配合物稳定常数
配合物的稳定常数
4—1、配合物的稳定常数 、 1.稳定常数 ------K f 稳定常数
Ag
+
θ
NH3H2O
Ag2O (黑褐色)
Cl -
这一实验结果 说明溶液中存在游 NH3H 离的Ag . 离的2O +Ag(NH3)2+
无 A gC l
+
I-
AgI
H 2S
Ag 2 S
既存在 Ag
[CN − ] = x = 3.47 × 10 −3 (mol ⋅ dm −3 )
2.50 × 0.40 = x2
解得： 解得： 显然AgI可以很好地 溶解在 溶解在KCN溶液中。 溶液中。 显然 溶液中 6.配位平衡与氧化还原平衡 配位平衡 ——计算形成配合物 ——计算形成配合物的衍生电极电势 [例9—12] 计算 例
0. 1 = 2 x
解得： 解得：
[Cu 2+ ] = 1.29 × 10 −10 (mol ⋅ dm −3 )
同理解得
0.10mol ⋅ dm −3Cu (en) 2+ 2
[Cu 2+ ] = 8.5 × 10 −8 mol ⋅ dm −3
显然稳定性： 显然稳定性
Cu(EDTA)2-﹥ Cu(en)22+
0.0591
因此
而K =
3+ 3 )6
3+ 2+ 3 ) 6 / Co ( NH 3 ) 6
= 0.056(V )
（2）假设 ）假设Co(NH3)6 中与空气中的O 发生如下反应： 中与空气中的 2发生如下反应：
3、配位平衡 与电离平衡 、 θ θ − − − K θ 与K a 或K θ 与K b之间的关系 f f
配合物条件稳定常数计算公式
配合物条件稳定常数计算公式配合物是指两种或两种以上物质组成的化合物，其中包含有多种不同的原子或分子，通常表示为AXn的形式，其中A表示核心物质，X表示配体，n表示配体的数量。
配合物的稳定性取决于其条件稳定常数的大小，条件稳定常数（Condition Stability Constant，简称Kc）是指在一定温度下，配合物在平衡状态下，各组分浓度之比的乘积与平衡常数之比。
计算配合物条件稳定常数的公式如下：Kc = [AXn]c / ([A]c [X]c^n)其中，[AXn]c表示配合物浓度，[A]c表示核心物质浓度，[X]c表示配体浓度，n表示配体的数量。
例如，计算铁蓝蛋白（Fe(III)Tptz）的条件稳定常数：Fe(III)Tptz的结构式为Fe(III)(Tptz)3，则Kc = [Fe(III)(Tptz)3]c / ([Fe(III)]c [Tptz]c^3)如果[Fe(III)(Tptz)3]c = 0.1 mol/L，[Fe(III)]c = 0.2 mol/L，[Tptz]c = 0.3 mol/L，则Kc = 0.1 / (0.2 * (0.3^3)) = 0.025根据条件稳定常数的大小可以判断配合物的稳定性。
如果Kc大于1，则配合物相对稳定；如果Kc小于1，则配合物相对不稳定。
在实际应用中，条件稳定常数是一个很重要的指标，它可以用来表示配合物在特定条件下的稳定性，并且在化学反应平衡计算中也有着重要的应用。
例如，在配合物的合成过程中，如果想要获得稳定的配合物，就可以通过控制反应条件，使得条件稳定常数达到较大的值；如果想要解除配合物，就可以通过改变反应条件，使得条件稳定常数达到较小的值。
总之，配合物条件稳定常数是一个重要的指标，它可以用来表示配合物在特定条件下的稳定性，并且在化学反应平衡计算中也有着重要的应用。
27、何谓配合物的稳定常数
何谓配合物的稳定常数
在溶液中，金属离子M n+与配位剂Y 4
的配位反应如下：
M n+ + Y 4 ⇌ M Y n-4 当配位反应达到平衡时:K My =]
