高分子物理(最终版)[1]
高分子物理(最终版)

1、玻璃化转变聚合物由玻璃态向高弹态(或者由高弹态向玻璃态)的转变;次级转变——玻璃化温度下由小尺寸运动单元的“运动”与“冻结”所形成的松驰过程。
2、当高分子溶液的浓度增大到某种程度后,高分子线团互相穿插交叠,整个溶液中的链段分布趋向均一,这种溶液称为亚浓溶液。
3、不同高分子的相对分子质量相同时,其体积不一定相同。
但由于[]()232h M ∝η,以[]M ηlg (流体力学体积)对e V (淋出体积)作图,对不同的聚合物试样,所得的GPC 校正曲线是重合的,称之为普适校正曲线。
4、在外力作用下,橡胶分子链由卷曲状态变为伸展状态,熵减小;当外力移去后,由于热运动,分子链自发地趋向熵增大的状态,由伸展再回复卷曲状态,因而形变可逆。
橡胶高弹性的这种本质称作为熵弹性。
5、将聚合物电介质置于高压电场中极化,随即冻结极化电荷,可获得静电持久极化。
这种具有被冻结的长寿命(相对于观察时间而言)非平衡电矩的聚合物称为聚合物驻极体。
6、GPC ——凝胶渗透色谱,用于测定聚合物分子量大小和分布的仪器;DSC ——示差扫描量热计,一种用于聚合物热分析的仪器。
7、每个负荷对聚合物的力学松弛行为的贡献都是独立的,聚合物的力学松弛行为是其整个历史上诸松弛过程的线性加和的结果。
8、聚合物熔体在挤出模孔后,由剪切应力、拉伸应力作用而储存的能量必须释放出来,造成挤出物的截面积大于模口截面积的现象称为挤出物胀大。
它是聚合物熔体弹性的表现。
9、聚合物在张应力的作用下,在材料某些薄弱的地方出现应力集中而产生的局部的塑性形变和取向,以至于在材料的表面或者内部垂直于应力方向出现微细凹槽的现象。
10、聚合物熔体具有弹性,在受剪切力作用而流动时会产生法向应力差,导致在剪切流动时有沿旋转棒向上爬的现象称为韦森堡效应。
一、多级结构与内容一级结构包括高分子基本的结构单元的化学结构,包括高分子链的原子种类,排列,取代基和端基的种类,单体单元的链接方式,支链的类型和长度等;包括构型——指原子的取代基在空间的排列,几何异构和立体异构等。
高分子物理全章节

《高分子物理》电子教案绪言一、高分子科学的发展●高分子(Macromolecular,Polymer)概念的形成和高分子科学的出现始于20世纪20年代。
●1920年德国Staudinger提出高分子长链结构的概念。
●此前1839年美国人Goodyear发明了天然橡胶的硫化。
●1855年英国人Parks制得赛璐璐塑料(硝化纤维+樟脑)。
●1883年法国人de Chardonnet发明了人造丝。
从1920年提出高分子概念后,才开始了合成高分子科学的时代,相继合成了尼龙(聚酰胺)、氯丁橡胶、丁苯橡胶、PS、PVC、PMMA等高分子材料,形成了高分子化学研究领域。
随着大批新合成高分子的出现,解决对这些聚合物的性能表征,以及了解其结构对性能的影响等问题也随之变得必要了,从20世纪50年代,随时物理学家、化学家的投入,形成了高分子物理研究领域;同时高分子材料制品已向人们生活各个领域迅速扩展,高分子材料的成型加工原理,反应工程的研究日渐产生,形成了“高分子工程”研究领域。
●至今与高分子有关的诺贝尔奖获得者:配位聚合:Ziegler(德国)、Natta(意大利),flory(美),导电高分子Heeger,MacDiarmid(美),白川英树(日本),de Gennes(法国)。
●我国高分子研究起步于50年代初,唐敖庆于1951年,发表了首篇高分子科学论文(高分子统计理论):●长春应化所1950年开始合成橡胶工作(王佛松,沈之荃);●冯新德50年代在北大开设高分子化学专业。
●何炳林50年代中期在南开大学开展了离子交换树脂的研究。
●钱人元于1952年在应化所建立了高分子物理研究组,开展了高分子溶液性质研究。
●钱保功50年代初在应化所开始了高聚物粘弹性和辐射化学的研究。
●徐僖先生50年初成都工学院(四川大学)开创了塑料工程专业。
