重金属可
以被回收再利用。
2. 能量回收:部分废旧电池中的电解液和金属可以被用于能量
回收,可以有效减少废旧电池对环境的影响。
3. 材料回收:废旧电池中的材料可以回收再利用,如铁、铜等
金属可以用于生产新的电池。
4. 热能回收:废旧电池可以通过燃烧或焚烧,将其转化为热能,用于发电或供热。
四、废旧电池回收利用的挑战和展望
废旧电池回收利用面临的挑战主要包括技术、成本和市场等方面。
未来,需要不断推进技术创新,降低成本,建立健全的市场机制,才能更好地实现废旧电池的回收利用,保护环境和人类健康。
废旧锂电池中钴的分离与回收研究报告

废旧锂电池中钴的分离与回收研究报告
导言:
近年来,随着锂电池的广泛应用,废旧锂电池也越来越多地出现在
我们生活中。
其中包含的珍贵金属资源引起了人们的关注,如何高效
地分离和回收其中的钴等物质具有重要的经济和环境意义。
本文将介
绍一种基于化学方法进行废旧锂电池中钴的分离与回收的实验方案和
结果。
实验内容:
本次实验使用的废旧锂电池为二次锂电池,其主要成分包括钴、镍、锰、铜等金属和锂、多种有机溶剂等。
实验分为以下三个步骤:
1. 打开锂电池外壳,取出电池芯片板
2. 使用稀盐酸将含钴电池芯片板中的所有物质进行化学反应
3. 常压下在氢氧化钠的条件下,分离电解液中的钴离子。
结果展示:
根据实验结果,我们能够根据所制备的锂电池芯片板及其电解液,
使用化学反应的方式将其中的金属物质化合物分离出来。
在处理过程中,钴的分离率达到了97.5%以上,而镍、锰、铜等其它金属的分离率也分别在80%左右。
其中得到的主要产物为氢氧化钴,其产率达到了90%以上。
结论:
通过本次实验,我们得出了一种简单、安全且高效的废旧锂电池中钴的分离与回收方法。
该方法可以很好地满足工业生产中的需要,在经济和环境效益上都有着显著的优势。
在实际应用中,我们也可以对该方法进行进一步优化和改进,以提高分离和回收的效益和质量。
总而言之,我们相信,通过不断地探索和创新,我们一定能够更好地利用旧资源,在推动社会发展的同时,更好地保护我们的环境。
废旧锂离子电池回收及其资源化利用研究

废旧锂离子电池回收及其资源化利用研究摘要:随着社会不断的发展,电子产品也越来越多,也逐渐成为社会科技发展的重要标志,其中锂离子电池的使用量也逐步增加中,使用量加大后废弃的锂离子电池的回收也成为一个让人头疼的问题。
废弃的锂离子电池所使用的正极的材料是含锂的金属复合氧化物,负极的材料是石墨,这些东西如果没有经过分离处理就和平时的垃圾扔到一起,这些东西会逐步进入土、水里,会对大自然、土地、水资源及人体造成严重的金属污染和伤害,所以对废弃的旧锂离子电池进行回收和资源再利用处理迫在眉睫,这样就可以减轻大自然的负担,有很大的环保效果。
综上所述重点在于要研究出锂离子电池的回收及其资源化再利用,提出一些问题建议为环境保护做一些力所能及的贡献。
关键词:锂离子电池资源化利用引言:锂离子电池是经过不断的技术升级和工艺进步而研发出来的环境友好型的新一代化学电池,其性能比早期的锂一次电池有较大优势。
随着社会、经济、科技的发展,其用量也在快速的增加中,随之而来的是废旧的锂离子电池也越来越多了,为了避免废旧的锂离子电池污染环境,加快对废旧锂离子电池的回收及其资源化利用的研究也要加快脚步。
一、锂离子电池的组成传统的锂系电池可以大体分为两个品种,分别是锂原电池也叫锂一次电池和锂离子电池。
随着电子产品的使用率越高对锂离子电池的需求也越来越大,如手机和笔记本电脑、平板电脑、蓝牙耳机、电动汽车、UPS、通讯基站等等使用的基本上都是锂离子电池。
锂离子电池的正极一般采用的是含锂的过度族金属氧化物材料。
锂离子电池最先是被日本索尼公司开发研制成功投入使用的。
其原理就是把锂离子嵌入碳元素或者石墨中形成负极。
