聚丙烯酸酯类粘合剂共36页
聚丙烯酸酯类粘合剂
但是，聚氨酯树脂涂膜耐水性不好，机械 强度不及丙烯酸树脂，这与聚丙烯酸酯在 性质上具有一定的互补作用，若将两者复 合，必能克服各自的缺点，发挥各自的优 势，使涂膜的性能得到明显改善。
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聚氨酯／聚丙烯酸酯复合乳液的合成方法 有共混交联法、种子乳液聚合法、互穿聚 合物网络法和乳液共聚法。
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②大豆酸醇树脂粘合剂
这种粘合剂的性能与分子中烷基链的长短 有密切关系，与丙烯酸酯粘合剂相比，如 果烷基链比较长，则印花品的干洗牢度和 给色量较高，但摩擦牢度不如丙烯酸酯粘 合剂；如果烷基链比较短，则耐摩擦牢度 相接近，但手感较硬。
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③丙烯酸酯改性的小麦蛋白粘合剂 用于涂料印花时，因自身具有增稠作用， 可以减少印花浆中增稠剂的用量，印花品 的耐水洗和干洗牢度都符合要求，只是手 感发硬。
由于有机硅和聚丙烯酸酯在性质上有一定的互补 ，有机硅／丙烯酸酯复合乳液能克服各自的缺点 ，使乳液及胶膜的性能得到明显的改善。
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有机硅改性聚丙烯酸酯主要通过物理共混法 、溶液聚合和本体聚合、乳液共聚、核／壳 乳液聚合、互穿网络结构型乳液等途径实现 。
且研究表明，在许多方面通过化学接枝改性 的有机硅／丙烯酸酯复合乳液表现出极佳的 性能，可以克服聚丙烯酸酯粘合剂湿摩擦牢 度低、易吸尘和粘搭的缺点。
利用互穿网络聚合技术，以聚氨酯预聚物为 种子，对丙烯酸酯类单体进行自由基聚合， 制得双层或三层聚氨酯／聚丙烯酸酯聚合物 ，可以克服聚丙烯酸酯粘合剂延伸性差、湿 摩擦牢度低、易吸尘和粘搭的缺点，并能明 显改善涂料印花织物的柔软性和耐磨性。
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结束语
涂料印花中的手感与色牢度的平衡问题、 环保问题等都未得到圆满解决，而解决这 些问题的核心是要合成环保型印花粘合剂 ，今后将在以下几个方面进行研究。
聚丙烯酸酯乳液型胶粘剂研究进展
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聚丙烯酸酯胶粘剂的性能
引发剂的影响 随着引发剂量的增加， 丙烯酸酯乳液聚合的聚
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合速率和转化率增加； 剥离强度、 分子量、 稳定性、 内 聚力和耐水性下降； 粘附性能出现极值点。 !"! 乳化剂的影响 阴离子乳化剂用量少， 制得的乳液粒度细， 稳定 性差； 而非离子乳化剂用量大， 制得的乳化剂粒度 大， 稳定性好。乳化剂类型的选择和用量的确定是 决定丙烯酸酯乳液体系稳定性的关键因素之一。乳 化剂的复配体系用量为单体用量的 #% & #’% 。随 乳化剂用量的增加， 丙烯酸酯类聚合物的分子量、 沉 淀率、 耐水性和剥离强度均下降， 而稳定性却提高。 !"$ !"$"# 组分的影响 单体的影响 软单体赋予粘附性能； 硬单体赋予内聚力和强 度。硬单体的加入量应小于单体总量的 (’% ， 否则 使聚丙烯酸酯乳液胶粘剂成膜后发脆， 失去粘接性 能。 引入亲水性单体到乳液胶粘剂中， 可使其粘附 力显著增加， 耐水性先略有上升， 后急剧下降。引入
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朱继芳等
聚丙烯酸酯乳液型胶粘剂研究进展
聚丙烯酸酯乳液型胶粘剂研究进展
朱继芳 谢春灼 广州 &#"’’&） （广州合成材料研究院
