氯乙烯-醋酸乙烯酯
高化复习题2
第七章共聚合习题及答案1．解释下列名词：(1)均聚合与共聚合，均聚物与共聚物(2)均缩聚、混缩聚、共缩聚(3)共聚组成与序列结构答：①由一种单体进行的聚合称为均聚合，产物称为均聚物。
由两种或两种以上单体进行的聚合称为共聚合，产物为共聚物。
②由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。
由分别含相同官能团、且自己无法均缩聚的单体进行缩聚反应称为共缩聚。
在均缩聚中假如第二单体或混缩聚中加入第三、第四种单体进行的缩聚反应称共缩聚。
③共聚组成指参与共聚的单体单元在共聚物中所占的比例。
序列结构是指参与共聚的单体单元在大分子链上的排列情况。
2．无规、交替、嵌段、接枝共聚物的结构有何差异？对下列共聚反应的产物进行命名：(1)丁二烯（75%）与苯乙烯（25%）进行无规共聚(2)马来酸酐与乙酸2-氯烯丙基酯进行交替共聚(3)苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯依次进行嵌段共聚(4)苯乙烯在聚丁二烯上进行接枝共聚答：无规共聚物：参与共聚的单体沿分子链无序排列。
交替共聚物：参与共聚的单体沿分子链严格相间排列。
嵌段共聚物：由较长的某一单体的链段与较长的另一单体的链段间隔排列。
接枝共聚物：主链由一种单体组成，支链由另一种单体组成。
①丁二烯-苯乙烯无规共聚物②马来酸酐-乙酸2-氯烯丙基酯交替共聚物③苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物④丁二烯-苯乙烯接枝共聚物3．试用动力学和统计两种方法来推导二元共聚物组成微分方程。
在推导过程中各做了哪些假定？答：①动力学：五个假设，推导见书。
②统计学：两个假设，推导见书。
4．对r1 = r2 = 1；r1 = r2 = 0；r1 ＞0，r2 = 0；r1 r2 = 1等特殊体系属于哪种共聚反应？此时d[M1]/d[M2] = f([M1]/[M2])，F1 = f(f1)的函数关系如何?答：①r1=r2=1，理想恒比共聚，d[M1]/d[M2]=[M1]/[M2]，F1=f1。
②r1=r2=0，交替共聚，d[M1]/d[M2]=1，F1=0.5。
氯乙烯-丙烯酸酯-醋酸乙烯酯三元共聚乳液的研究开发
氯乙烯-丙烯酸酯-醋酸乙烯酯三元共聚乳液的研究开发作者：谢雷， 王书忠作者单位：谢雷(上海氯碱化工股份有限公司,上海,200241)， 王书忠(华东理工大学,上海,200237)刊名：聚氯乙烯英文刊名：POLYVINYL CHLORIDE年，卷(期)：2002(6)被引用次数：3次1.吴玉初氯乙烯本体聚合生产过程中的技术难点分析和对策[会议论文]-20072.郑志荣.陈运能.董超萍.Zheng Zhirong.Chen Yunneng.Dong Chaoping无皂改性醋酸乙烯酯乳液的制备[期刊论文]-涂料工业2009,39(6)3.陈汉佳.石旭华.罗浩云.罗楚卿.徐严平氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的后功能化研究[期刊论文]-塑料工业2002,30(3)4.马竞.酯张健.杨海垫氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊树脂开发进展[会议论文]-20035.中国石油吉林石化公司研究院技术转让或技术合作项目[期刊论文]-化工科技2001,9(2)6.王灏.WANG Hao PVAc乳液的共聚共混改性研究[期刊论文]-广州化工2010,38(12)7.