●王葆仁先生1952年上海有机所建立了PMMA、PA6研究组。
我国在高分子化合物高分子领域的研究不断发展壮大。
高分子物理课件精华版

性塑料和橡胶的极限使用温度。
温度高于Tg时,材料不能作塑料用,因为已 经软化;低于Tg时,就不能当橡胶用,因为
已成为玻璃态。
30
Note:
非晶热塑性塑料(如PS,PMMA和硬质PVC等): Tg为使用温度的上限 非晶性橡胶(如天然橡胶, 丁苯橡胶等) : Tg为使用温度的下限
31
5.2.2 晶态聚合物的力学状态
形变
eg: 增塑型的 PVC,有Tg 也有Tm,软 PVC塑料地板
Tg
Tf(Tm)
温度
轻度结晶聚合物温度-形变曲线
33
2,结晶度高于40%的聚合物
微晶彼此衔接,形成贯穿材料的连续结晶相,材
料变硬,宏观上看不出明显的玻璃化转变,温度
-形变曲线在熔点以前不出现明显转折。 结晶高聚物的晶区熔融后是不是进入粘流态,要 看试样的分子量大小:
第五章 聚合物的分子运动和转变
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1
本章教学内容及学习重点
教学内容
聚合物分子运动的特点 聚合物的力学状态 玻璃化转变
结晶行为和结晶动力学
熔融热力学 链段运动的松弛过程
重点:
非晶态聚合物的主转变:玻璃-橡胶转变 半晶态聚合物的主转变:晶态-熔融态转变 分子链运动的热力学相变过程
x(0)
x0
x(0) x (t )
xt
t
t
t t
t0
x(t ) x(0)et /
τ-松弛时间
11
除去外力后t时间橡皮长度的增量
外力作用下橡皮长度的增量
τ-松弛时间
x(t ) x(0)et /
松弛时间就是Δx减少到
t
x( ) x(0) / e
高分子物理名词解释1

一、概念与名词第一章高分子链的结构高聚物的结构指组成高分子的不同尺度的结构单元在空间相对排列,包括高分子的链结构和聚集态结构。
高分子链结构表明一个高分子链中原子或基团的几何排列情况。
聚集态结构指高分子整体的内部结构,包括晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构和织态结构。
近程结构指单个大分子内一个或几个结构单元的化学结构和立体化学结构。
远程结构指单个高分子的大小和在空间所存在的各种形状称为远程结构化学结构除非通过化学键的断裂和生成新的化学键才能改变的分子结构为化学结构。
物理结构而一个分子或其基团对另一个分子的相互作用构型分子中各原子在空间的相对位置和排列叫做构型,这种化学结构不经过键的破坏或生成是不能改变的。
旋光异构结构单元-CH2--C*HR-型的高分子,由于每一个结构单元含有一个C*,因此,它们在高分子链中有三中键接方式,即全同、间同、无规立构,此即为旋光异构。
全同立构结构单元-CH2--C*HR-型的高分子,由于每一个结构单元含有一个C*,因此,它们在高分子链中有三种键接方式,若高分子链中C*的异构体是相同的,此即为全同立构。
间同立构结构单元-CH2--C*HR-型的高分子,由于每一个结构单元含有一个C*,因此,它们在高分子链中有三种键接方式,若高分子链中C*的两种异构体是交替出现的,此即为间同立构。
无规立构结构单元-CH2--C*HR-型的高分子,由于每一个结构单元含有一个C*,因此,它们在高分子链中有三种键接方式,若高分子链中C*的两种异构体是无规则出现的,此即为无规立构。
有规立构全同和间同立构高分子统称为有规立构。
等规度全同立构高分子或全同立构高分子和间同立构高分子在高聚物中的百分含量。
几何异构当主链上存在双键时,而组成双键的两个碳原子同时被两个不同的原子或基团取代时,即可形成顺反异构,此即为几何异构。
顺反异构当主链上存在双键时,而组成双键的两个碳原子同时被两个不同的原子或基团取代时,即可形成顺反异构,此即为几何异构。
第三版-高分子物理课后习题答案(详解)[1]1-图文
