环三磷腈类阻燃剂的研究现状

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改性六氯环三聚磷腈的制备及阻燃性能

改性六氯环三聚磷腈的制备及阻燃性能

第1期 崔巍,等:改性六氯环三聚磷腈的制备及阻燃性能 +17 +改性六氯环三聚磷腈的制备及阻燃性能崔巍佟飞解海2,张进2#,谭路2(1.抚顺职业技术学院,辽宁抚顺113122;2.山西大同大学化学与化工学院,山西大同037009)摘要:将环三磷腈和B -酰胺为起始原料,通过亲核取代新型 。

红谱、氢核磁谱和碳 谱("酬MR 和13C 1W R ) 的 构进行表征, 表征 以作为 的特征 使用。

扫描 分析(DSC )技术分析了 的 定性, 表 的 始分解 286.5 \ 。

将 的 加于环 ,评价了 性能。

氧指 显 加 的环 指 为24±0山,较添加同样量的的氧指数更高,这表 •的改性 环 的 更优, 良的 特性。

关键词: 环三磷腈;%中图分类号:TQ 314.24文献标识码! A文章编号:1008-021X ( 2021 # 01-0017-03Preparation and Fl^me Ret^rdancy of Modified HexachlorocyclotrijjhosphazeneCui Wei^,Tong F e3,Xie Hai2,Zhang Jin2#,Tan Lu2(1.College of Fushun Vocational and Technical,Fushun 113122,China;2.College of Chemical and Chemical Engineering,Shanxi Datong University,Datong 037009,China)Abstract &The modified polyphosphazene fame retardant was synthesized fromHexachlorocyclotriphosphazene and Rhodamine B-amide by nucleophilic substitution reaction. The structure of tl i e synthesized flame retardant was characterized by IR ,1HNMR and 13 CNMR ,w hich can be used as t he characteristic data of the flame retardant. The thermal stability of the fame retardant was analyzed by differential scanning calorimetry (DSC ). The results showed that the initial decomposition retardant was about 286.5 The flame retardancy of flame retardant in epoxy resin was evaluated. The oxygen index data showed that the oxygen i ndex of epoxy resin added with flame retardant was 24 ±0.1,which was higher than that of commercial flame retardant ,which indicated that the modified hexachlorocyclotriphosphazene had better fame retardancy than commercial fame retardant in epoxy resin.Key words &hexachlorocyclotriphosphazene ;Rhodamine amide ;flame retardant环三磷腈作为一种新型的有机磷系阻燃剂骨架材料,是磷代表性化 [1_3*。

阻燃剂行业发展现状

阻燃剂行业发展现状

阻燃剂行业发展现状
阻燃剂行业是化工行业的一个重要分支,其发展现状如下:
1. 市场需求增长:随着建筑、电子、汽车、航空航天等行业的快速发展,对阻燃材料的需求不断增加,推动了阻燃剂行业的发展。