陈元武后缩醛改性聚醋酸乙烯乳液的研制[期刊论文]-粘接2002,23(1)8.满达.马秀杰.桂焱.包永霞.王衍祯.韩烈保.Man Da.Ma Xiujie.Gui Yan.Bao Yongxia.Wang Yanzhen.Han Liebao践踏对天然草与人造草混合系统草坪生理的影响[期刊论文]-中国农学通报2011,27(10)9.傅深渊.吕健全.于红卫.槐敏BA-VAC共聚乳液胶及其对木材的冷胶合[期刊论文]-浙江林学院学报2002,19(1)10.刘岭梅悬浮法VCM聚合生产的新经验[会议论文]-20061.谢雷氯乙烯/丙烯酸酯二元及多元共聚物的研究进展[期刊论文]-聚氯乙烯 2008(9)2.王建红.王强.张智永聚氯乙烯改性最新研究进展[期刊论文]-化工中间体 2010(6)3.曹志峰.苗青.金勇聚醋酸乙烯酯乳液改性研究进展[期刊论文]-皮革科学与工程 2008(3)本文链接：/Periodical_jlyx200206005.aspx。
第三章 自由基共聚合
第三章自由基共聚合习题参考答案1. 解释下列名词：（1）均聚合与共聚合，均聚物与共聚物（2）均缩聚、混缩聚、共缩聚（3）共聚组成与序列结构（4）无规共聚物、无规预聚物与无规立构聚合物（5）共聚物、共混物、互穿网络解答：（1）在链式聚合中，由一种单体进行聚合的反应称为均聚合，所得产物称为均聚物。
由两种或两种以上单体共同参与聚合的反应称为共聚合，产物称为共聚物。
（2）均缩聚：在逐步聚合中，将只有一种单体参加的反应。
混缩聚：两种带有不同官能团的单体共同参与的反应。
共缩聚：在均缩聚中加入第二单体或在混缩聚中加入第三甚至第四单体进行的缩聚反应。
（3）共聚物组成：共聚物中各种单体的含量。
序列结构：不同单体在大分子链上的相互连接情况。
（4）无规共聚物：参加共聚的单体在大分子链上无规排列，在主链上呈随机分布，没有一种单体能在分子链上形成单独的较长链段。
无规预聚物：预聚物中可进一步反应官能团的数目、大小、位置不清楚。
无规立构聚合物：聚合物中各结构单元的立体结构呈现无序状态。
（5）共聚物：两种或两种以上单体共同参与聚合，以化学键相互连接的聚合物。
共混物：指通过物理的方法将聚合物与其它的物质（其它聚合物、充填剂、增塑剂等）混合到一起的物质。
互穿网络：各聚合物均各自独立交联（可以是化学交联，也可以是物理交联），形成有某种程度互穿的网络。
2. 无规、交替、嵌段、接枝共聚物的序列结构有何差异？解答：以二元共聚为例：①无规共聚物：两种单体M1、M2在大分子链上无规排列，两单体在主链上呈随机分布，没有一种单体能在分子链上形成单独的较长链段。
②交替共聚物：两种单体M1、M2在大分子链上严格相间排列。
③嵌段共聚物：由较长的M1链段和较长的M2链段间隔排列形成大分子链。
④接枝共聚物：主链由一种单体组成，支链则由另一种单体组成。
3. 对下列共聚反应的产物进行命名：（1）丁二烯（75%）与苯乙烯（25%）进行无规共聚（2）马来酸酐与乙酸2-氯烯丙基酯进行交替共聚（3）苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯依次进行嵌段共聚（4）苯乙烯在聚丁二烯上进行接枝共聚（5）苯乙烯与丙烯腈的无规共聚物在聚丁二烯上进行接枝共聚（6）苯乙烯在丁二烯（75%）与苯乙烯（25%）的无规共聚物上进行接枝共聚解答：（1）丁二烯-r-苯乙烯无规共聚物（2） 马来酸酐-alt-乙酸2-氯烯丙基酯交替共聚物 （3） 苯乙烯-b-异戊二烯-b-苯乙烯三嵌段共聚物 （4） 丁二烯-g-苯乙烯接枝共聚物（5） 丁二烯-g-（苯乙烯-r-丙烯腈）接枝共聚物 （6） （丁二烯-r-苯乙烯）-g-苯乙烯接枝共聚物4．试用动力学和统计两种方法来推导二元共聚物组成微分方程（式7-11）。