][[][44-+-Y M MY n n 式中：][4-n MY ——金属离子与EDTA 形成的配合物的浓度；
[Y 4-]——未配位的EDTA 阴离子的浓度；
[M n+
]——未配位的游离的金属离子的浓度。
K My 是配合物的稳定常数，也叫形成常数。
配合物的稳定常数越大，表示形成的配合物越稳定。
由于稳定常数只考虑了溶液中金属离子(M n+)、配位剂阴离子(Y 4)和配合物(MY n-4)三者之间的平衡关系，没有考虑酸度等因素对配位平衡的影响，因此，它不能说明配合物的实际稳定程度。
配合物的稳定常数的数值通常很大，为了方便，常用其对数值表示。
例如： 69.842210]
][[][2==-+--Y Mg MgY K MgY 69.8lg 2=-MgY。
配合物的稳定常数的测定
配合物的组成和不稳定常数的测定（物理化学 李俊）一、目的要求1. 掌握用分光光度法测定配合物组成及稳定常数的基本原理和方法。
2. 通过实验，掌握测量原理和分光光度计的使用方法， 二、实验原理1,用等摩尔连续递变法测定配合物的组成“递变法” 实际上是一种物理化学分析方法。
可用来研究当两个组分混合时， 是否发生化 合，配合，缔合等作用，以及测定两者之间的化学比。
其原理是 :在保持总浓度不变的前提 下，依次逐渐改变体系中两个组分的比值，并测定不同摩尔分数时的某一物理化学参量。
在本实验中就是测定不同摩尔分数时溶液的光密度值 D ，作光密度对摩尔分数的曲线 图，如图 3－ 1,所示。
从曲线上光密度的极大值 D 极大所对应的摩尔分数值，即可求出配位数n 值。
为了配制溶浓时方便，通常取相同摩尔浓度的金属离子 M 溶液和配位体 L 溶液。
在维持总体积不变的条件下， 按不同的体积比配成一系列混合溶液。
这样体积比亦就是摩尔 分数之比。
若溶液中只有配合物 MLn 具有颜色，则溶液的 D 与 MLn 的含量成正比。
从 D-X 图上曲线 的极大位置即可直接求出 n ，但当配制成的溶液中除配合物外， 尚有金属离子 M 及配位体 L 与配合物在同一波长 λ最大 下也存在一定程度的吸收时，所观察到的光密度 D 并不完全由配 合物 MLn 的吸收所引起， 必须加以校正。
所以选择适当的波长范围， 仅使配合物设X L 为D极大时L 溶液的体积分数M 溶液的体积分数为 则配合物的配MLn 有吸收，M 和L 都不吸收或极少吸收。
2.配合物平衡常数的测定假定配合物中心离子浓度不变，而渐增加配位体浓度，随着配位体浓度的改变，中心离子被配成MLn ，溶液的光密度值 D 不断升高。
当中心离子被完全配合后，如继续增加配位体的浓度，则溶液的光密度值 D 趋于恒定，如图3-2。
设配合物在稀溶液中有如下解离平衡存在:最初浓度平衡浓度式中，n-配位数，已由实验确定;a-解离度:C-配合物未解离时的浓度（在本实验中亦为M 完全配合时的配合物浓度）。
配合物稳定常数
配合物稳定常数
Stability Constants of Coordination Compounds
络合反应的平衡常数用配合物稳定常数表示，又称配合物形成常数。
此常数值越大，说明形成的配合物越稳定。
其倒数用来表示配合物的解离程度，称为配合物的不稳定常数。
以下表格中，表（1）中除特别说明外是在25℃下，离子强度I =0；表（2）中离子强度都是在有限的范围内，I≈0。
表中βn表示累积稳定常数。
金属-无机配位体配合物的稳定常数
Stability Constants of Metal Ion-Inorganic Coordination Compounds
金属-有机配位体配合物的稳定常数
（表中离子强度都是在有限的范围内，I≈0。
）
Stability Constants of Metal Ion-Organic Coordination Compounds
