第四章 酸碱滴定法
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2020/12/30
练习题
1、H2O的共轭酸是
(C )
A. H2O B. HAc C. H3O+ D. OH-
2、根据酸碱质子理论，正确的说法是 ( A、B、D ) A. 酸愈强，则其共轭碱愈弱
B. H3O+是水溶液中的最强酸 C. H3O+的共轭碱是OHD. OH-是水溶液中的最强碱
2020/12/30
强弱顺序：HAc >NH4+ >HS-
2020/12/30
碱的离解常数
Ac- + H2O
NH3 + H2O
S2- + H2O
OH- + HAc Kb 5.601010
OH- + NH4+
Kb 1.80 105
OH- + HS- Kb 1.41
强弱顺序： S 2- > NH3 > Ac-
2020/12/30
由得失一个质子而发生共轭关系的一对酸碱,称为共 轭酸碱对
2020/12/30
4、水分子的两性
H2O + H2O
酸1 碱2
H3O+ + OH-
酸2 碱1
KW [H3O ][OH ] 1.0 1014 (25 C)
pKw 14.0
质子自递常数（水的离子积常数）
2020/12/30
5、酸碱反应实质
碱 + 质子
酸碱可以是阳离子，阴离子，也可以是中性分子。 有酸才有碱，有碱必有酸，酸中有碱，碱可变酸。
2020/12/30
3、共轭酸碱对
HAc
H+ + Ac-
H2O + H+
H3O+
HAc + H2O
酸1 碱2
H3O+ + Ac-
酸2 碱1
2020/12/30
H2O + NH3 酸1 碱2
NH4+ + OH酸2 碱1
第四章 酸碱滴定法
以酸碱反应为基础的滴定方法
2020/12/30
第一节 酸碱平衡的理论基础
酸碱理论 ➢ 电离理论 ➢ 电子理论 ➢ 质子理论
2020/12/30
酸——能电离出H+的物质 碱——电离出OH-的物质
酸——凡能接受电子的物质 碱——凡能给出电子的物质 酸——凡能给出质子的物质 碱——凡能接受质子的物质
BOH B+ +OH-
其电离平衡的表达式为：平衡常数Kb =
[B+] ·[OH-] [BOH]
(3)水的电离：H2O+H2O H3O++OH－ 可简写成：H2O H++OH－ 常温下，其电离平衡常数是一个常数
KW ＝ [H3O+] [OH－] = [H+] [OH－] ＝ 1.0×10-14(25℃）
酸
碱 ＋H+
HB
B- ＋ H+
2020/12/30
酸碱半反应
酸 Proton donor
HAc NH4+ HCO3H6Y2+ 通式: HA
共轭碱 + 质子
Proton acceptor Proton
Ac-
+
H+
NH3
+
H+
酸 碱
CO32-
+
H+
半
H5Y+
+
H+
反
应
A-
+
H+
共轭酸
2020/12/30
HCl + NH3 酸1 碱2
NH4+ + Cl酸2 碱1
结果是各反应物转化为它们各自的共轭酸或共 轭碱。
实质: 质子传递过程
2020/12/30
二、酸碱离解平衡
1、电离常数： (1)/溶液中有以下弱酸化学平衡(以醋酸为例）
HAc
Ac- + H+
H Ac
Ka
HAc
2020/12/30
(2)对于一元弱碱来说：
3、共扼酸碱对Ka及Kb之间的关系
Ka
• Kb
K 1.0 1014 (25 W
C)
K
Kb
W
Ka
pKb pKw pKa
pKa pKb pKw 14.00
2020/12/30
续
小结 !!!