醋酸乙烯
1 概述1.1 醋酸乙烯的性质1.1.1 醋酸乙烯的物理性质醋酸乙烯（Vinyl Acetate，简称V A或V Ac），又称醋酸乙烯酯，乙酸乙烯或乙酸乙烯酯。
相对密度（）0.9317g/cm3，熔点－93.2℃，沸点72.2℃，折射率（n D）1.3953，闪点（开杯）－1.0℃[1]。
醋酸乙烯是无色透明液体，有甜的醚香味，容易燃烧；毒性低，有麻醉性和刺激作用，高浓度蒸汽可引起鼻腔发炎、眼睛出现红点，皮肤长期接触有产生皮炎的可能[1]。
醋酸乙烯与乙醇混溶，能溶于乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳等有机溶剂，不溶于水。
在20℃时，醋酸乙烯在水中的饱和溶液含有醋酸乙烯2.0～2.4%（wt），水在醋酸乙烯中为0.9～1.0%（wt）；在50℃时，醋酸乙烯在水中的溶解比20℃时多0.1%（wt），但水在醋酸乙烯中则为2.0%（wt）[2]。
1.1.2 醋酸乙烯的化学性质醋酸乙烯是不饱和的羧酸酯，其化学式为醋酸乙烯的化学反应主要涉及分子内的不饱和键及酯基。
醋酸乙烯分子中的碳碳双键很容易发生聚合反应，聚合反应是醋酸乙烯最重要的化学反应，工业上常用的聚合方法包括本体、悬浮、溶液和乳液聚合。
醋酸乙烯的反应除聚合反应外还有加成反应、水解反应、乙烯基转移反应、氧化反应等。
1.2 醋酸乙烯的用途醋酸乙烯是一种重要的有机原料，更是世界上最重要的50种有机化工原料之一。
在实际运用中，醋酸乙烯通过自身聚合或与其他单体聚合，可以生成主要聚醋酸乙烯（PV A）、聚乙烯醇（PVOH）、醋酸乙烯-乙烯共聚乳液（EV A）、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物（EVC）、聚乙烯腈共聚单体以及缩醛树脂等衍生物。
这些衍生物在涂料、浆料、粘合剂、维纶、薄膜、皮革加工、合成纤维、土壤改良等方面具有广泛用途，如聚乙烯醇主要用于生产维纶、纺织浆料、涂料、粘合剂、纸张增强剂及涂层、产业聚合助剂等；醋酸乙烯-乙烯共聚树脂、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物可广泛用于发泡鞋材、功能性棚膜、包装膜、热熔胶、电线电缆、玩具等生产领域。
醋酸乙烯酯
聚醋酸乙烯酯班级：09质检331姓名：吴娟娟学号：0913633128时间：2011-05-02一．绪论1.1醋酸乙烯酯的特点醋酸乙烯（Viny l acetate简称V A C），又名醋酸乙烯酯，乙酸乙烯酯，醋酸乙烯是一种重要的有机化工原料，是世界上产量最大有机化工原料之一，可用于制造合成纤维维尼纶。
结构式为CH3COOCH=CH2，分子量86.09。
无色透明液体，有醋酸气味。
相对密度（25℃/4℃）0.9317，凝固点-93.2℃，沸点72.2℃，闪点-7.8℃，燃点426.7℃，折射率（n20D）1.3959，溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿、四氨化碳等有机溶剂，不溶于水。
易聚合，遇盐酸、硝酸、硫酸等反应猛烈。
易燃，能与空气形成爆炸性混合物。
低毒，LD5029200mg/k g，有麻醉性，对眼睛有刺激性，皮肤长期接触会引起皮炎。
贮存于阴凉、通风的库房内，最高温度不超过30℃。
远离火种、热源，防晒。
贮存期1~2个月，长期贮存容易聚合，聚合放热会引起爆炸。
