膨胀型阻燃剂的研究进展
膨胀型阻燃剂的研究进展及其在皮革中的应用前景

害[ 。随着 二 聪英 ( ixn 问题 的产 生 , 们 积 极 1 ] do i) 人
收稿 日期 :0 9 2 7 2 0 —1 ~0 作 者 简介 : 全 杰 ( 9 0 )男 , 南 武 陟人 , 授 , 士 生 导 师 。 王 15一 , 河 教 博 基金项 目: 国家 科 技 攻 关项 目( o 4 A3 O ) 2 o B 2 B
( . p r me to e ia g n e i g, n a i e st , n a 6 0 5, i a 1 De a t n f Ch m c lEn i e rn Ya t iUn v r iy Ya t i 4 0 Ch n ; 2
2 S a eRe e r h a d P o o in C n e fLe t e- kn c n l g , n a 6 0 3, i a . t t sa c n r m t e t ro ah rma i gTe h oo y Ya t i 4 0 Chn ) o 2
a s e i w e a he a plc to o pe t FR n lat r i du t y a e pr dit d l o r v e d, nd t p ia i n pr s c sofI i e he n s r r e c e .
膨胀型阻燃聚丙烯的研究进展

磷一 氮膨胀 型阻燃 剂 (F 是 一 种 具有 良好应 I R)
燃剂 与高聚合 物有 良好 的相容性 , 不和 聚合物 的添
不 机 用前 景 的无 卤阻燃 剂 , 通常 有 混合 型及 单 体 型 , 近 加 剂 发 生 不 良 作 用 , 会 恶 化 材 料 的 物 理 、 械 性能 。 年来 越来越 受 到重 视 。I R体 系 主要 由三 部 分组 F 成 : 化 剂 ( 源 ) 、 化 催 化 剂 ( 源 ) 膨 胀 剂 炭 炭 炭 酸 和 膨 胀 型 阻 燃 剂 的 阻燃 机 理 为 : 受 热 时 酸 源 分 当
KA N G Yon g
( eTeh ia Miityo h a x J ti ho —lai h mia C . L d , Th c ncl nsr f a n i i a C lr k l C e cl o , t . S n a
Yui 1 1 0 C ia l 7 8 0 , hn ) n
剂 的阻燃 P P在燃 烧 时 放 出有 毒气 体 和烟 雾 污染
高分 子材 料 。这 也 使 得 P 的 阻燃 向无 卤化 方 向 P
发 展 一 。
环境 , 造成 “ 次灾 害 ” 二 。因此 , 亟需 开 发无 卤阻燃 会对 膨胀发 泡过 程 产生 不 良影 响 。尽管 膨胀 型 阻
( 源) F 气 。I R体 系在受热 时 , 炭化 剂在 炭化催 化剂
解产 生脱水剂 , 能 与成 炭剂 形 成酯 , 后酯 脱 水 它 然 交联形 成炭 ; 同时发泡剂 释放大量 的气体 帮助膨 胀 炭层 。厚 的炭层 提 高 了 聚合 物表 面 与炭层 表面 的 温度梯 度 , 聚合 物表 面 温度 较火 焰 温度 低 , 少 使 减 了聚合 物进一 步降解释放 可燃性气 体的 可能性 ; 同 时隔绝 了外界 氧的进入 , 因而在相 当长 的时间 内可
单组分膨胀型阻燃剂的合成及应用研究进展

单组分膨胀型阻燃剂的合成及应用研究进展卢萍萍;吴鸿飞;王书渠;童静芝;黄国波【摘要】简述了单螺环磷酸酯、双螺环磷酸酯、笼状磷酸酯等几种单组分膨胀型阻燃剂的合成及应用研究进展,结果认为,单组分膨胀型阻燃剂是集酸源、炭源、气源于同一分子内的阻燃剂,是无卤阻燃剂的主要发展方向之一.【期刊名称】《现代塑料加工应用》【年(卷),期】2014(026)003【总页数】4页(P60-63)【关键词】膨胀型阻燃剂;单组分;磷酸酯;述评【作者】卢萍萍;吴鸿飞;王书渠;童静芝;黄国波【作者单位】台州学院医药化工学院,浙江台州,318001;仙居县科技情报研究中心,浙江仙居,317300;台州学院医药化工学院,浙江台州,318001;台州学院医药化工学院,浙江台州,318001;台州学院医药化工学院,浙江台州,318001【正文语种】中文膨胀型阻燃剂以其无卤、环保、低毒、高效等特点在阻燃领域得到广泛应用。