![第三版-高分子物理课后习题答案(详解)[1]1-图文](https://img.taocdn.com/s3/m/e50683bad0f34693daef5ef7ba0d4a7302766ca9.png)
第三版-高分子物理课后习题答案(详解)[1]1-图文第1章高分子的链结构1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型,举例说明高分子的构造。
等。
举例说明高分子链的构造:线形:聚乙烯,聚α-烯烃环形聚合物:环形聚苯乙烯,聚芳醚类环形低聚物梯形聚合物:聚丙烯腈纤维受热,发生环化形成梯形结构支化高分子:低密度聚乙烯交联高分子:酚醛、环氧、不饱和聚酯,硫化橡胶,交联聚乙烯。
2.构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的,通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么?答:(1)区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化,而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列;构象的改变不需打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键。
(2)不能,碳-碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改变构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。
3.为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈螺旋构象,而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象?答(1)由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形(ttt)构象极不稳定,必须通过C-C 键的旋转,形成31螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最低原则。
(2)由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大,所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。
4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征?答:(1)空间位阻参数(或称刚性因子),值愈大,柔顺性愈差;(2)特征比Cn,Cn值越小,链的柔顺性越好;(3)连段长度b,b值愈小,链愈柔顺。
5.聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。
该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶?答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶。
6.从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异:(1)聚丙烯睛与碳纤维;(2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯;(3)顺式聚1,4-异戊二烯(天然橡胶)与反式聚1,4-异戊二烯(杜仲橡胶)。
(完整版)高分子物理详细重点总结

名词解释:1. 时间依赖性:在一定的温度和外力作用下,高聚物分子从一种平衡态过渡到另一种平衡态需要一定的时间2. 松弛时间τ :橡皮由ΔX(t)恢复到ΔX(0)的 1/e 时所需的时间3. 松弛时间谱:松弛过程与高聚物的相对分子质量有关,而高聚物存在一定的分子量分布,因此其松弛时间不是一个定值,而呈现一定的分布。