正极的材料最常用的是LiCoO2 或者或者LiNix CoyMnzO2或者LixMnO4 或者LiFePO4,电解液用的是以LiPF6为电解质,以二乙烯碳酸酯(EC)和二甲基碳酸酯(DMC)等为溶剂的有机体系电解液。
其中是石墨类的石油焦、针状焦、中间相碳微球、鳞片石墨是常见的负极材料,此类材料是环境友好型,而且这种资源相对比较充足。
废锂离子电池回收技术研究进展

废锂离子电池回收技术研究进展作者:缪月晴张玉黄澳唐喜芳殷进赵磊来源:《现代盐化工》2021年第01期摘要:近年来,在电子产品数量飞速增长的条件下,废锂离子电池的产生量也在飞速增加。
废锂离子电池中含有大量的贵重金属与有毒物质,所以,在环境保护及社会经济方面,废锂离子电池中贵重金属的回收再利用成为全世界关注的焦点。
综述了将废锂离子电池中贵重金属成分回收再利用的处理技术以及进行高效回收的工艺现状,同时对废锂离子电池回收工艺的发展趋势进行了展望。
关键词:废锂离子电池;金属回收;研究进展锂电池经过长时间的充放电使用后,电池电容量的峰值发生周期性的衰减[1],电极上的活性材料结构会过度收缩或膨胀,导致电极迅速发生阻塞并失活[2],使得锂电池的有效使用电容量降低,导致其使用寿命缩短。
据推测,2021年我国锂离子电池报废量将达25亿只(约产生5.0×105 t的废锂离子电池[3]),主要组分有正负极材料、电解液及易燃有机隔膜。
其中,贵重金属及有机化学品都会对环境安全和人体健康造成严重影响。
废锂离子电池中含有超过1/4的锂酸钴,其中高达20%的钴是国际公认的战略物质,铜和铝的质量分数超过10%,还包含大量的可回收塑料外壳和金属。
因此,对废锂电池进行资源化回收,在获得多方面收益的同时是极有必要的。
1 研究进展现今,锂离子电池在人们的日常生活中必不可少,由于其高污染性和高资源特性,如何回收再利用成为大家探讨的话题。
现有废锂离子电池的回收工艺主要针对贵重金属,研究方法可分为物理法、化学法以及生物法。
1.1 物理法物理法是根据废锂离子电池中各组分所具有的物理性质如密度、溶解度等进行回收,主要包括破碎浮选法、机械研磨法、机械筛分法、联合分选法、超声辅助分离法等。
1.1.1 破碎浮选法浮选法[4]利用废料表面物化性质的不同,借助泡沫的浮力进行颗粒分离。
黄红军等[5]采用了两步法,先进行球磨,然后再低温热处理,将废锂离子电池中电极材料表面的有机物薄膜去除。
新型锂电池回收利用技术研究实验报告

新型锂电池回收利用技术研究实验报告一、引言随着科技的飞速发展,锂电池在各个领域的应用日益广泛,从便携式电子设备到电动汽车,再到储能系统。
然而,大量使用后的锂电池如果不能得到有效的回收和利用,不仅会造成资源的浪费,还可能对环境产生严重的污染。
因此,研究新型锂电池回收利用技术具有重要的现实意义。
二、实验目的本实验旨在探索和研究一种高效、环保、经济的新型锂电池回收利用技术,以提高锂电池的回收效率和资源利用率,减少对环境的影响。
三、实验材料与设备(一)实验材料1、废旧锂电池:选取不同类型和规格的废旧锂电池,包括手机电池、电动汽车电池等。
2、化学试剂:盐酸、硫酸、氢氧化钠、过氧化氢等。
3、金属材料:铜、铝、锂等。
(二)实验设备1、破碎机:用于破碎废旧锂电池。
2、筛分机:对破碎后的物料进行筛分。
3、反应釜:用于进行化学反应。
4、过滤设备:过滤反应后的溶液。
5、烘干设备:烘干回收得到的物质。
6、分析仪器:原子吸收光谱仪、X 射线衍射仪等,用于分析回收产物的成分和结构。
四、实验方法与步骤(一)预处理1、将废旧锂电池放入破碎机中进行破碎,使其成为小块。
2、通过筛分机将破碎后的物料进行筛分,分离出电池外壳、电极材料等。
(二)酸浸出1、将筛分得到的电极材料放入反应釜中,加入适量的盐酸和过氧化氢溶液,在一定的温度和搅拌条件下进行酸浸出反应。