膨胀型阻燃剂在燃烧过程中烟雾小,且放出无害气体,生成膨胀炭层吸附熔融、着火的聚合物,防止其滴落致使火灾蔓延。
一般以磷、氮为主要阻燃元素,可通过物理共混、共聚等方法阻燃改性多种易燃聚合物,有混合型及单组分型2种,其中混合型主要有聚磷酸铵(APP)类、三聚氰胺类等,以 APP及季戊四醇(PER)为主要组成的阻燃体系研究最为深入。
单组分膨胀型阻燃剂是集酸源、炭源、气源于同一分子内的阻燃剂,是无卤阻燃剂的主要发展方向之一。
但单组分膨胀型阻燃剂多数仍处于研究阶段,已经进行工业化生产的有Monsanto公司开发的XPM-1000。
1 单组分膨胀型阻燃剂种类1.1 单螺环磷酸酯单螺环磷酸酯由于分子内具有丰富的碳源和较高的磷含量,比脂肪类磷(膦)酸酯拥有更优良的阻燃效率。
其中间体单螺环磷酰氯即2-氧代-2-氯-5,5-二甲基1,3,2-二氧磷杂环己烷(DPPC),通过新戊二醇和三氯氧磷(POCl3)反应制得。
李巧玲等以DPPC为中间体与乙二胺、间苯二胺等反应制得集炭源、酸源、气源三组分于同一分子内的单螺环磷酸酯[1]。
膨胀型阻燃剂季戊四醇多聚磷酸酯三聚氰胺盐的合成及其对环氧树脂阻燃性影响的研究

喻龙 宝 , 竹谋 康 文彬 施亚 玉 周 铭 黄 , , ,
(.江苏大学化学化工学院, 1 江苏镇江 22 1 ; .中海油常州涂料化工研 究院, 103 2 江苏常州 23 1 ) 106
摘 要: 以多聚磷 酸为酸源 、 季戊 四醇为炭源 、 三聚氰胺为气 源合成 了膨胀 型阻燃剂 季戊 四醇多 聚磷酸酯 三聚氰
Yu Lo g a ,Hu n u u nbo a g Zh mo ,Ka g W e bn n n i ,S y ,Z o n hiYa u h u Mig
( .Sho o hmsyad C e cl ni ei , ins nvrt, hnag, i gu22 1 ,C ia 1 colfC e ir n hmi gn r g J guU i sy Z e i t aE e n a ei j n J n s 103 h ; a n 2 N O h nzo an a dC ai s nut e ac nta , h nzo , ins 10 6 C ia .C O CC agh uP i n ot g d syRs r Is te C a ghu J gu2 3 1 , hn ) t n I r e h it a
Ke o ds p l p o p o i cd;p n a r t rtl y W r : oy h s h rc a i e t e yh io ;me a n lmi e;i t nume c n ;f me rt r a t set l a ea d n
简述膨胀型阻燃剂的研究现状

外观
磷含量 ( %) 分解点 ( ℃)
流 散性粉末
2 0 > 2 4 0
流散性粉末
1 9 > N0
密度 ・ c m
平均粒径 ( u m ) 热质量损失温度( ℃)
1 . 7
l 2 l %( 2 4 0 ) 、 5 %( 2 9 5 )
衷 1 高聚物所 能承受 的外部火焰温度与其表面焦炭层厚度关系表
堡 承 壅 受 星 温 度 壁 ! 竺 i : l : l : ! l
( ℃) f 3 4 2 f N3
成 的物种及其它 。
f 1 5 0 0 f 4 6 0 0
度超过 3 o o ℃时,阻燃剂通过化 学反应在火焰与可燃基材之间
形成稳 定的泡沫状炭层。膨胀型复合 阻燃剂, 具有阻燃效果好、 低烟、 防材料研究最为活跃的领域之一 。
2 膨胀 型阻燃剂 的特点
化学膨胀型阻燃体系 的本质是三源在 受热或燃烧条件 下, 通过化学反应获得有 阻燃 效果的膨胀炭层, 通过 化学反应产生 优 良的隔热 、 隔质泡沫状炭层 。膨胀阻燃剂在火焰 的作用下能 够膨胀 , 并形成隔热 、 隔质的炭层 , 获得 高效 阻燃 、 低烟 的效果 。 但是, 膨胀型 阻燃 剂各个成分之 间易发 生水解 , 导致阻燃 高聚物抗水性下 降, 易吸潮性 的缺点。同时, 与高聚物相容性较 差, 使 的消防材料的物理机械性能、 抗冲击强度下降。 实验表 明, 阻燃剂 必须与高聚物 类型相 匹配 , 才 能有效地 发挥其 阻燃 功效 , 这种 匹配特 性包括其 热行为 、 受热条件 下形