4. 时温等效原理:升高温度或者延长观察时间(外力作用时间)对于聚合物的分子运动是等效的,对于观察同一个松弛过程也是等效的。
5. 模量:材料受力时,应力与应变的比值6. 玻璃化温度:为模量下降最大处的温度。
7. 自由体积:任何分子的转变都需要有一个自由活动的空间 ,高分子链活动的空间8. 自由体积分数(f):自由体积与总体积之比。
9. 自由体积理论:当自由体积分数为 2.5%时,它不能够再容纳链段的运动,链段运动的冻结导致玻璃化转变发生。
10. 物理老化:聚合物的某些性质随时间而变化的现象11. 化学老化:聚合物由于光、热等作用下发生的老化12. 外增塑:添加某些低分子组分使聚合物 T g 下降的现象13. 次级转变或多重转变: Tg 以下,链段运动被冻结,存在需要能量小的小尺寸运动单元的运动14. 结晶速率:物品结晶过程进行到一半所需要时间的倒数15. 结晶成核剂:能促进结晶的杂质在结晶过程中起到晶核的作用16. 熔融:物质从结晶态转变为液态的过程17. 熔限:结晶聚合物的熔融过程,呈现一个较宽的熔融温度范围18. 熔融熵S m :熔融前后分子混乱程度的变化19. 橡胶: 施加外力时发生大的形变,外力除去后可以恢复的弹性材料20. 应变: 材料受到外力作用而所处的条件使其不能产生惯性移动时 ,它的几何形状和尺寸将发生变化21. 附加应力:可以抵抗外力的力22. 泊松比:拉伸实验中材料横向应变与纵向应变比值的负数23. 热塑性弹性体:兼有橡胶和塑料两者的特性,在常温下显示高弹,高温下又能塑化成型24. 力学松弛:聚合物的各种性能表现出对时间的依赖性25. 蠕变:在一定的温度下和较小恒应力的持续作用下,材料应变随时间的增加而增大的现象26. 应力松驰:在恒定温度和形变保持不变条件下,聚合物内部应力随时间的增加而逐渐衰减的现象27. 滞后:聚合物在交变应力作用下形变落后于应力变化的现象28. 力学损耗或者内耗:单位体积橡胶经过一个拉伸 ~ 回缩循环后所消耗的功29. 储存模量 E’:同相位的应力与应变的比值30. 损耗模量 E”:相差 90 度相位的应力振幅与应变振幅的比值31. Boltzmann 叠加原理:聚合物的力学松弛行为是其整个历史上各松弛过程的线性加和32. 应变软化:随应变增大,应力不再增加反而有所下降33. 银纹屈服:聚合物受到张应力作用后,由于应力集中产生分子链局部取向和塑性变形,在材料表面或内部垂直于应力方向上形成的长 100 、宽 10 、厚为 1 微米左右的微细凹槽或裂纹的现象34. 裂纹:由于分子链断裂而在材料内部形成的空隙,不具有强度,也不能恢复。
《高分子物理》课件

高分子加工技术
探索高分子材料的加工技术,如挤出、注塑、吹塑等,讨论每种技术的优缺点以及在实际生产中的应用。
高分子材料应用范围
展示高分子材料在不同领域的广泛应用,包括医疗、电子、汽车等,并讨论其在可持续发展中的作用。
总结与展望
总结高分子物理的重要概念,并展望未来的发展方向,探讨高分子物理在新材料研究中的前景。
《高分子物理》PPT课件
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高分子物理概述
介绍高分子物理学的基本概念和理论,包括分子结构、分子力学以及高分子 的物理特性。
高分子材料的物理性质
深入了解高分子材料的物理性质,例如强度、弹性、热传导性等,解释其在 不同应用领域中的优势。
高分子物理课件第一章概论优秀课件

以数量为统计权重的数均分子量,定义为: 以重量为统计权重的重均分子量,定义为: 以z值为统计权重的z均分子量,zi定义为wiMi,
定义为:
数均分子量亦可用重量分数表示
M n
ni M i ni
wi (wi / M i )
根据定义式,易证明: 当α=-1时,
1
M
Mn