➢ 酸碱半反应不可能单独发生 ➢ 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 ➢ 酸碱反应的实质是质子的转移
2020/12/30
2、酸碱的强弱 酸碱的强弱定量地用酸碱的离解常数Ka、Kb
的大小来表示。(Ka或Kb越大，说明对应的酸
或碱越强）
HAc + H2O
NH4+ + H2O
H3O+ + Ac-
Ka 1.80 105
H3O+ + NH3 Ka 5.6 1010
HS- + H2O
H3O+ + S2- Ka2 7.11015
3、根据酸碱质子理论下列化合物中不属于酸的
是
(D )
A. HCO3- B. NH4+ C. HAc D. Ac-
2020/12/30
第二节 酸碱溶液pH值的计算
一、酸的浓度和酸度 1、酸度：溶液中H+的浓度,用pH值表示。 pH = -lg[H+]
2、碱度;溶液中OH-的浓度,用pOH值表示。 pOH = -lg[OH-]
2、 组成： 由浓度较大的弱酸－共轭碱，弱碱－共轭酸， 两性物质组成。强酸或强碱主要用作高酸度 （pH<2）或高碱度（pH>12）时。
2020/12/30
3.缓冲溶液的缓冲原理
如[HAC—NaAC缓冲溶液中，如果在此缓冲溶液 中，加入少量的强酸，则加的H+与溶液中的AC-结 合成HAC分子，反应（1）式向逆方向进行，溶液 中的[H+]增加不多，pH变动不大。如加入少量碱， 则加入的[OH－]与溶液中的H+结合生成水分子 H2O，从而引起HAC继续电离（即反应向右进行） 以补充消耗了的H+离子，因此，溶液中的[H+]降 低不多，pH变动不大。如果将溶液稀释（体积变 化），虽然[H+]降低了，但[AC－]也降低了，同 离子效应减弱，促使HAC的电离增加，即产生的 H+离子可维持溶液的pH基本不变。
对于25°C的水溶液，PH + POH = 14
2020/12/30
二、强酸强碱溶液pH计算
强酸强碱在溶液中全部解离，
例如1.0mol·L–1 HCl溶液，[H+] =1.0 mol·L–1 ， pH= - lg [H+] = - lg1.o =0.0。 0.001 mol·L–1 NaOH溶液，[OH-] = 10-3 mol·L–1, [H+] = KW / [OH-] =1.0×10-14 / 10-3 = 10-11 mol·L–1
一. Brösted-Lowry theory——质子酸碱理论
共轭酸
conjugate acid
共轭碱 + H+
conjugate base proton
理解质子酸碱理论：
酸wk.baidu.com共轭关系 酸碱反应的实质 酸碱的强度
2020/12/30
1、酸碱定义：
酸：凡是能给出质子（H+）的物质是酸
碱：凡是能接受质子的物质是碱
PH = -lg 10-11 = 11
2020/12/30
三、一元弱酸弱碱溶液pH计算
如果Ka[HB] 20Kw，且c / Ka 500,
[H ] Kac
一元弱碱的【OH-]的计算与之相同，将 Ka换为Kb即可。
2020/12/30
第三节、缓冲溶液
1、定义：
酸碱缓冲溶液，就是一种能对溶液的酸度起稳 定（缓冲）作用的溶液。
练习题
1、H2O的共轭酸是
(C )
A. H2O B. HAc C. H3O+ D. OH-
2、根据酸碱质子理论，正确的说法是 ( A、B、D ) A. 酸愈强，则其共轭碱愈弱
B. H3O+是水溶液中的最强酸 C. H3O+的共轭碱是OHD. OH-是水溶液中的最强碱
2020/12/30
强弱顺序：HAc >NH4+ >HS-
2020/12/30
碱的离解常数
Ac- + H2O
NH3 + H2O
S2- + H2O
OH- + HAc Kb 5.601010
OH- + NH4+
Kb 1.80 105
OH- + HS- Kb 1.41
强弱顺序： S 2- > NH3 > Ac-
2020/12/30
由得失一个质子而发生共轭关系的一对酸碱,称为共 轭酸碱对
2020/12/30
4、水分子的两性
H2O + H2O
酸1 碱2
H3O+ + OH-
酸2 碱1
KW [H3O ][OH ] 1.0 1014 (25 C)
pKw 14.0
质子自递常数（水的离子积常数）
2020/12/30
5、酸碱反应实质
碱 + 质子
酸碱可以是阳离子，阴离子，也可以是中性分子。 有酸才有碱，有碱必有酸，酸中有碱，碱可变酸。
2020/12/30
3、共轭酸碱对
HAc
H+ + Ac-
H2O + H+
H3O+
HAc + H2O
酸1 碱2
H3O+ + Ac-
酸2 碱1
2020/12/30
H2O + NH3 酸1 碱2
NH4+ + OH酸2 碱1
第四章 酸碱滴定法
以酸碱反应为基础的滴定方法
2020/12/30
第一节 酸碱平衡的理论基础
酸碱理论 ➢ 电离理论 ➢ 电子理论 ➢ 质子理论
2020/12/30
酸——能电离出H+的物质 碱——电离出OH-的物质
酸——凡能接受电子的物质 碱——凡能给出电子的物质 酸——凡能给出质子的物质 碱——凡能接受质子的物质
BOH B+ +OH-
其电离平衡的表达式为：平衡常数Kb =
[B+] ·[OH-] [BOH]
(3)水的电离：H2O+H2O H3O++OH－ 可简写成：H2O H++OH－ 常温下，其电离平衡常数是一个常数
KW ＝ [H3O+] [OH－] = [H+] [OH－] ＝ 1.0×10-14(25℃）
酸
碱 ＋H+
HB
B- ＋ H+
2020/12/30
酸碱半反应
酸 Proton donor
HAc NH4+ HCO3H6Y2+ 通式: HA
共轭碱 + 质子
Proton acceptor Proton
Ac-
+
H+
NH3
+
H+
酸 碱
CO32-
+
H+
半
H5Y+
+
H+
反
应
A-
+
H+
共轭酸
2020/12/30
HCl + NH3 酸1 碱2
NH4+ + Cl酸2 碱1
结果是各反应物转化为它们各自的共轭酸或共 轭碱。
实质: 质子传递过程
2020/12/30
二、酸碱离解平衡
1、电离常数： (1)/溶液中有以下弱酸化学平衡(以醋酸为例）
HAc
Ac- + H+
H Ac
Ka
HAc
2020/12/30
(2)对于一元弱碱来说：
3、共扼酸碱对Ka及Kb之间的关系
Ka
• Kb
K 1.0 1014 (25 W
C)
K
Kb
W
Ka
pKb pKw pKa
pKa pKb pKw 14.00
2020/12/30
续
小结 !!!