EDTA的lgαY(H)值lgαY(H) Values of EDTA。
镁与edta的配位常数
镁与edta的配位常数一、引言配位化学是无机化学的一个重要分支，它研究的是金属离子与配体之间的相互作用。
其中，配位常数是描述配体与金属离子形成稳定络合物的重要参数。
在实际应用中，配位常数可以用来预测化学反应的方向和速率，优化催化剂设计等。
本文将重点介绍镁离子与EDTA（乙二胺四乙酸）这一体系的配位常数。
二、镁离子镁（Mg）是一种典型的碱土金属元素，在自然界中广泛存在于岩石、土壤、海水等中。
它具有轻质、高强度、良好的导热性和导电性等特点，在工业生产和生物体内都有广泛应用。
三、EDTAEDTA是一种螯合剂，其分子式为C10H16N2O8，结构如下图所示：EDTA具有四个羧基和两个氨基，它可以形成六个五元环络合物，并能够与多种金属离子形成络合物。
由于其能够稳定金属离子，并能溶解钙和镁盐类沉淀，因此被广泛应用于医药、食品、农业等领域。
四、配位反应镁离子和EDTA之间的配位反应如下图所示：在这个反应中，镁离子与EDTA形成了一个六元环络合物。
镁离子的电子组态为[Ne]3s2，它可以通过失去两个电子形成Mg2+离子。
而EDTA具有四个羧基和两个氨基，其中每一个羧基都可以提供一个负电荷，因此它可以与Mg2+形成六个五元环络合物。
五、配位常数配位常数是描述金属离子与配体之间相互作用强度的参数。
在镁离子和EDTA之间的配位反应中，我们可以定义以下两种不同类型的配位常数：1. 配合物稳定常数配合物稳定常数（Kf）是描述金属离子与某一特定配体形成稳定络合物的能力。
对于镁离子和EDTA这一体系，其稳定常数为约6.4×1010。
2. 配位化学平衡常数配位化学平衡常数（Kc）是描述金属离子与某一特定配体形成络合物时反应达到平衡时金属络合物浓度与金属离子浓度之比的参数。
对于镁离子和EDTA这一体系，其平衡常数为约4.9×1010。
六、应用镁离子和EDTA的配位反应在实际应用中有着广泛的应用。
例如，在医学领域中，EDTA可以通过与镁离子形成络合物来治疗铅中毒；在食品工业中，EDTA可以作为保鲜剂和螯合剂使用；在环境保护领域中，EDTA可以用于去除废水中的重金属离子等。
配合物稳定常数
配合物稳定常数————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期:ﻩ配合物稳定常数Stabiliｔy Conｓtaｎｔs of Coordinａtion Compｏunds络合反应的平衡常数用配合物稳定常数表示,又称配合物形成常数。
此常数值越大,说明形成的配合物越稳定。
其倒数用来表示配合物的解离程度，称为配合物的不稳定常数。
以下表格中，表（１)中除特别说明外是在2５℃下，离子强度I =0；表(2）中离子强度都是在有限的范围内,I ≈0。
表中βｎ表示累积稳定常数。
金属-无机配位体配合物的稳定常数Ｓtabｉliｔy Cｏnstａnts ｏｆＭetaｌIon-InoｒｇaniｃCoordinatｉonCｏｍpouｎds序号（Ｎo.) 配位体(Lｉgand)金属离子(Metａｌion)配位体数目ｎ（Numｂer ｏf liｇａnd)lgβn１NH3Aｇ+ 1，2 3．24,7.０５Au3+ 4 10．３Cd2+1,２，3,4,5,6 2.６5,４．75,6．19,７.1２，6.８0,5.14Co2+1,2，3,4，5,6 2.１1,3.74,４．７９,５.５５，5．73,５.11Cｏ３+1,２,3,4,5，6 6.７,1４．0，２0．1,25.７,３０．8,35．