通过自身聚合或与其他单体共聚，可以生成聚乙烯醇(PVA)、醋酸乙烯一乙烯共聚乳液(VAE)或共聚树脂(EVA)、聚醋酸乙烯(PVAC)、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物(EVC)等衍生物。
这些衍生物的用途十分广泛，一般可用于粘接剂、纸张或织物的上胶剂、油漆、墨水、皮革加工、乳化剂、水溶性膜、纤维加工、土壤改良剂、乙烯基共聚树脂、缩醛树脂等化工产品方面，随着科学技术的进步，新的应用领域还在不断拓展。
1.2：醋酸乙烯酯的商业价值（醋酸乙烯生成物的应用领域分析）用于制造聚醋酸乙烯乳液（白乳胶）；与乙烯共聚制造E VA树脂和VAE乳液；与氯乙烯共聚制造氯醋乳液和氯醋树脂；进行溶剂聚合制造4115高级建筑胶；与丙烯酸丁酯共聚制造醋丙乳液；与丙烯酸丁醋在溶剂中进行共聚，配制建筑密封胶；用作制造丙烯酸酯乳液的硬单体；与丁苯橡胶接枝制造PVC木纹膜胶粘剂。
（1）乙烯-醋酸乙烯共聚物醋酸乙烯最有发展潜力的消费方向就是生产共聚物。
高分子化学第三章4
“ 嵌段”共聚 r1 > 1，r2 > 1 k11 > k12，k22 > k21 表明两链自由基都倾向于均聚而不易共聚
均聚链段的长短取决于r1 、r2的大小： r1 >> 1，r2 >> 1， 链段较长 r1 、r2 比1大不很多，链段较短
氯乙烯
乙酸乙烯酯
增加塑性和溶解性能，塑料和涂料
四氟乙烯
全氟丙烯
破坏结构规整性，增加柔性，特种橡胶
甲基丙烯酸甲酯
苯乙烯
改善流动性和加工性能，模塑料
丙烯腈
丙烯酸甲酯衣康酸 改善柔软性和染色性能，合成纤维
1、研究共聚合的意义P76
（1）改性
均聚物数量有限。共聚后，可改变大分子的 结构和性能，扩大应用范围。是高分子材料的重 要改性方法。
大分子
R t22 = k t22[M 2]2
（四）竞聚率与共聚物组成的关系P79
1、 竞聚率 ~~M1• M1 k1 1~~M1• ~~M1•M2 k 12~~M•2
r1=K11/K12
竞聚率的涵义 ：竞争增长反应时两种 单体反应活性之比
2. 共聚物组成曲线
为了简便而又清晰反映出共聚物组成和原料单 体组成的关系，常根据摩尔分率微分方程画成 F1~ f1曲线图，称为共聚物组成曲线
2) 链增长反应
M1* M2*
M1
四种 链增长反应
M2
2) 链增长反应(M1* ,M2* ,M1, M2)
M*1 + M1 k11
M*1 , R11= k11[ M*1][ M1]
M*1 + M2 k12 M*2 + M1 k 21 M*2 + M2 k22
PVC聚氯乙烯生产企业发展特种树脂的建议
１特种树脂介绍
ＰＶｃ特种树脂种类很多，按生产方法的不同分
为以下４种类型：①只以氯乙烯为原料，通过不同的
成粒过程或不同的聚合条件制备的特种ＰＶｃ树脂。
②由多种单体共聚而成的氯乙烯共聚树脂。③通过
接枝改性制备的ＰＶｃ接枝树脂。④对ＰＶｃ树脂的 侧基或端基进行化学改性制备的特种ＰＶｃ树脂…。 下面主要介绍几种有代表性的ＰＶｃ特种树脂。 １．１氯乙烯一醋酸乙烯酯树脂 氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚树脂（简称氯醋共聚 树脂）是最早工业化、产量最大、应用最广的ＰＶｃ共 聚树脂，占ＰＶｃ共聚树脂总产量的８０％一９０％¨１。 氯醋共聚树脂的制备方法有４种，即本体聚合、乳液 聚合、溶液聚合和悬浮聚合。悬浮聚合是最主要的 生产方法。 氯醋共聚树脂无味、无毒，常温下化学性能稳 定，耐酸、碱、醇、煤油和脂肪烃等化学物品的侵蚀， 具有吸水率和水蒸气透过率低的特点。氯醋共聚树 脂由于在ＰＶｃ分子链中嵌入了ＶＡｃ分子，减弱了