(Wi / M i )
当α= 1时,
M WiMi M w i
对于多分散试样, M z Mw M M n 对于单分散试样, M z Mw M M n
迈耶霍夫只用一个式子就代表了所有平 均相对分子质量:
wi
M
i
M
i
wi
M
i
1
i
式中:对于数均,β=0;对于重均,β=1; 对于Z均,β=2;对于黏均,β=0.8~1。这 种表达很便于记忆。
各种统计分子量的大小比较
多分散体系 MnMηMwMz
单分散体系 MnMηMwMz
(只有少数象DNA等生物高分子才是单分散的)
对于一般的合成聚合物,可以看成是若干同系物 的混合物,其分子量可看作是连续分布的。这些 相对分子质量也都可以写成积分的形式:
1
wi wi
M i
1
(Wi / M i )
ni
wi Mi
MW
ni
M
2 i
i
ni M i
i
wi=niMi
用黏度法测得稀溶液的平均分子量为黏均分子
量,定义为:
M
Wi
M
i
1/
ni
M
1a i
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1、玻璃化转变聚合物由玻璃态向高弹态(或者由高弹态向玻璃态)的转变;次级转变——玻璃化温度下由小尺寸运动单元的“运动”与“冻结”所形成的松驰过程。
2、当高分子溶液的浓度增大到某种程度后,高分子线团互相穿插交叠,整个溶液中的链段分布趋向均一,这种溶液称为亚浓溶液。
3、不同高分子的相对分子质量相同时,其体积不一定相同。
但由于[]()232h M ∝η,以[]M ηlg (流体力学体积)对e V (淋出体积)作图,对不同的聚合物试样,所得的GPC 校正曲线是重合的,称之为普适校正曲线。
4、在外力作用下,橡胶分子链由卷曲状态变为伸展状态,熵减小;当外力移去后,由于热运动,分子链自发地趋向熵增大的状态,由伸展再回复卷曲状态,因而形变可逆。
橡胶高弹性的这种本质称作为熵弹性。
5、将聚合物电介质置于高压电场中极化,随即冻结极化电荷,可获得静电持久极化。
这种具有被冻结的长寿命(相对于观察时间而言)非平衡电矩的聚合物称为聚合物驻极体。
6、GPC ——凝胶渗透色谱,用于测定聚合物分子量大小和分布的仪器;DSC ——示差扫描量热计,一种用于聚合物热分析的仪器。
7、每个负荷对聚合物的力学松弛行为的贡献都是独立的,聚合物的力学松弛行为是其整个历史上诸松弛过程的线性加和的结果。
8、聚合物熔体在挤出模孔后,由剪切应力、拉伸应力作用而储存的能量必须释放出来,造成挤出物的截面积大于模口截面积的现象称为挤出物胀大。
它是聚合物熔体弹性的表现。
9、聚合物在张应力的作用下,在材料某些薄弱的地方出现应力集中而产生的局部的塑性形变和取向,以至于在材料的表面或者内部垂直于应力方向出现微细凹槽的现象。
10、聚合物熔体具有弹性,在受剪切力作用而流动时会产生法向应力差,导致在剪切流动时有沿旋转棒向上爬的现象称为韦森堡效应。
一、多级结构与内容一级结构包括高分子基本的结构单元的化学结构,包括高分子链的原子种类,排列,取代基和端基的种类,单体单元的链接方式,支链的类型和长度等;包括构型——指原子的取代基在空间的排列,几何异构和立体异构等。
二级结构包括构造和构象指单个大分子的大小和在空间的存在的各种形状(形态,构象)例如:伸直链,无规线团,折叠链; 三级结构是指大分子之间的几何排列(如何堆砌的)包括晶态结构,非晶态,取向态,液晶态,织态等结构。
二、三态两转变玻璃态:链段运动被冻结,受力后形变很小,且遵循虎克定律,外力除去立即恢复。
玻璃化转变温度:链段此时开始能运动,这个转变温度称为玻璃化转变温度,记作T g 。
高弹态:链段运动但整个分子链不产生移动。
此时受较小的力就可发生很大的形变,外力除去后形变可完全恢复,称为高弹形变。
流动温度:链段沿作用力方向的协同运动导致大分子的重心发生相对位移,聚合物呈现流动性,此转变温度称为流动温度,记作T f 。