表 3 性能表
E x 0 l i t I F R — l 0 Ex o l i t I F R— l 1
无卤膨胀性阻燃剂ANTI-2阻燃聚氨酯弹性体的研究

阻燃材料与技术2008年第二期聚氨酯弹性体(TPU)具有耐磨性好、硬度范围广、高强度和伸长率高、承载能力大、减震效果好、耐油性能优异等特点,因此在国民经济许多领域获得广泛应用。
但由于其较易燃烧,燃烧分解时产生大量有害烟雾,给人们的生命财产及环境带来很大的危害,因此对聚氨酯弹性体提出了阻燃要求。
目前,在聚氨酯合成材料中,对聚氧酯泡沫塑料阻燃性的研究较多,而对聚氨酯弹性体阻燃性的研究较少。
传统的弹性体材料阻燃剂可分为有卤阻燃剂、无卤阻燃剂。
但有卤阻燃剂燃烧时放出卤化氢气体,发烟量大,造成二次公害。
而无卤阻燃剂有阻燃效果好、低烟、无毒等优点。
随着人们环保意识的加强和相应法制法规的健全,对无卤阻燃弹性体的需求也越来越高。
无卤膨胀型阻燃剂(IFR)由于阻燃效率高,受热燃烧时少烟、低毒、无有害气体和熔滴产生等特点而受到广泛的重视,是目前塑料阻燃研究开发的一个热点,而在聚氨酯弹性体方面现在国内还没有一个成功的产品出现,而且对聚氨酯弹性体力学性能影响的研究报道较少。
本文成功地复配了以聚磷酸铵(APP)为基础的适合于聚氨酯弹性体的ANTI-2无卤膨胀型阻燃剂,考察了阻燃剂ANTI-2用量对不同牌号聚氨酯弹性体的阻燃性能和力学性能的影响。
1实验部分1.1主要原料APP,浙江龙游戈德化工有限公司;甲醛工业品,37%水溶液,上海石化总厂;蜜胺,山东海化;蜜胺-甲醛预聚体,苏州吴县江鸿化工有限公司;T PU1,德国拜耳公司;TPU2,台湾宝暄股份有限公司;TPU3,张家港允拓; TPU4,烟台万华公司。
1.2主要仪器及设备双螺杆挤出机,TSE-20型,南京瑞亚高聚物装备有限公司;塑料注射成型机,760K,宁波市金星塑料机械有限公司;电子万能实验机,M T型,深圳新三思计量技术有无卤膨胀性阻燃剂ANTI-2阻燃聚氨酯弹性体的研究郝冬梅1刘彦明1林倬仕1陈涛1尹亮1陈崇伟1王履新2(1、上海化工研究院新技术室,上海200062,2、上海海以工贸有限公司,上海200063)摘要:复配了新型磷氮体系无卤膨胀型阻燃剂ANTI-2,利用ANTI-2对聚氨酯弹性体(TPU)进行阻燃。
单体型膨胀型阻燃剂阻燃丙烯酸树脂及其防火涂料的热性能研究

关键词 : 阻燃剂 ; 防火涂料 ; 膨胀型 ; 热性能
中 图分 类 号 :Q6 78 T 3 . 文 献标 识码 : A 文章 编 号 :2 3— 32 20 )5— 00- 3 0 5 4 1 (0 8 0 03 0
The m a r o m a e o r lc Re i nd Is Fi e— Pr o n a i s r lPe f r nc f Ac y i sn a t r — o f g Co tng i
T e u t h we h tp na r t rtld p o p o ae o lmie s l h d b t ra t —c mb sin p o e - he r s lss o d t a e te h io i h s h n t fme a n at a e t n i— o u t r p r y e o
Co prsn o m e i n um e c ntFl m e Re a d n m ii g M no rcI t se a tr a t
Yu L n b o o g n ,Li a fi Z u M i ,Z n ng in Yi n b u Xi oe ’ ho ng ha g Ro xa , n he g o
0 引 言
膨 胀 型 ( 学膨 胀 型 ) 燃 剂 一 般 包 括 酸 源 、 源 和 气 源 化 阻 炭
1 实验 部 分
1 1 主要原 料 .