➢ 酸碱半反应不可能单独发生 ➢ 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 ➢ 酸碱反应的实质是质子的转移
2020/12/30
2、酸碱的强弱 酸碱的强弱定量地用酸碱的离解常数Ka、Kb
的大小来表示。(Ka或Kb越大，说明对应的酸
或碱越强）
HAc + H2O
NH4+ + H2O
H3O+ + Ac-
Ka 1.80 105
H3O+ + NH3 Ka 5.6 1010
HS- + H2O
H3O+ + S2- Ka2 7.11015
3、根据酸碱质子理论下列化合物中不属于酸的
是
(D )
A. HCO3- B. NH4+ C. HAc D. Ac-
2020/12/30
第二节 酸碱溶液pH值的计算
一、酸的浓度和酸度 1、酸度：溶液中H+的浓度,用pH值表示。 pH = -lg[H+]
2、碱度;溶液中OH-的浓度,用pOH值表示。 pOH = -lg[OH-]
2、 组成： 由浓度较大的弱酸－共轭碱，弱碱－共轭酸， 两性物质组成。强酸或强碱主要用作高酸度 （pH<2）或高碱度（pH>12）时。
2020/12/30
3.缓冲溶液的缓冲原理
如[HAC—NaAC缓冲溶液中，如果在此缓冲溶液 中，加入少量的强酸，则加的H+与溶液中的AC-结 合成HAC分子，反应（1）式向逆方向进行，溶液 中的[H+]增加不多，pH变动不大。如加入少量碱， 则加入的[OH－]与溶液中的H+结合生成水分子 H2O，从而引起HAC继续电离（即反应向右进行） 以补充消耗了的H+离子，因此，溶液中的[H+]降 低不多，pH变动不大。如果将溶液稀释（体积变 化），虽然[H+]降低了，但[AC－]也降低了，同 离子效应减弱，促使HAC的电离增加，即产生的 H+离子可维持溶液的pH基本不变。
对于25°C的水溶液，PH + POH = 14
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二、强酸强碱溶液pH计算
强酸强碱在溶液中全部解离，
例如1.0mol·L–1 HCl溶液，[H+] =1.0 mol·L–1 ， pH= - lg [H+] = - lg1.o =0.0。 0.001 mol·L–1 NaOH溶液，[OH-] = 10-3 mol·L–1, [H+] = KW / [OH-] =1.0×10-14 / 10-3 = 10-11 mol·L–1
一. Brösted-Lowry theory——质子酸碱理论
共轭酸
conjugate acid
共轭碱 + H+
conjugate base proton
理解质子酸碱理论：
酸wk.baidu.com共轭关系 酸碱反应的实质 酸碱的强度
2020/12/30
1、酸碱定义：
酸：凡是能给出质子（H+）的物质是酸
碱：凡是能接受质子的物质是碱
PH = -lg 10-11 = 11
2020/12/30
三、一元弱酸弱碱溶液pH计算
如果Ka[HB] 20Kw，且c / Ka 500,
[H ] Kac
一元弱碱的【OH-]的计算与之相同，将 Ka换为Kb即可。
2020/12/30
第三节、缓冲溶液
1、定义：
酸碱缓冲溶液，就是一种能对溶液的酸度起稳 定（缓冲）作用的溶液。