2. 技术进步:随着科技的进步,阻燃剂行业不断开发出新的阻燃材料和技术,提高了产品的阻燃性能和环保性能,满足了市场的不断升级需求。

3. 国际竞争加剧:随着全球化的发展,国际市场对阻燃剂的需求也在增加。

国内阻燃剂企业面临着来自日本、美国、德国等发达国家企业的竞争压力。

同时,国内阻燃剂企业也在积极拓展海外市场,加强国际合作。

4. 环保压力增加:阻燃剂行业受到环保法规和政策的影响,对产品的环保性能提出了更高的要求。

企业需要通过技术创新和优化生产工艺,减少污染物的排放,提高清洁生产水平。

5. 市场格局调整:行业竞争激烈,一些小型企业面临难以生存的困境,而一些大型企业通过技术创新和资本运作,逐渐形成行业的龙头企业。

总体来说,阻燃剂行业在市场需求、技术进步和环保压力的推动下,呈现出持续发展的态势。

随着科技的进步和市场的发展,
阻燃剂行业将进一步提高产品的性能和环保性能,满足市场需求。

环三磷腈类阻燃剂的合成及应用研究进展_游歌云

环三磷腈类阻燃剂的合成及应用研究进展_游歌云

( 4羟基乙氧基) 环三磷腈因其结构中含有的 6 个活性羟基, 可作为聚氨酯材料的阻燃改性剂。六 ( 4氨 [2728 ] , 利用其氨基的 基苯氧) 环三磷腈作为具有无机核( 环三磷腈 ) 的多氨基有机化合物而被广泛关注 活泼性与聚合单体反应, 可合成高交联度和优异热稳定性能的功能型材料 。 [29 ] Levchik 等 合成了 3 种芳香胺取代的环三磷腈衍生物 ( Scheme 3 ) , 并将其应用到聚丁烯对苯二 PBT 的极限氧指数值 ( LOI ) 有了极大的 酸酯( PBT) 中, 随着芳香胺取代环三磷腈衍生物添加量的增加 , PN( O) ( NH) Ph] LOI 值由 PBT 阻燃空白样的 21. 9 提升到 29. 2 。 提高。当[ 3 的添加质量分数为 20% 时 , [ PN( NH) 2 Ph] 600 ℃ 残炭量 同时, 对燃烧过程中残炭生成有着较好的促进作用, 3 化合物热稳定性好 , 高达 80% 。
994
应用化学
- PCl5
第 31 卷
[ Cl3 P( NPCl2 ) 2 NPCl3]+ Cl - → ( NPCl2 ) Scheme 1
3
Synthesis mechanism of Hexachlorocyclotriphosphazene[10]
近几十年来, 研究者为了提高 HCCP 的合成产率及产品纯度, 针对反应原料的选择、 催化剂的选择 [1114 ] [15 。如陈海群等 ]研究以氯化 和分离提纯等工艺条件展开了一系列的优化探索 , 取得了较好的成果 吡啶作缚酸剂, 在无催化剂和 N2 气保护的条件下, 经简单易行的两步反应快速高 铵和五氯化磷为原料, 效的合成了 HCCP, 最优条件下收率达 89. 4% 。 HCCP 具有 6 个极其活泼的氯原子, 通过控制反应中亲核试剂的反应量 , 可与其发生一系列全部或 [1618 ] , 是环三磷腈衍生物制备的重要中间体 。在亲核取代反应过程中有 HCl 生成, 部分的亲核取代反应 缚酸剂的加入能有效提高反应速率及产率 , 其反应通式如 Scheme 2 所示。

磷腈类绿色阻燃剂关键中间体工业化生产的几个问题探讨

磷腈类绿色阻燃剂关键中间体工业化生产的几个问题探讨

釜 ,排放尾 气的管道是 耐腐蚀 陶瓷管或玻璃 管。 这
些 条 件 , 保 证 了尾 气 中 含 铁 量 极 低 , 以 纯 水 吸 收 即 得 副 产试 剂 级盐 酸 。 以此 副产 盐 酸生 产试 剂 盐酸 , 明 显 降 低 了 工 业 生 产 盐 酸 过 程 中 除 铁 的 难 度 及 费
腈 的 单 体 。 通 过 六 氯 环 三 磷 腈 聚 合 反应 合 成 的 聚 磷 腈 可 应 用 于 耐 高 温 材 料 、生 物 医 用 材 料 、润 滑 剂 、
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开 ,究其原 因是 多方面 的。我们 与湖北襄樊 高隆磷
化工有限公司合作 ,于2 0 年9 0 7 月进行 了中试生产 。 然后继续 与湖北福 瑞斯化 工科技有 限公 司合作 ,完 成 了5 0 年 工业性 中试装 置的设计与技 术攻 关 , 0 吨/ 于2 0 年6 0 9 月试产成功 ,产品质量达到设计要求 。下
加 强劳 动保 护 。
关键词 :绿色阻燃剂 ;六氯环三磷腈 ;工业化生产
六氯环 三磷腈( ( C 6 NP 1),简称三聚体) 骨架 为
。 ¨ NH 4 CI— 一
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氮 、磷 交替的环 状结构 ,表现 出独特的热 及化学性 质 ,如 :阻燃性 、易修饰性 和抗 油性 等 ,同时应 用 环 三磷 腈 来 改变 有 机 聚 合物 的性 质也 得 到 了广 泛 的认可 。六氯环 三磷腈是一 种非常 重要 的 反应 中 间 体 ,也是磷 腈化学 中最基本 的化合物 ,为制备 聚磷