双 氯 螺磷 三 聚氰 胺 盐 (F : IR) 自制 ; P : 业 级 , 售 ; A P工 市 季 戊 四醇 : 业 级 , 南 云 天 化 股 份 有 限 公 司 ; 聚 氰 胺 : 业 工 云 三 工
wh c sc n e to al s d fra r lc r sn fr — r o n o tn s ih i o v n in l u e o c i e i e—p o f g c ai g . y y i i
新型膨胀型阻燃剂阻燃聚丙烯的研究

关键 词 : 聚丙烯; 膨胀型阻燃剂(F )聚磷酸铵( P )聚四氟乙烯( rE ; IR ; AP; P F ) 阻燃性能
St y OlNo e n u e c ntFl m e Rea da nd isM o i e l p o lne ud i v lI t m s e a t r nta t d f d Poy r pye i
乙烯 ( r E 复配对 聚丙烯 ( P 进行阻燃 , PF ) P) 用热重法 ( G) 阻燃 P T 对 P的热性能进行 了研究 , 利用氧指数仪 测定 了阻燃 P P的极 限氧指 数 (O ) , L I值 用垂直燃烧 法测试了其燃烧等级 , 当阻燃剂含 量为 2 %时 , O 值 为 3 . %。用锥形量 热仪对阻 燃 P 4 LI 09 P的燃 烧性 能进行 了分析 , 并用扫描 电镜 ( E 对 阻燃 聚丙 烯( R—P ) S M) F P 的残炭结构进行 了研 究 , 结果 表 明, 该复配 阻燃剂能够促 进 P P的成炭性 , 具有
o tmecn a ert d n(F fnu set m e ra t IR)w ssnh s e .IR wt a m nu o p op a ( P )ad pl u r t eh— i l f a a ytei d F i m o im p l h sht A P n o f ot r ty z h y e y l ea l e P F ) poesdp l rpln ( P a a ert dd h hr a po et o a ertra t Pw ss de e ( T E , rc s o po y e P )w sf m a e .T etem r r f m ea n a t i n e y e l er l p y f l d P u d w t tem gai e y T .U igoye a nlzr P ’ mi doye d x L I a e srd s gvrcl i r orvm t ( G) s x gnw s a e , P Sl t xgni e ( O )w s aue .U i et a hh r n a y i e n m n i cm ut nme o , t cm ut n l e w s u g .Wh nteIR rah d2 % , O a 0 9 o b s o t d i o b so vl a d e i h s i e j e ece 4 h F L 1 s . %.U igtprdcl— w 3 s ee a n a o
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膨胀型阻燃剂的研究进展
摘要:膨胀型阻燃剂具有较好的稳定性以及良好的阻燃性能,并且对基体机械
性能的影响较小,因此寻找高效膨胀型阻燃剂成为研究热点之一。
本文介绍了国
内外对膨胀型阻燃剂的研究,对膨胀型阻燃剂的研究进展及现状进行了详细的介绍,并对膨胀型阻燃剂的发展趋势进行了展望。