2Cｕ＋1,２ 5.93,10.８６Cｕ2＋１,2,3,4,5 4．3１,7.９8,11.０２,13.3２,12.86Ｆｅ２+1，２１.4,2.2Ｈg2＋１,２，3，4 8.８，１7．5,18.5,19.２8Ｍn2+1,2 ０.8,1．３Ni2+1,2,3,4,５,６２.８0,５.０4,6．７７,7.96,８.71,８.7４Ｐｄ2+1，2,3,4 9.6,18．5，２6.0,３2.8Pt2＋ 6 35．3Zn２+1,2,3,4 2.37,4.81,7.3１,9.4６2 Br－Aｇ＋１,２,３,４ 4.３8,７.33，8.00,8．73Bｉ3+1,2，３,4,5,6 ２.３7,４.20,5.90,７.30，８.20，8.30Ｃｄ２+１,２，3，4 1．75，２.34，３．３2，3．70,Ce3＋1０.42Cu+ 2 ５.89Ｃu２＋１０.３0Hg2+1，２,3,４9.05，17．３2,19.7４,２1.０0In3+1,2 1.3０,１.8８Pb2＋1,2，３，4 1.77,２.6０,3.00,2．30Pｄ２+1,2,3,4 5．17,9.４2，12.70,14.90Rh3+2,3，4，5,6 14.3,１6.３,17.6,１８．4,1７.2Ｓｃ3＋1,2 2.０8,3.08Sn2＋1,２,3 1.11,１.81,1．46Ｔｌ３＋1,２,3,4,5，6 9．７,１6.6，２１.２，23.9,2９.２,３１.6U4+ 1 ０.18Y3＋ 1 1．323Ｃl-Ag+1，２,4 3.04，5．04,5.３0Bi3＋1,2,3,４2．４4,4.７,5．0,5.6Ｃd2+1,2,3,4 1.95，２.５0，2.60,2．80Co３+１1．42Cｕ＋2,3 5.5，5.７Ｃｕ2+1，２０.１，-0.6Fe２＋ 1 1.17Fｅ3+２9.8Ｈｇ２+1，2，3,4 6.74,13.２2,1４.07,15.０7In3＋1，２，3，4 1.62,2．44,1.７0，１．60Pb2＋1,2,3 1．42,２.2３,３．23Pｄ2+1,2,3,4 ６.1,10.７,１3.1,１5.７Pt2＋２,3,4 １１.5,1４．５,１６.0Sｂ3+１,2,3，4 2.26,3.４９,4.18,4．７2Sn2+１,2,3,４1．51，2．24,2.０3,1．４8Tl3＋1,2，3,４8.１4,13.60,15.７８,18．00Th4+1,２１.38,0.38Zn2+1，2,3,4 0.43，0.61，０.5３,0．２0Zｒ4+１，2,3,４0.9,１．3，1．5,1.24 CN-Ag＋2,3，4 2１.1,21.7，20.6Au＋ 2 ３8.３Cd２+１,２,3,４5．48,１0.60，15．２3，１８.78Cu+2,３，4 ２４．0,2８.５9,３0．３0Fe２＋６３５.0Fe３+ 6 42．0Hg2+ 4 41.4Ni2+４31．3Zn２＋1,２，3，4 5.3,11.70,1６.70,21.６05Ｆ-Al3+1,２,３,４，５,６ 6.１1,11.12,1５.00,18.0０,19.4０,19.8０Be2＋1,2,3,4 4.99,8.８０,１1.60,13.1０Ｂi3+ 1 １.4２Co2＋ 1 0.4Ｃｒ3+1，２，3 4.３6,8.70，1１.20Cu2+１0．9Fe2+10.8Fe3+１，2,3,5 5.28,9.30，12.０6,１5.77Ga３+1,2,3 4.49,8.０0,1０.５0Hｆ４＋1,2，3,４,５，69.0，16.5，2３.１,28.8，34．０,38.0Ｈg2+1 1.0３In3+1，２,3,４ 3.70,6.40,８.60,９.8０Ｍｇ2+1 1.30Mn2+１ 5.48Ni２＋10.50Ｐb２＋１，２ 1.44,２.