环三磷腈在锂离子电池中的应用研究现状

环三磷腈在锂离子电池中的应用研究现状

环三磷腈在锂离子电池中的应用研究现状刘榛;尚玉明;王莉;何向明【摘要】本文回顾了环三磷腈及其衍生物的合成,阐述了其在锂离子电池电解液、正负极材料等关键材料方面的应用研究进展,并进行了相应的展望.随着锂离子电池在高容量动力及储能领域中的广泛应用,电池的安全性问题日益凸显,材料安全性是电池安全性的基本保证.磷腈化合物由于其特殊的组成和结构,具有高效阻燃与电化学稳定性,在用于改善锂离子电池安全性方面受到越来越广泛的关注.在锂离子电池电解液添加剂和共溶剂的研究中发现,磷腈化合物不仅可以改善电解液的热稳定性和阻燃性能,还可以提高电池的充放电电压和循环稳定性;同时,也可以作为正负极材料的重要组分,改善电极材料的安全性.在锂离子电池安全性领域中具有较好的研究价值和实用意义.【期刊名称】《储能科学与技术》【年(卷),期】2016(005)002【总页数】7页(P181-187)【关键词】环三磷腈;电解液;关键材料;安全性;锂离子电池【作者】刘榛;尚玉明;王莉;何向明【作者单位】清华大学核能与新能源技术研究院,北京100084;江苏华东锂电技术研究院,江苏张家港215600;清华大学核能与新能源技术研究院,北京100084;江苏华东锂电技术研究院,江苏张家港215600;清华大学核能与新能源技术研究院,北京100084;清华大学汽车安全与节能国家重点实验室,北京100084;清华大学核能与新能源技术研究院,北京100084;江苏华东锂电技术研究院,江苏张家港215600【正文语种】中文【中图分类】TQ028.8近些年来,锂离子电池的应用从小型便携式电子产品向更高容量、高功率需求的动力和储能等领域发展,但由于电池引发的燃烧、爆炸等事故严重阻碍了其在上述领域的应用步伐。