氯醚树脂是氯乙烯一乙烯基异丁基醚树脂的简
称，是由质量分数７５％氯乙烯和质量分数２５％乙烯 基异丁基醚共聚而成的聚合物。氯醚树脂的生产方 法主要包括乳液聚合法和悬浮聚合法。其中悬浮聚 合法工艺条件易于控制，聚合收率较高，树脂质量 好，聚合总收率达９５％以上口’。 氯醚树脂具有优良的物理性能，无毒，耐酸、碱、 盐化工介质腐蚀，浸泡性好，耐老化性优良，可用于 高档船舶涂料、集装箱涂料和油墨。由于氯醚树脂 的分子结构中不含可皂化的酯键，结合的氯原子十 分稳定，以其作为基料制成的涂料和油墨具有优异 的耐水和耐化学品腐蚀等性能。氯醚树脂中存在柔
同时，应加大同科研院所和大专院校的技术合作，开
发出各种以此特种树脂为基料的高端特种树脂，以 满足市场需求。此外，也可以将消化吸收后的产品 技术以技术人股的方式组织相关研究机构和企业一 起参与高端产品的开发。
醋酸乙烯酯
聚醋酸乙烯酯班级：09质检331姓名：吴娟娟学号：08时间：2011-05-02一．绪论醋酸乙烯酯的特点醋酸乙烯（Vinyl acetate 简称V A C），又名醋酸乙烯酯，乙酸乙烯酯，醋酸乙烯是一种重要的有机化工原料，是世界上产量最大有机化工原料之一，可用于制造合成纤维维尼纶。
结构式为CH3COOCH=CH2，分子量。
无色透明液体，有醋酸气味。
相对密度（25℃/4℃），凝固点-93.2℃，沸点72.2℃，闪点-7.8℃，燃点426.7℃，折射率（n20D），溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿、四氨化碳等有机溶剂，不溶于水。
易聚合，遇盐酸、硝酸、硫酸等反应猛烈。
易燃，能与空气形成爆炸性混合物。
低毒，LD5029200mg/kg，有麻醉性，对眼睛有刺激性，皮肤长期接触会引起皮炎。
贮存于阴凉、通风的库房内，最高温度不超过30℃。
远离火种、热源，防晒。
贮存期1~2个月，长期贮存容易聚合，聚合放热会引起爆炸。
通过自身聚合或与其他单体共聚，可以生成聚乙烯醇(PVA)、醋酸乙烯一乙烯共聚乳液(VAE)或共聚树脂(EVA)、聚醋酸乙烯(PVAC)、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物(EVC)等衍生物。
这些衍生物的用途十分广泛，一般可用于粘接剂、纸张或织物的上胶剂、油漆、墨水、皮革加工、乳化剂、水溶性膜、纤维加工、土壤改良剂、乙烯基共聚树脂、缩醛树脂等化工产品方面，随着科学技术的进步，新的应用领域还在不断拓展。
：醋酸乙烯酯的商业价值（醋酸乙烯生成物的应用领域分析）用于制造聚醋酸乙烯乳液（白乳胶）；与乙烯共聚制造EVA树脂和VAE乳液；与氯乙烯共聚制造氯醋乳液和氯醋树脂；进行溶剂聚合制造4115高级建筑胶；与丙烯酸丁酯共聚制造醋丙乳液；与丙烯酸丁醋在溶剂中进行共聚，配制建筑密封胶；用作制造丙烯酸酯乳液的硬单体；与丁苯橡胶接枝制造PVC木纹膜胶粘剂。
（1）乙烯-醋酸乙烯共聚物醋酸乙烯最有发展潜力的消费方向就是生产共聚物。
而乙烯-醋酸乙烯共聚物是我国目前阶段里生产与应用较多的品种。
四川大学高分子化学配套课后习题全解答
第一章 绪论思考题：5. 写出下列单体的聚合反应式，以及单体、聚合物名称a 、b 、c 、d 、e 、CH2CHF CH 2CHFn CH 2CH n氟乙烯聚氟乙烯CH 2C(CH 3)2CH 2C(CH 3)2CH 2C CH 3CH 3n n异丁烯 聚异丁烯HO(CH 2)5COOHHO(CH 2)5COOHO(CH 2)5Cnn +nH 2Oώ-羟基己酸聚己内酯CH 2CH 2CH 2OCH 2CH 2CH 2OCH 2CH 2CH 2Onn 丁氧环聚（氧化三亚甲基）（聚亚丙基醚）NH 2(CH 2)6NH 2+HOOC(CH 2)4COOHNH 2(CH 2)6NH 2+HOOC(CH 2)4COOHn n NH(CH 2)6NHCO(CH 2)4CHOHOHn+H 2O(2n-1)己二胺+己二酸聚己二酰己二胺6、按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式，说明属于加聚、缩聚还是开环聚合，连锁聚合还是逐步聚合。