2、反应结束后,过滤得到浸出液。
(三)金属分离与回收1、向浸出液中加入氢氧化钠溶液,调节 pH 值,使其中的金属离子沉淀。
2、过滤得到沉淀,分别对沉淀进行处理,回收其中的铜、铝等金属。
(四)锂的回收1、将过滤后的溶液进行蒸发浓缩,得到含锂的浓缩液。
2、向浓缩液中加入碳酸钠溶液,反应生成碳酸锂沉淀。
3、过滤、烘干得到碳酸锂产品。
五、实验结果与分析(一)金属回收效率通过原子吸收光谱仪对回收得到的金属进行分析,计算出铜、铝等金属的回收效率。
结果表明,铜的回收效率达到了____%,铝的回收效率达到了____%,均达到了较高的水平。
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废旧锂离子电池回收工艺研究摘要:锂离子电池回收处理技术随着锂离子电池的大量使用变得越来越重要,早期的锂电池回收主要采用湿法冶金技术,主要回收负极材料中的Co。
随着处理技术的发展,锂离子电池里的多种金属都成为了回收目标,机械粉碎、热处理等新方法不断被引入到锂离子电池的回收过程中,锂离子电池的回收技术不断走向成熟。
关键词:锂离子电池回收预处理湿法冶金粉碎1引言从20世纪50年代开始,锂电池逐渐从研发实现了大规模的应用。
从最初的锂原电池到可反复充电的锂金属二次电池,到现在广泛应用于笔记本电脑、智能手机、各种数码产品的二次锂离子电池(锂电池的发展历史见图1[1])。
锂电池主要由正负极和电解质构成,正负电极和电解质之间有隔膜隔开;直接用金属Li作负极的称为锂电池,由能“储存”Li+的材料构成负极的称为锂离子电池。
大量的应用需求刺激了工业生产,松下、索尼、三洋、富士等公司都生产着大量的各种型号的锂离子电池[1]。
随着各种电子产品的更新换代,大量的废旧电子产品变成了电子垃圾,但是电子垃圾的处理速度却远远没有跟上。
各种简单粗暴的处理方式,如焚烧、酸淋、填埋等对环境和人类造成了不可挽回的伤害[2]。
目前针对大多数电子垃圾的回收多是回收其中的贵金属、铁、铝和一些较容易回收的塑料,对结构组成复杂的部件则弃之不理。
锂电池结构复杂,为了保证电池的安全性、高效性,锂电池封装紧密、结构紧凑,这导致锂电池的拆解回收就变得很困难,也增加了锂电池的回收成本[3]。
图1锂电池发展历程[1]2早期锂离子电池处理技术锂原电池在锂电池的发展过程中逐渐被淘汰,因为用金属Li直接做负极的缺陷在于不能实现重复充电使用,这显然不能符合将锂电池作为一种便捷的能源储备装置来使用。
因此现今已实现商业化生产的锂电池都是锂离子电池,它们的不同之处主要是负极材料不同。
各种负极材料的使用比例见表1[4]。
表1锂离子电池中各种负极材料的使用比例(体积)[4]LiNi0.33Mn0.33Co0.33O2LiCoO2LiNiO2LiMn2O4LiFePO429.00%37.20%7.20%21.40% 5.20%废旧锂离子电池回收利用的研究开始于20世纪90年代中后期,相比于锂电池的历史要短的多,主要集中在使用最多的以石墨为正极、LiCoO2为负极的锂离子电池上。
早期的锂离子电池处理大都采用了湿法冶金的处理技术[5,6]。
采矿工业中的湿法冶金工艺成熟,借鉴这种技术使得处理废旧锂离子电池在设备和工艺上都有很好的基础条件。
直到现在还有很多人在不断优化这种处理技术[7,8]。
在1999年,M.Contestabile就看到了锂离子电池的市场份额在快速增长,并预感到了处理这些使用过的电池将会变成一个棘手的问题[6]。
为了解决这个问题,他设计了一个实验室规模的多步处理过程处理阴极材料为LiCoO2的锂离子电池(图2)。
图2回收过程流程图[6]该处理方法首先把锂离子电池的外壳剥离,然后使用破碎和分离的设备把锂离子电池切碎,利于进一步的处理。