５４Ｓｂ３＋1,2,3,4 3.0,5.7,8.3，10.9Sn2+1,2,３ 4.08,6.６8,9.50Th４+1,２,３，4８．４4,15.08,１9．８0，23．20TiO2+１,2,3,4 5.4,9．8，13．７,18.0Zn2+1０.７8Zｒ４+1,2，3,4,5,６９.4,17．2，２3．７，29．５,３3.5,38.３6Ｉ-Ag+1，2，3 6.５8,11.7４,１３．６８Ｂｉ3+1，4,5,6 3.63,１4．95,16.80,18.80Cd2＋1,2，3，４ 2.10,３．43,4.４9,５.41Cｕ+28.85Fe3+１１.88Ｈg2+1,2,３,412.8７,２３.８２，2７.60,2９.８3Ｐb２+１,2,3,4２．00,3.1５,３.92,4.47Ｐｄ２+424．５Tl+1，2,３０.72，0.９０,1．08Ｔl３+１，2,3,4１1．41,20.88,27.60,３１．８2 7OH-Aｇ＋１,2２.０，3．99Al3+１,49.２7，3３.03Ａs3+１,2,3，414．33，18.73,2０．60,２1.20Be２+1,２，３9.７，14.０，1５.2Bi3+１,2，41２.7,１5.８,３5.２Ca２+１1．3Ｃd２+１,２,３,4 4.１7，8.33,9.02,8．62Ce３+1４.6Ce4＋1,２13.2８，26.4６Co２+1，2，３,４ 4.3，８.4,９.7,１0.2Cr３+１,2,4１0.１，17．８，２９.9Cu2+1,２,３,４7．0,13.68,17．00,1８.5Fｅ2＋1,2，3,４５.56，9.7７,9.６７,8.5８Fe3+1,2,311．87,21.17,29.67Ｈg2+1,２，31０.6,21.8，20.9Iｎ3+1,2,3,410．０,20.2,2９.６，3８．９Mｇ２+12．5８Mｎ2+1,３ 3.9,8.３Ni2＋1,2,34．9７,８．５5，11.３3Pa4+1，２，３，4１4.０4,27.84，40.7,５1.4Pb2+1，2，３７.82,10.８5,１4.5８Ｐd2+1,２1３.0,25.８Sｂ3＋2，3,4２4．3,３６.7，38．3Sc3＋18．９Sn2+１1０.４Th3+1，212.86,25.37Tｉ3+1１２．71Ｚｎ２+1,２,3,4 4.40,11.３0,14.14,17.66Zr4+1,2,3,41４.３,28．3,41.9,５5．３8ＮO３-Bａ２+10．9２Bｉ3+１ 1.26Ca2+1０.28Cd２＋10．４0Fe3+1 1.０Hｇ2＋10.35Pb2+１1．18Tｌ+１0.3３Tl3+１0．929P２Ｏ7４-Ｂａ2+1４．6Ｃa２+1 4.6Ｃd3+1５．6Co2＋1 6.1Ｃu2+1,２６.７,9.0Hg2+2１２.３8Mg2＋1 5.7Nｉ２＋1,2 5.8,７.４Pb2+1,２７.3,1０.１5Zn2＋1，2８.7,11.0１0SCN-Ａg+１,2,３,44．6,7.57,９．08,10.08Ｂｉ３+1,2,3,４,５,6 1.67,３.00，4.0０,4.８0，5．50,６.10Cd2+１,2,3,41．39，1.98,２.５8,3.6Ｃｒ３+1,21．8７,2.98Cu+１,21２.１1,５.1８Cu2＋1,2 1.９0,３.０0Fe3＋1,2,3,4,5,6 2.21，３.64,５.00,6.30,６．2０，6.1０Hg2+1，2,３,49．08,1６.8６,19.７0，21．70Nｉ2＋1，2，3 1.１8，1.64,1.81Pｂ2＋1,2,30.78,0．９９，1.00Sn２+１,2,3１.１7,1.７7,１.74Th4+1,21．08,1.