普遍认为,热失控是电池发生不安全行为的根本原因,过充、内短路和过热等滥用因素均可诱发锂离子电池发生热失控。

因此,突破电池安全性技术瓶颈对锂离子电池在动力与储能领域的应用具有重用的意义[1-4]。

环状磷腈阻燃剂的研究进展_陈胜

环状磷腈阻燃剂的研究进展_陈胜
阻燃加工是通过物理、化学的方法赋予纺织品一定 的阻燃性能,降低材料的可燃性,减慢火焰蔓延速度。阻 燃加工的方法按照生产过程和阻燃剂引入方法大致分为 纤维阻燃改性和织物阻燃整理。纤维阻燃改性包括共聚 法、共混法、接枝改性以及改善成纤高聚物的热稳定性。 一般阻燃涤纶、腈纶采用共聚法;丙纶、粘胶采用共混 法;酚醛纤维采用提高热稳定性法。织物的阻燃整理是 通过浸渍法、轧烘焙法、涂布法、喷雾法等手段使阻燃 剂吸附沉积、化学键合、粘合于织物或纤维表面,从而 提高纺织品的阻燃性能。
阻燃作用的机理主要有以下几种[12]:1)吸热作用: 阻燃剂在高温下发生诸如相变、脱水等吸热反应,从而 降低燃烧体系温度,阻止燃烧蔓延,这类化合物有Al2O3· 3H2O、TiO2 等;2)覆盖保护作用:某些阻燃剂在高温下 能在纤维或织物表面形成覆盖层,一方面阻止氧气供应, 另一方面阻止可燃气体向外扩散,从而达到阻燃目的,这
在纺织品中不能用重金属盐(除铁之外)或甲醛作 为去色剂或褪色剂。重金属和甲醛都因对人体有毒害作 用且难以生物降解而被禁用。 2.16 在纺织品和纱线中不能用铈化合物作为增重剂
铈是一种稀有元素,铈化合物不能用传统生化法处 理降解,因此不能用其作为纺织品和纱线中的增重剂。 2.17 禁用产生致癌芳香胺的纺织助剂
Textile Chemicals
纺织化学品
催化剂作用下脱除氨发生缩聚,生成不溶于水的聚合物, 从而赋予纤维持久的阻燃性,其反应式如下[26]:
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
N3P3Cl6 + R O H(R O N a,R N H2,R1R2NH ,NH 3,…) → N 3P3Cl xA y + yHCl (A = RO ,RNH 1, R 1R 2N , NH2,…; x + y = 6) 3 环状磷腈衍生物阻燃剂在纺织品阻燃上的应用 3.1 六氯环三磷腈和烷氧基 / 苯氧基环三磷腈阻燃剂 六氯环三磷腈曾直接用作织物阻燃剂,具有良好的 阻燃效果。由于这种阻燃剂容易水解,水解后产生的酸 使织物严重脆损,所以使用时要配缚酸剂。同时为提高 其耐洗性还需复配适当的树脂[23]。基于以上不足以及磷 - 氯键的活泼性,环状磷腈阻燃剂的开发重点在于用带有 适当的反应性基团或功能性基团的亲核试剂对Cl 进行取 代,从而得到不易水解、易于与其它整理剂共同使用的 功能性磷腈衍生物。 烷氧基 / 苯氧基环三磷腈产品为油状液体或白色晶 体。此类环三磷腈衍生物属于添加型阻燃剂,将其溶于 水或制成乳液通过浸渍 — 烘燥法、喷雾法或涂布法可用 于纤维素纤维、纱线、织物的阻燃整理,它们也可以纤 维素的2 % ~ 30 %的含量添加到粘胶纤维纺丝溶液中得 到 LOI 值为25.3 ~ 26.7的阻燃粘胶纤维[24]。它们的耐 洗性和整理方法由取代基决定,如六甲氧基环三磷腈水 溶性高于六丙氧基环三磷腈,故耐洗性比较差。美国 Avtex 纤维公司曾生产过品牌名为 Durvil 的含有此类阻 燃剂的人造纤维,日本东洋纺公司现在正在生产和销售 此类阻燃性的波里诺西克粘胶纤维。 3.2 氨基环三磷腈的阻燃剂 目前具有氨基这种反应性基团的六(2 — 氨基乙氧基) 环三磷腈和六氨基环三磷腈等都有报道[25]。精制的六氨 基环三磷腈加入适量酸催化剂后用浸轧(轧余率100 %) → 预烘(100 ℃,3 min)→ 焙烘(160 ℃,3 min)方法 处理棉织物,可得到耐久性阻燃整理棉织物。这些阻燃 整理棉织物能耐 50 次家庭洗涤,在湿度 95 %、60 ℃空 气中处理 7 天后再洗涤仍然有相当好的阻燃性,存放 2 年 后再洗涤也有很高的阻燃性。用这种精制氨基磷腈进行 阻燃整理有如下优点:能赋予棉纤维持久的阻燃性,不 会游离出甲醛,经整理的布手感柔软,强度保持率(经向) 高达 90 %,不变色;而且由于不含卤素,燃烧时不会产 生卤素气体和卤化氢气体。 此外,氨基磷腈对人造纤维织物、棉针织物、丝绸有 一定的防皱整理效果。经研究证实六氨基环三磷腈在酸

新型环三磷腈阻燃剂的研究进展

新型环三磷腈阻燃剂的研究进展

综述CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS合 成 树 脂 及 塑 料 , 2017, 34(6): 78大多数塑料、橡胶以及合成纤维等聚合物属于可燃、易燃材料,燃烧时会产生浓烟和有毒气体,对人们的生命财产以及自然环境造成巨大的危害。

按所含阻燃元素的不同,阻燃剂可分为卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、硅系阻燃剂以及无机阻燃剂等。

卤系阻燃剂具有出色的阻燃效果,但燃烧时会释放大量有毒气体以及烟雾,对环境产生不良影响,不符合绿色环保要求。

无卤新型环三磷腈阻燃剂的研究进展李伶通1,2,祝颖丹2,刘 东2,陈 刚2,徐海兵2,刘文庆1,颜 春2*(1.上海大学材料科学与工程学院,上海市 200444;2.浙江省机器人与智能制造装备技术重点实验室,中国科学院宁波材料技术与工程研究所,浙江省宁波市 315000)摘 要: 综述了新型环三磷腈阻燃剂的研究进展,主要包括含有苯胺基或苯氧基、不饱和键、羟基、氨基、硅等不同官能团的环三磷腈衍生物的合成及阻燃机理,总结了其应用领域及存在的优缺点。