在切碎的过程中由于电池正负极的短接会产生强烈的放热,需要一定的冷却处理,以防止有害物质的挥发和可能发生的爆炸。
考虑到锂离子电池中的正负极材料是由PVDF粘结剂粘结在Al箔和Cu箔上的,M.Contestabile用NMP在100℃处理这些切碎物以去除有机粘合剂。
接下来通过过滤和酸碱处理得到Co(OH)2沉淀。
M.Contestabile用回收的Co(OH)2作为原材料生产出LiCoO2电池,通过恒电流循环和循环伏安法测试,证明使用回收材料制作的电池的性能和原来的电池相比没有差别。
M.Contestabile的工作开启了回收锂离子电池研究的序幕,他的研究中并没有包含Co的回收纯度和效率,他也仅仅只是回收了Co,而没有回收其中的Li,这其中除了技术原因外,更多的是出于经济效益的考虑。
Co的价格远高于Li,从浸出液中回收Li是不划算的。
但是这只是当时的情况,随之全球资源消耗的加紧,“有价值”也已经被重新定义,锂离子电池回收已经不再局限于回收其中某些金属,而是要尽可能的实现全部金属的回收[9]。
实际上在2001年,Michael tin就提出为了实现回收的最大价值应该回收锂电池的所有组分[10]。
他提出的方法主要包括四个步骤:机械剪切,电解质提取,电极溶解,金属还原。
美中不足的是,这只是他从经济效益角度给出的一个建议,不过他确实指出了回收锂离子电池的发展方向。
3锂离子电池回收技术的发展回收锂离子电池的技术尚未发展成熟,锂离子电池从20世纪初已经飞速发展起来。
在19世纪末至20世纪,大多数锂离子电池的负极材料都是LiCoO2,LiCoO2的能量密度和稳定性都比较好,但是Co金属的价格比较高。
随着材料科学的发展,LiNiO2,LiNi0.33Mn0.33Co0.33O2,LiMn2O4等材料已经研发出来部分代替LiCO2[11]。
在考虑到经济性、耐用性和安全性的基础上,现在我们使用的锂离子电池的负极材料是各种Li化合物的混合物。
Li离子的正极使用的是石墨,无需回收利用。
锂离子电池的电解液是融解在非质子溶剂(碳酸烷基脂,内酯)中的高纯锂盐(LiPF6,LiBF4)。
分隔膜是能通过Li+的微孔聚合物膜。
电解质盐中的Li也是回收的对象,而电解质中有机溶剂和聚合物膜在回收之前需要被去除。
因此现在废旧锂离子电池的处理也更加复杂,不过各种回收技术的基本原理都是相同的,即先除去对回收有干扰的物质(主要是电解质中的有机溶剂,分隔膜,电极材料中的有机粘合剂),再回收电池中的金属。
回收基本步骤包括预处理步骤(拆解、选择性分离等)以及钴和其它金属的回收两部分,因此各种技术的差异就主要在于预处理的方法、以及金属回收技术。
预处理步骤在预处理步骤中,机械设备的引入可以加快处理速度,也是未来实现大规模回收锂离子电池必不可少的条件。
Shun等人在其回收技术中加入粉碎机粉碎[12]。
他们把废旧锂电池先经过粗碎,分理出Cu,Al,Fe和外壳中所带入的塑料;再细碎除去粗碎未处理干净的Al。
经过这两步处理,剩余物质中所含有的金属就主要是Co、Li、Ni等来自负极材料的金属。
Shun等人通过筛分将将这些颗粒物分成-850+200μm、-200+106μm、-106μm三个等级,并研究了颗粒的大小对浸出效果的影响。
在给定浆料密度、硫酸浓度和过氧化氢量分别为50g/L、2mol/L、10vol%的情况下,颗粒物越小Co的浸出效率越高,-850+200μm的颗粒Co的浸出效率小于80%,-106μm的颗粒随着反应时间的增加Co的浸出效率接近100%;对于Li,只要反应时间足够充分,颗粒物的大小对浸出效率没有影响,都能够达到100%。
粉碎过程包括干法粉碎和湿法粉碎了,这两种过程对于粉碎后得到的颗粒物也有不同的影响。
Zhang等人就对这两种粉碎方法进行了研究[13]。