摘要： 聚丙烯酸酯乳液胶粘剂容易制备、 性能优良且粘接面广， 符合环保的要求， 本文对聚丙烯酸酯乳 液胶粘剂的合成、 性能及应用进行了综述。 关键词： 聚丙烯酸酯乳液 胶粘剂
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聚丙烯酸酯乳液胶粘剂的合成
单体 合成丙烯酸酯类乳液共聚物胶粘剂的单体一般
为丙烯酸和它的 +# , +% 的丙烯酸烷基酯， 随着烷 基链长的加长， 均聚物逐渐变软， 玻璃化温度降低， 质地柔软， 直到丙烯酸正辛酯后， 由于烷基碳原子的 增加， 出现侧链结晶倾向， 聚合物变脆。 在丙烯酸酯类乳液胶粘剂中， 共聚单体的组成 分三部分。第一部分为软单体， 玻璃化温度低， 赋予 胶粘剂粘接特性， 如丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯 酸丁酯、 丙烯酸异辛酯等； 第二部分为硬单体， 玻璃 化温度高， 赋予胶粘剂内聚力， 如甲基丙烯酸甲酯、 苯乙烯、 丙烯腈、 醋酸乙烯、 偏氯乙烯等； 第三部分为 官能团单体， 通过引入带官能团的单体， 赋予胶粘剂
聚丙烯酸酯水性粘合剂的制备及其在多层陶瓷电容器
聚丙烯酸酯水性粘合剂的制备及其在多层陶瓷电容器（MLCC）中的应用来源：第十二届“挑战杯”省赛作品小类：能源化工大类：科技发明制作B类简介：通过分子设计制备了能与陶瓷粉混合形成稳定浆料，可以成功流延成型，干燥后的膜片可复溶于水的聚丙烯酸酯水性粘合剂。
分析了乳液性能的影响因素，考察了瓷粉、粘合剂、助剂对浆料配制和流延素坯膜的影响，得到了合适的流延配方。
详细介绍：多层陶瓷电容器(MLCC)是新型表面贴装元器件的代表性品种，已成为蜂窝式移动电话、笔记本电脑、数码相机、摄相机和高清晰数字电视机等新一代通信与信息终端的最基本构成元件。
流延成型自出现以来就用于生产单层或多层薄板陶瓷材料，现已成为生产多层电容器和电感器的支柱技术。
但目前国内外使用最多的油基流延是以甲苯、二甲苯为溶剂的，这些有机溶剂具有易燃易暴、污染环境、成本高等缺点，而且对环境湿度要求苛刻，整个生产过程不允许有任何的水分进入体系中，导致工艺复杂。
出于对安全及环境保护的考虑，社会各界对开发水基流延，制备环境友好水性粘合剂越来越重视，水性粘合剂的使用对流延工艺有着不同的要求。
本项目通过分子设计制备了能与陶瓷粉混合形成稳定浆料，可以成功流延成型，干燥后的膜片可复溶于水的聚丙烯酸酯水性粘合剂；分析了乳液性能的影响因素，考察了瓷粉、粘合剂、助剂对浆料配制和流延素坯膜的影响，得到了合适的流延配方，制备了均匀分散、强度和韧性适中的流延素膜。
(收起)设计、发明的目的和基本思路、创新点、技术关键和主要技术指标1.研究目的和基本思路流延成型是薄片陶瓷材料的一种重要成型，但目前国内外使用的油基流延是以甲苯等为溶剂的，具有易燃易爆、污染环境、成本高等缺点，而且对环境湿度要求苛刻，导致工艺复杂。
水基流延成型用水代替有机溶剂，水溶性高分子为粘合剂，不仅可以降低成本和避免火灾，也降低了挥发性有机化合物VOC。
本研究通过分子设计，合成满足不同粉体需要的聚丙烯酸酯水性粘合剂。
丙烯酸酯胶黏剂
酸酯胶粘剂的地方，也是其性能得以改进的重要原因。
在SGA的基础上，现在又有了第三代丙烯酸酯胶黏剂
（TGA）。它与SGA的主要区别是固化方式。
SGA靠与固化剂进行化学交联而固化；
TGA靠紫外光或电子束照射引发自由基聚合而固化。
在物化性能方面两者并无大的区别。
1.1反应性丙烯酸酯胶黏剂的特点
阻聚剂（防止储存过程中自聚）
对苯二酚、2,4-二叔丁基苯酚 （100~1000mg/Kg） 溶剂：乙醇，丙酮，丁酮等。
有机过氧化物和固化促进剂的组合