粘流态:与小分子液体的流动相似,聚合物呈现黏性液体状,流动产生了不可逆形变。
三、θ溶剂与Hugings 参数在某一温度下聚合物溶于某一溶剂中,其分子链段间的相互吸引力与溶剂化以及排斥体积效应所表现出的相斥力相等,高分子处于无扰状态,排斥体积为0,该溶液的行为符合理想溶液行为,溶剂的过量化学位为0,此时的溶剂称为θ溶剂。
使用渗透压法求取第二维利系数(A 2)时,可在某一恒定温度下测量一系列浓度下聚合物稀溶液的渗透压π,根据公式21R T A C C M π⎛⎫=+ ⎪⎝⎭ 22112~21ρχV A -=四、阿费拉米(Avrami )方程阿费拉米(Avrami )方程的表达式为exp()t o V V nV V kt ∞∞--=- 实际聚合物的结晶过程可分为两个阶段。
结晶前期,符合Avrami 方程的直线部分称作主期结晶。
结晶后期,由于生长中的球晶相遇而影响生长,方程与实验数据偏离,称为次期结晶。
五、橡胶高弹性特征与原因高弹性的特征:1.弹性模量小,而形变很大; 2.形变需要时间;3.形变有热效应;橡胶是由线性长链分子组成的,由于热运动,这种长链分子在不断的改变着自己的形状,因此在常温下橡胶的长链分子处于卷曲状态。
卷曲分子的均方末端距比完全伸直的分子的均方末端距小100-1000倍,因此卷曲分子拉直就会显示出形变量很大的特点。
橡胶受到外力作用时,链段伸展,发生大形变。
因是熵减过程,所以不稳定。
热运动会促使分子链回到卷曲状态,此时如果受热,则热运动加剧,回缩力加大,足以抵抗使分子链伸展的外力而回缩。
六、时温等效原理升高温度与延长时间对分子运动是等效的,对聚合物的粘弹性也是等效的,这就是时温等效原理。
时温等效原理意义:有关材料在室温下长期使用以及超瞬间性能等问题,实验是无法进行测定的,但可以通过时温等效原理来解决。
例如,在室温下几年、几百年的应力松驰是不能实现的,但可在高温条件下短期内完成;或者在室温下几十万分之一秒完成的应力松驰,实际上也是做不到的,但可在低温条件下几小时完成。
WLF 方程因此,Hugings 参数χ1和第二维利系数都可以作为判断溶剂优劣的依据,其判断方法为: (1)当χ1<1/2,第二维利系数A 2>0, 溶剂为良溶剂; (2)当χ1>1/2,第二维利系数A 2<0, 溶剂为不良溶剂; (3)当χ1=1/2,第二维利系数A 2=0, 溶剂为θ良溶剂式中:t V V ∞-为时刻t 时未收缩的体积,0V V ∞-为结晶完全时最大的体积收缩; k 为结晶速度常数,n 为Avrami 指数。
使用比浓渗透压(Cπ)对浓度C 作图,两者应呈线性关系,从直线斜率便可以计算出第二维利系数A 2。
A 2 >0,可判断为良溶剂;A 2<0,可判断为不良溶剂;A 2=0,即对应于θ溶剂。
Hugings参数χ1是反映溶剂与高分子链段之间相互作用能量大小的一个重要参数,它与第二维利系数的关系为:()17.44()1lg ()51.6()2T C T Tg T Tg a C T Tg T Tg ----==+-+- 1构型是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。
2构象表示原子或原子团围绕单键内旋转而产生的空间排列。
3热塑弹性体是一种兼有塑料和橡胶特性,在常温下显示橡胶高弹性,高温下又能塑化成型的高分子材料。
4内聚能密度(CED )定义为单位体积凝聚体气化所需要的能量,CED=△E/Vm Vm —摩尔体积5高斯链:等效自由链的链断分布符合高斯分布函数,这种链称为高斯链6动态柔性指在外界条件影响下从一种平衡态构象向另一种平衡态构象转变的难易程度。
7平衡态柔性系指热力学平衡条件下的柔性,取决于反式与旁氏构象之间的能量差△Ug ;△Utg/KT<1,反式和旁氏构象出现机会相当,分子链柔顺;△Utg/KT 值稍增大,反式构象占优,柔性减小;△Utg/KT>>1,为刚性分子链。
8聚乙烯的稳定晶型是正交晶系,拉伸时则可形成单斜或多斜晶体。