尽管磷腈类阻燃剂较传统阻燃剂在性能方面有巨大提升,但也存在合成成本高,硅、不饱和键等侧基对氯原子的取代程度难以控制,以及含苯环取代基添加型阻燃剂添加量大导致的力学性能下降等问题。

针对这些问题,降低合成成本、发展新工艺进行规模化生产以及完善理论研究是我国磷腈类阻燃剂未来的研究重点。

关键词: 磷腈阻燃剂 官能团 阻燃机理中图分类号: TQ 9 文献标识码: A 文章编号: 1002-1369(2017)06-0078-06Research process of novel cyclotriphosphazene flame retardantsLi Lingtong 1,2, Zhu Yingdan 2, Liu Dong 2, Chen Gang 2, Xu Haibing 2, Liu Wenqing 1, Yan Chun 2(1. School of Materials Science and Engineering , Shanghai University , Shanghai 200444, China ;2. Zhejiang Provincial Key Laboratoryof Robotics and Intelligent Manufacturing Equipment Technology , Ningbo Institute of Material Technology and Engineering ,Chinese Academy of Sciences , Ningbo 315000, China )Abstract : This paper introduces the research progress of novel cyclotriphosphazene-based flame retardants,which involve the synthetic process and mechanism of cyclotriphosphazene derivatives containing various functional groups such as phenylamino,phenoxy,unsaturated bonds,hydroxyl,amino group,and silicon. It summarizes the application as well as advantages and disadvantages of these flame-retardants. Though the properties of cyclotriphosphazene-based flame retardants are much better than those of conventional retardants,problems need to be solved such as high costs in synthesis process, substitution to chloride of side-groups such as unsaturated bonds and silicon group, poor mechanical properties caused by adding excessively additive flame retardant containing benzene substituents. Therefore,the hotpot of the research and development tendency of cyclotriphosphazene-based flame retardant in China are costs reduction,new techniques development and industrial production as well as theoretical research.Keywords : cyclotriphosphazene-based flame retardant; functional group; flame-retardant mechanism 收稿日期: 2017-06-29;修回日期: 2017-08-28。

2024年六氯环三磷腈市场环境分析

2024年六氯环三磷腈市场环境分析

2024年六氯环三磷腈市场环境分析1. 市场概述六氯环三磷腈(Hexachlorocyclo-triphosphazene,简称HCCP)是一种重要的无机化合物,具有广泛的应用领域。