过氧化物 酮过氧化物类 甲乙酮过氧化物（MEKPO） 环已酮过氧化物（CYP） 乙酰丙酮过氧化物（AAP） 酮过氧化物类MEKPO、CYP 酮过氧化物类 酮过氧化物类 二酰基过氧化物类 过氧化苯甲酰（BPO） 过化月桂酰（LPO） 氢过氧化物类 异丙苯基过氧化氢（CHP） 过氧酯类 过辛酸叔丁酯 促进剂 钴、锰等金属皂类 环烷酸钴 辛酸钴 环烷酸锰 金属皂类和叔胺类并用 金属皂类和1,3-二酮类并用 硫醇类 叔胺 二甲基苯胺 二甲基对间苯胺 醛-胺缩合物 钒促进剂 三乙胺、取代基硫脲 金属皂类 钒促进剂
固化时由引发剂引发而产生聚合，单体与弹性体之间不进 行化学反应。因而其耐水性、耐溶剂性、耐热性以及耐冲
击性都较差。因此在早期并没有得到广泛应用。研究者们
加入各种橡胶进行改性，改善了其剥离强度，开发出了第 二代丙烯酸酯胶黏剂，简称为SGA。
SGA从组成上讲与FGA基本相同，但是单体在聚合过程中 会与弹性体发生化学反应。这一点是它区别于第一代丙烯
丙烯酸酯胶黏剂类型很多，性能各异，主要有:
α—氰基丙烯酸酯胶粘剂
聚丙烯酸酯无皂乳液粘合剂的合成及应用
聚丙烯酸酯无皂乳液粘合剂的合成及应用
聚丙烯酸酯(PAA)是一种常见的合成高分子材料，具有优良的可降解性、可塑性和生物相容性，已广泛应用于医药、食品、纺织等领域。
由于其分子结构具有亲水性，因此在水中分散性良好，可以应用于水性涂料、胶乳、粘合剂等领域。
本文将介绍一种聚丙烯酸酯无皂乳液粘合剂的合成及其应用。
1. 合成方法
该无皂乳液粘合剂的合成方法为聚合法。
具体步骤如下：
（1）准备原料。
将丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、十二烷基硫酸钠、反应引发剂等原料按照一定比例称量。
（2）反应。
将原料添加到反应釜中，加入一定量的水，然后在惰性气氛下加热至一定温度，通入氧气，进行自由基聚合反应。
（3）精制。
将反应产物过滤或离心离去，去除未反应的物质，然后进行真空干燥或喷雾干燥，得到无皂聚丙烯酸酯乳液。
2. 应用领域
该无皂聚丙烯酸酯乳液可以应用于各种粘合剂领域，如：纸品制品、印刷、包装、建筑材料等。
其中，主要应用于纸品制品的成膜粘合、涂布和压合等。
在制纸、印刷、包装等行业中，对粘合剂的要求除了粘合性能外，还要求粘合剂对环境友好，不含有机溶剂、挥发性有机物等有害物质，对人体和环境无污染。
而无皂乳液粘合剂由于不含有机溶剂，适应于各种环保型材料，是一种理想的粘合剂。
3. 总结
无皂聚丙烯酸酯乳液粘合剂具有环保、无毒、易操作等特点，应用广泛，成为当前绿色化粘合剂的重要代表之一。
随着环保意识的增强，未来无皂乳液粘合剂将在更多领域得到应用。
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为保证固化速度和储存稳定性，一要控制负 离子和自由基两种聚合反应的阻聚剂；二要采用 先进的方法制备纯度较高的单体；三要改进包装 的密封性。
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§6.3 氰基丙烯酸酯胶粘剂（3）
③固化快，使用期短，难用于大面积胶接，故产 量小，多用于临时性粘接。 ④价格高，贮存期短，一般为半年左右。 国方典型品种有：501、502、504、661等胶种。
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§6.3 氰基丙烯酸酯胶粘剂（4）
二.氰基丙烯酸酯胶粘剂的合成原理
●特点:可室温固化，固化速度快，胶层强度 高，具有优异的户外耐老化性，和较好的耐水 性。，应用范围很广泛。可以说所有金属、非 金属都能被丙烯酸胶粘剂粘接。
●丙烯酸及其酯类胶粘剂近年来发展很快。
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§6.1 概述
二.分类
●按强度分：
① 结构胶粘剂 ② 一般胶粘剂
2）加入耐热粘合促进剂：弱酸性物质如： 羧酸、酸酐、酚类化合物等。
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§6.3 氰基丙烯酸酯胶粘剂（13）