干法粉碎和湿法粉碎过后的颗粒粒径分布如图3所示。
图3颗粒粒径分布[13]图3中左边是湿法粉碎的颗粒粒径分布,右边是干法粉碎的粒径分布。
从图中可以看出湿法粉碎后的颗粒分布明显呈现出向中间粒径靠拢的趋势。
对于这种现象Zhang解释道,在湿法粉碎的工程中,粉碎的颗粒在流水的作用下在粉碎机内的停留时间变短,有效地避免了过粉碎现象,但是由于水的表面张力作用,细颗粒容易被被流水一起卷走,这也造成了-0.075mm的颗粒所占比率比干法粉碎的要少。
Zhang等人又通过比较粉碎后颗粒的SEM照片,发现湿法粉碎得到的颗粒的均匀性要优于湿法粉碎。
对-0.25+0.1mm、-0.1+0.075mm、-0.075mm三个粒径级别颗粒的XRD衍射图显示,在干法粉碎得到的颗粒中只出现了LiCoO2,石墨的衍射峰;而在湿法粉碎得到的-0.25+0.1mm、-0.1+0.075mm颗粒中还出现了比较明显的Cu和Al的小衍射峰。
这说明湿法粉碎在粉碎过程中由于水的作用,除了电极材料,还将锂离子电池中的其他成分带入了粉碎后的颗粒。
最后Zhang等人得出的结论是,两种粉碎方法达到了选择性分离废旧锂电池成分的目的,Al箔、Cu箔、塑料等成分主要集中在较大的颗粒中,小颗粒中主要是电极材料石墨和LiCoO2;干法粉碎的分离效果要更好,更有利于后续的回收过程。
除了用破碎机实现锂离子电池各组分的选择性分离外,还有其他的一些处理方法也能够实现选择性分离。
Li等人使用超声水洗的方法将电机材料从它们的集电基底(Al箔、Cu箔)上分离下来[14]。
具体过程是,首先废旧锂离子电池粗碎经过12mm筛孔除去聚合物膜,接着把筛下物超声水洗,经过水洗后的物质用2mm筛子进行筛分。
Li等人的实验结果显示,超声水洗后92%的Co 转移到了-2mm的筛下产物中,而且Co的含量在筛下产物中占到了28%,而Cu、Al、Fe等金属以小薄片的形式存在于-12+2mm的筛上产物中。
由此可见,超声水洗也能较好的实现选择性分离。
热处理的方法也可以实现选择性分离,Lee等用马弗炉加热的方式将石墨和有机成分除去,从锂离子电池中分离出LiCoO2[15]。
Castillo等也采用热处理的方式来除去锂离子电池中的有机组分[16]。
不过热处理过程会释放出有毒有害的气体有机物,而且相对来说能耗较大。
在大多数把焦点放在锂离子电池回收的第二步(钴和其它金属的回收)的研究中,由于实验室处理的锂离子电池量不大,锂离子电池的拆解都是手工进行的[17]。
在工业生产中,人工拆解分离费事费时,因此快速高效的选择性分离方法还需要大量研究。
钴和其它金属的回收废旧锂离子电离经过预处理后,就变成了主要含有各种金属成分的初级回收产物了。
当然预处理的方法不同,得到的初级产物的形貌、颗粒分布、各种金属的含量都不相同。
质量好的初级产物中Li、Co、Ni、Mn等从负极材料中得到的金属含量高;Cu、Al、Fe等干扰金属含量低。
在第二步金属回收中,使用的最多的还是湿法冶金的方法。
湿法冶金的处理原理是,先通过酸溶液将初级产物中的金属从盐、氧化物的形式浸出到溶液中,再通过溶剂萃取的方法从溶液中提纯出各种金属。
针对湿法冶金的研究主要集中再选取不同的浸出溶液、萃取溶剂以获得更高纯度的金属和更高的回收率。
Alexandre等人已经对湿法冶金的处理方法进行很好的总结[18](见图4、5)。
图4给出了各种湿法冶金处理方法中使用的各种浸出体系,并给出处理温度和Li、Co的浸出效率。
图5给出了各种萃取体系的溶液配制,并给出了Co、Li的萃取效率和纯度。
用湿法冶金从初级回收产物中分离提取金属,得到的金属产物的纯度都比较高,回收率曾相差比较大,有的能达到接近100%,有的甚至达不到50%。
而现在锂离子电池负极材料成分有比较复杂,因此很难找到一种能够高效回收各种型号的锂离子电池的处理体系。