本文将对六氯环三磷腈市场环境进行分析。

2. 市场规模近年来,六氯环三磷腈市场呈现出快速增长的趋势。

根据市场研究报告,六氯环三磷腈的全球市场规模预计将达到XX亿美元,在未来几年内有望继续增长。

3. 市场驱动因素3.1 应用领域扩大六氯环三磷腈在农药、电子材料、聚合物等领域有广泛的应用。

随着消费者对食品安全和环境友好性的关注增加,农药领域对六氯环三磷腈的需求也在增加,推动了市场的发展。

3.2 新技术应用六氯环三磷腈在电子材料领域有重要的应用。

随着电子产品的普及和电子技术的进步,六氯环三磷腈的需求量也在增加。

同时,新技术的应用也提高了六氯环三磷腈的使用效率和性能,进一步推动了市场的发展。

4. 市场竞争情况4.1 主要厂商六氯环三磷腈市场存在着一些主要的供应商。

这些供应商拥有先进的生产技术和稳定的产品质量,与其他厂商形成了竞争。

4.2 价格竞争价格是市场竞争的重要因素之一。

六氯环三磷腈市场存在着激烈的价格竞争,厂商通过降低价格来吸引客户,并争夺市场份额。

4.3 创新竞争创新是提高竞争力的重要手段。

厂商通过不断进行技术创新和产品升级,提高六氯环三磷腈的性能,满足不同客户需求,以保持竞争优势。

5. 市场发展趋势5.1 环保趋势随着环保意识的提高,市场对环保型六氯环三磷腈的需求将会增加。

厂商应当针对环保要求进行技术研发,推出符合环保标准的产品,以满足市场需求。

5.2 新兴市场六氯环三磷腈市场在新兴经济体中也存在着增长机会。

随着这些国家的经济发展和工业化进程加快,对六氯环三磷腈的需求将会增加,为市场的发展带来新机遇。

6. 市场挑战6.1 法律法规限制六氯环三磷腈的生产和使用受到了一些法律法规的限制。

厂商需遵守相关法规,合规生产和销售产品。

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环三磷腈类阻燃剂的研究现状蒋立;丁斌;郝凤岭;关昶;刘群;李祥;王海东【摘要】对近年来环三磷腈类阻燃剂在纺织品和热固性塑料中的应用进行了综述,其可分为反应型和添加型,结合不同类型阻燃剂的特点以及当前面临的问题,对其发展趋势进行了总结与展望.%The application of cyclotriphosphazene- based flame retardants in textiles and thermosetting plastics was reviewed. The flame retardants could be divided into reactive- type and additive- type. Combined with the characteristics of different kinds of flame retardants in flame- retardant materials and the current prob-lems, the development trend was summarized and prospected.【期刊名称】《印染助剂》【年(卷),期】2017(034)004【总页数】6页(P6-11)【关键词】环三磷腈类阻燃剂;纺织品;热固性塑料;发展趋势【作者】蒋立;丁斌;郝凤岭;关昶;刘群;李祥;王海东【作者单位】吉林化工学院石油化工学院,吉林吉林 132022;吉林化工学院石油化工学院,吉林吉林 132022;吉林化工学院石油化工学院,吉林吉林 132022;吉林化工学院石油化工学院,吉林吉林 132022;吉林化工学院石油化工学院,吉林吉林132022;吉林化工学院石油化工学院,吉林吉林 132022;吉林化工学院石油化工学院,吉林吉林 132022【正文语种】中文【中图分类】TQ314.24+8在阻燃剂的发展过程中,以六氯环三磷腈为原料制备环三磷腈类阻燃剂受到研究人员的广泛重视。

首先,环三磷腈具有特殊的分子结构,其结构中的磷、氮骨架存在着共轭效应,化学结构稳定,不易开环,即使在高温燃烧后骨架也能部分保留下来,这使得环三磷腈化合物具有优异的热稳定性;其次,磷、氮元素具有协同作用,含环三磷腈的聚合物在高温降解过程中吸收热量,并生成磷酸盐、偏磷酸盐和多聚磷酸盐,在聚合物表面形成非挥发性的保护膜以隔绝空气,释放出的无毒、无腐蚀性的CO2、NH3和N2等不可燃气体稀释氧气和可燃性裂解气体,从而达到阻燃效果,这使得环三磷腈化合物具有优异的阻燃性;最后,六氯环三磷腈分子结构上含有6个具有化学活泼性的氯原子,在一定条件下容易被多种亲核试剂取代,因此可以对其进行分子设计,合成含有不同基团的环三磷腈化合物,使其更加灵活地运用于材料中,这也使其在阻燃应用过程中有更好的发展。

将环三磷腈类阻燃剂按阻燃剂与被阻燃材料之间的关系,大致可以分为反应型和添加型两大类。

环三磷腈类阻燃剂在亚麻、纯棉、化纤等纺织品及不饱和聚酯、环氧树脂、聚氨酯等热固性塑料等多种材料中均有广泛应用。

反应型环三磷腈阻燃剂主要通过化学反应参与到高聚物的结构单元中,与被阻燃材料的相容性较好,其分子结构中多含有活泼基团,可以通过反应将磷腈结构单元有效地引入到聚合物链中进行阻燃。

反应型环三磷腈阻燃剂主要有羟基/氨基环三磷腈、环氧基环三磷腈、含不饱和键的环三磷腈等。

添加型环三磷腈阻燃剂一般是指磷腈衍生物中不含有活泼基团,通常这类阻燃剂只是以物理混合的方式直接与被阻燃材料进行共混或与其他阻燃成分复配成新的阻燃体系添加到被阻燃材料中,混合过程没有发生化学反应。