关键词:膨胀型阻燃剂;小分子;大分子;改性
一、引言
高分子材料有着独特的性质和优良的加工性能,在现代生产、生活中得到了广泛应用。
但是高分子材料普遍存在易燃的缺点,因此阻燃剂的开发与利用成为重要的研究热点。
膨胀
型阻燃剂(IFR)具有阻燃效率高、低烟、低毒等优点,是一种环境友好型阻燃剂。
膨胀型阻
燃剂符合社会对阻燃剂的要求,是阻燃剂发展的主流趋势。
二、膨胀型阻燃剂
(1)小分子膨胀型阻燃剂
三聚氯氰由于具有特殊的三嗪环结构,并且有三个活泼性不同的Cl原子,在反应过程中,不同的反应温度可使Cl原子呈现出不同的活性,通常用于三嗪系阻燃剂合成过程中的起
始剂。
Xin Wang等人[1]以三氯氧磷、季戊四醇和CYC为原料,合成了具有高度对称性的三嗪
含环化合物(PEPATA),将其作为炭化剂应用于膨胀型阻燃环氧树脂(IFR-EP)中。
通过极
限氧指数(LOI)实验结果表明,LOI值从纯环氧树脂的21.5%增加到IFR-EP的34.0%,阻燃性能得到了改善。
(2)大分子膨胀型阻燃剂
三聚氯氰衍生的大分子一般以醇胺或者胺类等小分子与CYC中的Cl进行反应,可以合
成线性或超支化型大分子成炭剂。
Xinqing Su等人[2]以CYC、二苯胺和乙二胺为原料,通过亲核反应合成了一种新型的含
三嗪和二苯基的炭化剂(PTCA),PTCA与APP复配形成IFRs,与PP共混的到阻燃复合材料,考察了其阻燃性和热稳定性。
试验表明,在纯PP中加入20% IFRs时可使阻燃级别达到V-0
级,同时,LOI值从17.5%上升到31%。
TG结果表明,PTCA具有良好的成炭性能,与APP复
合使用可显著提高PP的热稳定性。
Panyue Wen等人[3]以CYC和哌嗪为原料,制备了一种新型超支化炭化发泡剂(HCFA)。
该发泡剂与APP在30wt%的负载下和PP共混得到阻燃复合材料。
TG分析结果表明,
HCFA/APP体系能够有效提高炭渣的热稳定性和热氧化稳定性。
(3)膨胀型阻燃剂的改性
传统的阻燃剂存在许多缺点,如不能防潮、添加量大、阻燃效果不稳定等。
为了改善阻
燃剂的性能,满足应用中的需求,需要对膨胀型阻燃剂进行改性和加工。
Huang等[4]将膨胀型阻燃剂(IFR)、碳纳米管(CNTs)和石墨烯注入 PP基体中制备出
一种新型PP复合材料。
结果表明,当PP/IFR/碳纳米管/RGO纳米复合材料含18%的IFR、1%的CNTs和1%(质量分数)的石墨烯时,热稳定性和焦炭产率都得到提高,PHRR减少约83%,LOI值达到31.4%,并达到UL-94 V-0等级。
Feng等人[5]合成了一种新型炭化发泡剂(CNCA-DA),并与APP复配形成IFR,与PP
共混形成PP/IFR体系,研究了硼酸锌(ZB)对PP/IFR体系阻燃性能和热稳定性的影响。
实验结果表明,在PP/IFR中加入1wt%ZB时,LOI值由27.1%提高到30.7%。
TGA结果表明,ZB能
提高PP/IFR体系的高温热稳定性,增加了残炭量。
三、总结展望
膨胀型阻燃剂具有阻燃性能好、发烟量少、发热量低等优点,但膨胀型阻燃剂也存在一
定的缺点,如添加量比较多、耐水性较差,对基体力学性能损害大等。
为了同时满足阻燃性
能和力学性能的要求,今后的研究主要有以下几个方向利用纳米技术降低阻燃剂粒度,减小
其对高分子材料力学性能的影响;对阻燃剂进行改性,改进其耐水性,提高分散性和相容性,以提高高分子材料的力学性能;合成可提高阻燃性能和力学性能的双官能团单分子阻燃剂。
参考文献:
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