2.改善耐水性 加入交联剂 加入共聚单体 加入表面硅烷偶联剂如：KH-507
3.改善耐冲击性 加入增塑剂：内增塑，引入塑性单体；外增 塑，加入增塑剂。 加入弹性体：如聚氨酯橡胶、丙烯酸酯橡胶。
1.胶粘剂的组成
（1）主要成分： H2C
解析丙烯酸酯类胶粘剂的主要分类及用途
丙烯酸酯类胶粘剂是以丙烯酸乙酯、丁酯、异辛酯等为主要原料，与甲基丙烯酸酯类、苯乙烯或醋酸乙烯等物质共聚而制得的一种胶粘剂。
此类胶粘剂具有良好的耐水性和广泛的粘接性，其中通过改变共聚组分，可以获得一系列的有用的胶粘剂。
它主要可以分为以下两大类，需要说明的是，不论是哪一类，都已得到了极为广泛的应用。
一、以丙烯酸酯类聚合物本身作胶粘剂
1、溶液型丙烯酸酯胶粘剂：主要可以用来粘接塑料制品。
2、乳液型丙烯酸酯胶粘剂：可合成多种共聚乳液，供无纺布、织物、植绒、复合薄膜，纸张上光、建筑密封及涂料等应用。
二、以单体或预聚体作胶粘剂，通过聚合而固化。
主要有α-氰基丙烯酸酯胶粘剂和厌氧胶等。
1、α-氰基丙烯酸酯胶粘剂
它具有透明性好、粘度低、粘接速度极快等特点，使用很方便。
但它不耐水，性脆，耐温性和耐久性较差，有一定气味。
广泛用于金属、陶瓷、玻璃及大多数塑料和橡胶制品的粘接及日常修理。
市场上销售的“501胶水”和“502胶水”就属于这类胶粘剂。
2、厌氧胶
它是由丙烯酸和甲基丙烯酸的双酯或某些特殊的丙烯酸酯，如甲基丙烯酸羟丙酯为主构成的，在隔绝空气下(无氧)可自行室温固化的胶粘剂。
现已发展成几百个品种，具有单组分、无溶剂、低粘度、使用方便、常温快速固化、耐热、耐溶剂、耐酸碱性好、适用期长、贮存稳定的特点。
它们主要用于管道螺纹、法兰面及机械箱体防漏;螺纹螺栓紧固以及轴承、插件、嵌件固定等。
《丙烯酸酯胶黏剂》课件
丙烯酸酯胶黏剂是一种多用途的胶黏剂，具有粘结强度高、耐候性好、形变 能力强等特点。本课件将介绍丙烯酸酯胶黏剂的制备方法、性能以及在各行 业中的应用。
什么是丙烯酸酯胶黏剂？
丙烯酸酯胶黏剂是一种以丙烯酸酯为基础的胶黏剂，具有优异的粘结强度、 良好的耐候性以及优异的形变能力。它广泛用于印刷、包装、汽车、电子行 业和建筑等领域。
丙丙烯酸酯、交联剂、分散剂等
2
反应机理
自由基聚合反应
3
工艺流程
包括聚合、分散、稳定化等步骤
丙烯酸酯胶黏剂的性能
粘结强度
丙烯酸酯胶黏剂具有 出色的粘结强度，能 够很好地黏合各种材 料。
耐候性
丙烯酸酯胶黏剂在室 外环境下具有良好的 耐候性，不易受到湿 度、温度和紫外线的 影响。
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性等性能，以满足更高的需求。
拓展丙烯酸酯胶黏剂的应用领域，开发 新的市场。
结语
丙烯酸酯胶黏剂在各行业中发挥着重要的作用，其优异的性能和广泛的应用领域使其成为不可或缺的一种粘合 材料。未来，我们可以期待丙烯酸酯胶黏剂在技术创新、环保性、性能提升和应用拓展方面取得更大的发展。 谢谢观看！
电子行业
用于电子产品组装，提供稳定的连接和绝缘性 能。
建筑
用于建筑材料的粘合，提供耐候性和抗震性。
丙烯酸酯胶黏剂的发展趋势
1
技术创新
不断推出新的配方和生产技术，改善丙
环保性
2
烯酸酯胶黏剂的性能和应用范围。
研发更环保的丙烯酸酯胶黏剂，减少对
环境的影响。
3
性能提升
提高丙烯酸酯胶黏剂的粘结强度、耐候
应用拓展
耐高温性能
丙烯酸酯胶黏剂能够 在高温环境下保持较 好的粘结性能，不易 失效。
丙烯酸酯胶黏剂简介
丙烯酸酯胶黏剂介绍反应型丙烯酸胶黏剂主要有聚甲基丙烯酸酯胶、反应型丙烯酸酯结构胶、α-氰基丙烯酸酯胶合厌氧胶。
其中反应型丙烯酸酯结构胶黏剂是以（甲基）丙烯酸酯的自由基接枝共聚合反应为基础的双组分室温快速固胶黏剂，有反应性丙烯酸酯胶黏剂、第二代丙烯酸酯胶黏剂、强韧的丙烯酸酯胶黏剂、改性丙烯酸酯胶等叫法。
