有机化学卤代烃知识点

卤代烃

一 定义

卤代烃:烃分子中的氢原子被卤素取代。卤原子（F 、Cl 、Br 、I ）是卤代烃的官能团。

二、卤代烃的分类

1、按卤原子分类：氟、氯、溴、碘代烃。

2、按烃基结构分类：饱和卤代烃、不饱和卤代烃、卤代芳烃。

3、按与卤原子相连的碳原子级数分类：伯、仲、叔卤代烃。

4、按X 的数目：一卤代烃 多卤代烃 三、卤代烃的命名 1.普通命名法:

按与卤素相连的烃基来命名，称为“某基卤” 2.系统命名（规则：卤原子做取代基。） 卤素取代芳环氢时，以芳烃作母体. 四、卤代烃的物理性质

卤代烃的密度一般比水大，分子中卤原子越多密度越大 五、卤代烃的化学性质

1亲核取代反应（常见亲核试剂：H2O , NH3 , OH-, RO-, CN-等。） （一）水解：卤代烃与NaOH 水溶液共热，生成醇。

C 5H 11Cl +NaOH

C 5H 11OH

NaCl

+H O

例:

C X

δ-δ+

（二）醇解反应(R-X 一般为伯RX 。)

（三）氨解反应

（四）氰解反应

（五）与硝酸银反应

室温下立即产生AgX 沉淀者，为活性卤，即苄卤、烯丙卤、叔卤、碘代烃 加热后才出现AgX 沉淀者，为仲和伯卤代烷 加热后仍不反应者，为惰性卤，即芳卤和乙烯卤

（六）、消除反应（卤代烃与强碱的醇溶液加热作用时，发生消除反应）

从含H 较少的β-C 上脱氢，称为Saytzeff 规则即雪上加霜 (七)、与金属反应

卤代烃可以与金属（Li 、Na 、K 、Mg 、Al 、Cd ....）反应生成金属有机化合物。

CH 3Br +

NaBr

+例:

CH 3

C ONa

CH 3

CH 3CH 3

C OCH 3CH 3

CH 3C 4H 9Br

++例:

C 4H 9NH 2NH 3

NH 4Br

2C 2H 5Br ++例:

C 2H 5CN NaCN

NaBr

丙腈

R-X + AgNO 3

R-O NO2 + AgX

硝酸酯

格氏试剂易与含活泼H 的化合物如 H2O 、R-OH 、R-NH2反应生成相应的烃。

格氏试剂还易与含羰基的化合物发生亲核加成反应，制备醇和羧酸

六、取代反应与消除反应的竞争 （一） 卤代烃的结构影响

消 除 增 加

R-X = CH3-X ，1o ， 2o ， 3o

取 代 增 加

（二）温度的影响(升高温度有利于消除)

（三）试剂的碱性

强碱、位阻碱或增加碱的浓度，有利于消除反应

R X

+

Mg

RMgX 无水乙醚

R

MgX +H

OH

R

H +Mg(OH)X R

MgX +CO 2

RCOOMgX

+2RCOOH

RCHO +R'Mg

无水乙醚

C R

R'

OMgX

C 水

H

R'

OH R

H

CH 3CHCH 3 + OH

-

Br

CH 3CHCH 3 + CH 3CHCH 3 + CH 3CH=CH 2

OH

OC 2H 5

S N

E

50o C 42% 58%80o C 39% 61% 100o

C 34% 66%

一般规律是：伯卤烷、稀碱、低温有利于取代反应

叔卤烷、浓的强碱、高温有利于消除反应。