9单晶形成条件:极稀溶液极缓慢地冷却。
10黑十字消光图像是聚合物球晶的双折射性质和对称性的反映。
11液晶相分类:1.完全没有平移有序向列相(N 相)2.一维平移有序(层状晶体)近晶相3.手征性液晶 胆甾相和手征性近晶相4.盘状液晶相12聚合物取向结构是指某种外力作用下分子链或其他结构单元沿外力作用方向择优排列的结构。
取向函数f=1/2(3cos2θ-1)13多组分聚合物又称高分子合金:制备方法可分为两类①化学共混:溶液接枝,溶液聚合,嵌断共聚及相穿共聚②物理共混:机械共混,溶液浇铸共混,乳液共混。
14溶胀:溶剂分子渗入聚合物内部,即溶剂分子和高聚物某些链段混合使高分子体积膨胀。
15溶解:高分子被分散在溶剂中,即整个高分子和溶剂混合。
16溶剂对聚合物溶解能力的判定:1极性近似原则2内聚能密度或溶度参数相近原则3高分子—溶剂相互作用参数X ,小于1/2原则。
17链段:把若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元。
18自由连接链:键长L 固定,键角θ不固定,内旋自由的理想模型。
19自由旋转链:键长L 固定,键角θ固定,内旋转自由的长链分子模型。
20等效自由连接链:将一个原来含有n 个键为L ,键角θ固定,旋转不自由的键组成的链视为一个含有Z 个长度为b 的链段。
晶体中,常见的分子构象有螺旋形构象和平面锯齿形构象。
液晶物质形状有长棒状、长条状、盘状。
21液晶基元:分子液晶中具有一定长径比的结构单元。
根据液晶基在高分子中存在方式分为①主链型液晶高分子②侧链型液晶高分子;这两类都是有热致型液晶和溶致型液晶两种。
计算所得△Sm 比理想溶液混合熵的计算值大的多,是因为一个高分子由X 个“链段”组成,在溶液中不止起一个小分子作用,但是,高分子中每个“链段”是相互连接的,一个高分子起不到X 个小分子的作用。
所以…22塑料中加入增塑剂后,降低了它的Tg 和脆化温度,也降低了流动温度,有利于加工成型。
被增塑聚合物柔软性,冲击强度,断裂伸长率有所提高。
但拉伸强度和介电性下降了。
用极性增塑剂增塑极性聚合物,Tg 的降低(△T )正比于增塑剂物质的量(n)。
而非极性聚合物的增速作用,Tg 降低的(△T )正比于增塑剂的体积分数。
23Flory-krigbaum 理论(稀溶液理论)高分子稀溶液中,“链段”的分布实际上是不均匀的,高分子链以一个被溶剂化了的松懈的链球三步在纯溶剂中,每个链球都占有一定的体积,他不能被其他分子的“链段”占有,成为排斥体积。
基于这一考虑,Hory 和krigbaum 在格子模型理论基础上提出了Flory-krigbaum 理论,又称稀溶液理论。
基本假定:①高分子溶液中“链段”的分布是不均匀的,而是以“链段云”形式分布在溶剂中,每一个“链段云”可近似成球体②在“链段云”内,以质子为中心,“链段”的径向分布符合高斯分布③“链段云”批次接近要引起自由能的变化,没一个高分子“链段云”有其排斥体积。
24增塑:为了改进某些聚合物的柔软性能,或者为了加工成型的需要,常常在聚合物中加入高沸点低挥发性并能与聚合物混合的小分子液体,这种作用称之为增塑。
25聚合物多分散性的测试方法: 利用聚合物溶解度的分子量依赖性,将试样分成分子量不同的分布,从而得到试样的分子量分布 利用聚合物在溶液中的反正你运动性质得到分子量分布 利用高分子尺寸的不同,得到分子量分布。
体积排除色谱也凝胶渗透色谱,是利用聚合物溶液通过由特种多孔性填料组成的柱子,在柱子上按照分子大小进行分离的方法。
26高分子的热运动:①高分子链的整体运动②链段运动③链节、支链、侧基的运动。
27分子运动的时间依赖性:在一定的温度和外场作用下,聚合物从一种平衡态通过分子运动过渡到另一种与外界条件相适应的新的平衡态总是需要时间的,这现象就叫作…28黏弹行为的五个区域:①玻璃态区 玻璃化温度下,玻璃态聚合物的杨氏模量近似3*10 9Pa ,分子运动主要限于振动和短程的旋转运动。