与传统的室温化胶相比，改性丙烯酸酯（结构）胶室温快速固化，且速度可调；双组分而不需严格计量，使用方便；不需严格表面处理，且油面可粘接；可粘接材料广泛，有利于异才组装；综合机械强度好（包括剪切、剥离、耐久），且具有广泛的可调性。
单体丙烯酸酯类单体是反应型丙烯酸酯胶黏剂的黏料，常用的丙烯酸酯类有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、氰基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯等单酯，丙烯酸缩乙二醇双酯、甲苯二异氰酸酯甲基丙烯酸羟乙酯加成物等双酯，及丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯腈等烯类单体。
这些单体的组成结构不同能赋予聚合物不同性能，根据胶黏剂的性能要求可单独或配合使用。
改性材料改性材料一般为可溶于丙烯酸酯中的高分子化合物，有丁腈橡胶、氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯等合成橡胶，ABS、SBS、聚甲基丙烯酸甲酯等合成树脂。
加入这些改性材料可以改善胶黏剂的操作与使用性能，减少固化收缩等。
使用之前预先溶在单体中形成溶液，用时加入形成可溶性悬浮物，用量根据需要设定。
有些改性材料本身含有碳碳双键，在聚合过程中还可以与单体进行共聚，形成交联或接枝共聚物，从而发挥更大的改性作用。
常用的引发剂有异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化环已酮等，过氧化物引发剂的促进剂时那些能对过氧化物限定性还原的物质即一种特殊的还原剂。
常用促进剂有N，N-二甲基苯胺、三乙醇胺等叔胺、十二烷基硫醇、四甲基硫脲等低价硫化合物，萘酸钴、甲基丙稀酸铁等过渡金属盐，以及丁醛苯胺，四氢吡啶、乙酰丙酮铝、二茂铁等。
这些促进剂与过氧化物引发剂接触时，能发生部分氧化还原反应。
常温固化聚丙烯酸酯胶粘剂
双酯, 使胶粘剂具有聚氨酯的高强度和耐低温性。
2) 增加胶液的贮藏稳定性: 主要是在胶液中加
入金属螯合剂、硝基芳烃、卤代羧酸, 如乙二胺四乙酸
钠和 NH4OH、硫酸、2, 4, 6- 三硝基苯甲酸、五氯硝基 苯和对氯硝基苯、三氯乙酸、二氯乙酸或三溴乙酸等。
3) 缩短固化时间, 提高粘合强度: 在胶粘剂中
该胶的特点是: 非混合型, 使用方便, 不需要计 量和混合, 两组分可分别涂刷, 然后合拢, 接触反应 即形成牢固粘接; 室温下快速固化, 5 min~ 10 min 即可固化; 胶接强度高, 并可用于油面胶接; 对许多 材料都有很好的粘接性能, 现已广泛应用于航空、汽
车、机械、造船、电器仪表、家具和工艺美术等部门的 结构 胶接 、应 急修 补、装 配定 位和 堵油 防 漏等 。S GA 胶因其独特的优点是目前应用最为广泛的聚丙烯酸 酯类胶粘剂, 国内外的大厂家都有多种品种生产, 如 美国杜邦、HYPAL ON、德国的 BASF 以及国内的上
该胶粘剂主要由丙烯酸酯和极性丙烯酸系单体 组成。丙烯酸酯可以为丙烯酸烷酯, 极性丙烯酸系 单体可以为丙烯酰胺、丙烯腈、衣康酸等中的一种或 几种的混合物[ 4] , 可分为交联型和非交联型。常温 下, 它有优良的压敏性 和粘接性, 而又由于耐 老化 性、耐光性、耐水性和耐油性优良, 所以几乎没有经 时变化引起压敏性下降的问题, 而且可剥离性能优 良。同时与官能性单体容易共聚, 可按照被粘物质 的特性, 在聚合物分子中任意引入极性基团。与橡 胶类压敏胶相比, 内聚强度较低, 所以常使之发生部 分交联以提高内聚力。此外, 还可以进行交联, 改进 耐热性。对于非交联型, 通常添加烷基酚醛树脂, 使 内聚力、压敏粘接性和粘接力之间保持平衡。为降 低成本和赋予压敏胶粘接性和硬度, 往往采用乙酸 乙烯酯作为丙烯酸压敏胶粘剂的共聚成分。丙烯酸 酯压敏胶常用作双面胶带用压敏胶、装饰薄膜压敏 胶粘剂、层压薄膜压敏胶粘剂等。