７8Zｎ２+1,２，3,４1．33,１.９1,2．０0,1．6011Ｓ2O3２-Ag+１,28.82,13.46Cd2＋1，2 3.92,6．44Cu+１,2,３10.27,1２．2２,１3.８4Fe3+1 2.10Hg2+2，3,429.４４,31.90,３３.24Pb2+２,3５.13,6．35 12SO42-Ag+1１.３Ba2+1 2.7Ｂi3＋1，2,3，４,５1．98,3.4１,4．08,4.34，4.６0Fe3+1，2 4.04,5.3８Hg2+１,2１.3４,2．40In3+1,2，3１.78,1.８8,2.３６Ni2+1 2.4Pｂ2＋１２.７5Pr３+1,2 3.６2,4．92Th4+１，23．3２,5.5０Ｚr4+1，2，３ 3.７9，６.６４,７.7７ﻬ金属-有机配位体配合物的稳定常数(表中离子强度都是在有限的范围内,I≈0。
分光光度法测的配合物的稳定常数
n
应用迭代法求解（x）
分析： M nL MLn 开始 a b 0 平衡 (a-x) (b-nx) x x≥0、(a-x)≥0、 (b-nx)≥0 即0≤x≤a，且 0≤x≤b/n a为a1、a2中较小者，b为b1、b2中较小者， 然后a与b/n再进行比较哪个较小，即可确定x 的合理范围，在该范围内取一x0进行迭代求x。
K
X X ( a1 X )(b1 nX ) n ( a2 X )(b2 nX ) n
（6.7）
解上述方程可得 X，然后即可计算配合物稳定常数 K。
0.8
0.6
I
A
0.4
II
0.2
0.0 0.0
0.2
0.4
xV
0.6
0.8
1.0
图 П-6-5 吸光度—溶液组成图
a2 (b2 nx) a1 (b1 nx) x (b2 nx) n (b1 nx) n
由于吸光度已经过上述方法进行校正，因此可以认为校正后，溶液吸光度正比于配合 物浓度，如果在两个不同的金属离子和配位体总浓度（总摩尔数）条件下，在同一坐标上 分别作吸光度对两个不同总摩尔分数的溶液组成曲线，在这二条曲线上找出吸光度相同的 二点，如图 П-6-5 所示则在此二点上对应的溶液的配合物浓度应相同。设对应于二条曲线 上的起始金属离子浓度及配位体浓度分别为 a1、b1，a2、b2 。则：
测定溶液 的吸光度
第一组溶液(容量瓶50mL)
溶液编号
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
硫酸铁铵ml数
铁钛试剂ml数 缓冲溶液ml数
0
10
1
9
2
8
3
7
4
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配合物稳定常数
Stability Constants of Coordination Compounds
络合反应的平衡常数用配合物稳定常数表示，又称配合物形成常数。
此常数值越大，说明形成的配合物越稳定。
其倒数用来表示配合物的解离程度，称为配合物的不稳定常数。
以下表格中，表（1）中除特别说明外是在25℃下，离子强度I =0；表（2）中离子强度都是在有限的围，I ≈0。
表中βn表示累积稳定常数。
金属-无机配位体配合物的稳定常数
Stability Constants of Metal Ion-Inorganic Coordination Compounds
金属-有机配位体配合物的稳定常数
（表中离子强度都是在有限的围，I≈0。
）
Stability Constants of Metal Ion-Organic Coordination Compounds
EDTA的lgαY(H)值
lgαY(H) Values of EDTA
. . . .
. . . .。