由于六氯环三磷腈中含有氮、磷、氯等阻燃元素及其特殊的分子结构,其本身就可以作为阻燃剂直接使用。

徐建中等[1]用其对大豆蛋白纤维及大豆蛋白纤维与棉纤维的混纺纤维进行阻燃处理。

结果表明,与未经阻燃处理的纤维相比,阻燃处理后的纤维在物理力学性能没有减弱的情况下,极限氧指数和剩炭率提高,阻燃性能明显改进。

然而,六氯环三磷腈中卤素含量过高会对环境带来破坏,可通过取代反应降低阻燃剂中的含卤量。

陈胜等[2]以自制烷氧基环三磷腈作为阻燃剂,采用共混改性方法制备了新型无卤、高效环保的耐久阻燃粘胶纤维。

结果表明,阻燃剂质量分数为8.2%~10.0%的粘胶纤维机械力学性能较好,极限氧指数大于28,45°倾斜燃烧法接火次数超过3次,阻燃效果较普通粘胶纤维明显提高。

继而作者研究了烷氧基环三磷腈阻燃剂对粘胶纤维燃烧性能、热性能的影响,以及该阻燃剂对纤维素纤维的阻燃机理[3]。

结果表明,该阻燃剂具有显著的凝聚相阻燃机理,同时研究还发现,该阻燃剂还具有吸热阻燃机理和气相阻燃作用,表明烷氧基环三磷腈阻燃剂对粘胶纤维具有多重阻燃机理。

最后作者采用K型活性染料对阻燃粘胶纤维的染色性能进行研究,以了解添加阻燃剂对粘胶纤维染色后整理性能的影响[4]。

结果表明,随着阻燃剂添加量的增加,阻燃粘胶纤维的吸附上染速率提高,固色速率下降,最终固色率下降,但活性染料染色对纤维燃烧性能影响很小。

此外,高维全等[5]也通过取代反应,使得三聚氯化磷腈分子中的氯原子被丙氧基、乙醇胺基取代,制得了三丙氧基-三乙醇胺基环三磷腈衍生物(分子结构式如下)。

然后使用该产物配以其他助剂,对棉织物进行阻燃整理。

试验表明,在优化条件下整理的亚麻织物极限氧指数高达30.5%且具有高的炭化量,表明此衍生物具有优越的阻燃性能。

林锐彬等[6]以甲醇钠或乙醇钠、六氯环三磷腈、丙烯酸羟乙酯为原料,分别制得甲氧基取代和乙氧基取代环三磷腈丙烯酸酯衍生物(分子结构式如下)。

将制备的两种衍生物与丙烯酸酯乳液共聚,并对棉织物进行阻燃整理,达到了良好的阻燃效果。

其中,甲氧基取代环磷腈丙烯酸酯共聚乳液用于棉织物阻燃整理,续燃时间6.3 s,阴燃时间0 s,损毁炭长7 cm,断裂强力198.2 N(纬向),白度80.41;乙氧基取代环磷腈丙烯酸酯共聚乳液用于棉织物阻燃整理,续燃时间8.9 s,阴燃时间0 s,损毁炭长25 cm,断裂强力198.2 N(纬向),白度75.89。

甲氧基取代环磷腈丙烯酸酯共聚乳液用于织物整理,阻燃效果比乙氧基取代环磷腈丙烯酸酯共聚乳液好。

陈文杰等[7]以六氯环三磷腈、环乙亚胺和三乙胺为原料,合成了水溶性氮磷阻燃单体。

然后与阴离子水性聚氨酯共混,经焙烘后制得架桥型水性聚氨酯阻燃整理剂,将其应用于棉织物阻燃整理。

结果表明,棉织物经过该阻燃剂整理后,织物受热成炭率由6%迅速提高到40%,高温热稳定性显著增强,阻燃效果明显提高。

此外,该阻燃剂无游离甲醛释放,是一种高效、无卤、环境友好型阻燃剂。

研究发现,使用高含碳量的阻燃剂能够有效提高阻燃效果,通常采用在阻燃剂分子中引入苯氧基等高含碳量基团的方法。

王旭东等[8]以五氯化磷、氯化铵、苯酚、氢氧化钠为原料,合成磷氮系阻燃剂六苯氧基环三磷腈(分子结构式如下),将其与尼龙6按比例共混进行阻燃试验。

结果表明,六苯氧基环三磷腈可以有效改善尼龙6的阻燃性能,当阻燃剂添加量为8%时就可满足阻燃指标和加工性能要求,是一种高效的磷氮系阻燃剂。

狄友波等[9]以苯氧基磷腈为阻燃剂,烷基多糖苷为乳化剂,制备阻燃剂浆料,将制备好的阻燃剂浆料加入到粘胶纺丝母液中制得阻燃粘胶纤维。

测试结果表明,随着阻燃剂用量的增加,其阻燃效果明显增强,经过30次水洗后仍然能够保持阻燃效果;纤维断面上分布有均匀的绒毛状结构;纤维燃烧后表面生成炭化层,保留了纤维的结构;该阻燃粘胶纤维强力比常规阻燃粘胶纤维大,但是比普通粘胶纤维有一定的下降。