a 、聚异丁烯；单体：异丁烯；加聚；连锁聚合。
b 、聚己二酰己二胺（尼龙-66），单体：己二酸和己二胺，缩聚；逐步聚合。
c 、聚己酰胺（尼龙6），单体：己酰胺；开环聚合；逐步聚合。
d 、聚异戊二烯（天然橡胶），单体：异戊二烯；加聚；连锁聚合。
7、写出下列聚合物的单体分子式和常用的聚合反应式：聚丙烯腈、天然橡胶、丁苯橡胶、聚甲醛、聚苯醚、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷CHCN (1)nCH 22CHnnC CH CH 3CH 2C CH CH 2CH 3CH (2)nCH 2n(3)nCH 2CH CH 2CH CH 2CH CH CH 2+n CH 2CH 2CHCH nCH 2(4)nHCHO On (5)2nCH 3CH 3CH 3CH3OH +n/2O 2O +nH 2O n(6)nCF 2CF 2CF 2n (7)nCl Si 3CH 3Si 3CH 3Cl +nH 2OO +2nHCl n(8)nHO(CH 2)2OH+nOCN(CH 2)6NCO O(CH 2)2OC NH(CH 2)6NH CO O计算题：2、等质量的聚合物A 和聚合物B 共混，计算共混物的Mn 和Mw 。
4题解
２．甲基丙烯酸甲酯（M 1 ）浓度为 5mol/L，5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度为 1mol/L，竞聚 ；b.求共聚物组成与单体组成 率r 1 =0.40，r 2 =0.69。a.计算聚合物起始组成（以摩尔分数计） 相同时两单体的摩尔配比。 解答： [M 1 ] 5 a. f1 5/6 [M 1 ] [M 2 ] 5 1 f 2 =1- f 1 =1/6 b. 共聚物组成与单体组成相同,即在恒比点共聚，则： 1 r2 1 0.69 f1 0.34 2 r1 r2 2 0.40 0.69 甲基丙烯酸甲酯对 5-乙基-2-乙烯基吡啶的摩尔比为 0.34/0.66。 ３．氯乙烯（r 1 =1.67）与醋酸乙烯酯（r 2 =0.23）共聚，希望获得初始共聚物瞬时组成 （摩尔分数） 醋酸乙烯酯， 分别求两单体的初始配比。 和 85％转化率时共聚物平均组成为 5％ 解答： 初始共聚物瞬时组成为 5％（摩尔分数）醋酸乙烯酯的初始配比： 将r 1 、r 2 和F 2 =5%代入公式：
2
F1
（2）
1.68 0.89 2 0.89 0.11 1.68 0.89 2 2 0.89 0.11 0.23 0.112 0.93 0.85 / 100 f10 0.85 0.85 / 100 0.15 / 104
0
0
F1
0.46 0.852 0.85 0.15 0.46 0.852 2 0.85 0.15 0.52 0.152 0.77
第四章 自由基共聚合
一、论述题： 1．何谓竞聚率？简述其物理意义。 解答： 竞聚率是自由基自增长与交替增长速率常数之比, 即：
r1
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