吕梅香等[10]通过亲核取代、醚化两步法合成了一种水溶性、醇溶性无卤磷腈阻燃剂——醚化六羟甲基三聚氰胺功能化的环三磷腈衍生物(分子结构式如下)。

织物通过浸渍该阻燃剂的水、醇混合溶液即可获得良好的热稳定性和较好的阻燃效果,使用方便。

试验表明,该阻燃剂是膨胀型阻燃剂(IFR),燃烧后有肉眼清晰可见的膨胀层,阻燃剂用量为3%即可使化纤织物在燃烧过程中无阴燃,无熔滴。

雷文婷等[11]以季戊四醇、六氯环三磷腈、乙醇等为原料,制备了季戊四醇功能化的环三磷腈阻燃剂(分子结构式如下),使其具有良好的水溶性与醇溶性,将其应用于棉织物阻燃整理,取得了良好的阻燃效果。

然而阻燃剂的附着力较差,为增加阻燃整理后棉布的耐搓洗性能,使用硅丙乳液作为整理基材与阻燃剂共混,然后对棉布进行阻燃整理,使得阻燃棉织物的综合性能得到改善。

通过引入其他功能元素可制得功能型阻燃剂,例如氟元素,可在达到阻燃效果的同时,提高纺织品的拒水性。

靳霏霏等[12]以六氯环三磷腈、八氟戊醇等为原料,合成了含氟烷氧基部分取代的环三磷腈衍生物阻燃剂(分子结构式如下),将其与乳化剂进行复配,得到稳定性良好的阻燃剂水乳液,棉织物经整理后可达到B1级标准,同时较好地保留了棉织物的断裂强力和白度。

李亮等[13]以六氯环三磷腈、四氟丙醇及金属钠为原料,四氢呋喃为溶剂,合成出不含全氟辛烷磺基化合物的新型含氟整理剂(分子结构式如下),该整理剂在具有阻燃功能的同时还具有拒水性能,将其应用在棉织物的阻燃整理上。

试验表明,在最佳工艺条件下,整理后织物的LOI>25%,残炭量约为40%,具有良好的阻燃性能;接触角测试显示,棉织物具有较好的拒水性能,接触角达到了141°。

采用天然高分子化合物制备环三磷腈阻燃剂也是一个新的研究方向,其具有来源丰富,经济环保的特点。

王斐等[14]将六氯环三磷腈(HCCP)与降解壳聚糖(JCH)进行复配,制得复配型阻燃剂,对亚麻织物进行阻燃整理。

结果表明,采用HCCP与JCH复配整理亚麻织物,可以降低卤素含量。

阻燃剂质量分数为7%,m(HCCP)∶m(JCH)=1∶2,pH=5,阻燃织物的垂直燃烧性能满足B1级标准。

皂洗5次后满足B2级标准,具有一定的耐洗性能。

此外,作者采用化学合成方法,以六氯环三磷腈(HCCP)、降解壳聚糖(JCH)及乙醇为原料,合成出降解壳聚糖含磷阻燃剂[15],并将其应用于亚麻织物的阻燃整理。

结果表明,当阻燃剂含磷量为14.41%、用量为12%时,亚麻织物垂直燃烧性能达到B1级标准,皂洗10次后仍能达到B2级标准,具有较好的耐洗性。

对优化条件下整理的亚麻织物进行热重分析,结果表明,织物的初始裂解温度降低,800℃残炭量由6.57%增加至25.89%。

说明该阻燃剂对亚麻织物具有较好的阻燃作用。

Kawahara等[16]将二(4-氨基苯氧基)苯基氧化膦(BAPPO)、六氯环三磷腈(HCCP)和3-氨丙基三乙氧基硅烷连接到二氧化硅纳米粒子表面,制备含活泼氨基的无机-有机复合型阻燃剂Silica-PH-BAPPO。

含5%复合阻燃剂的环氧树脂经4,4-二氨基二苯甲烷(DDM)固化后LOI值即可达27.5%。

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