大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素及大黄酸的光敏性研究应用化学大学论文
HPLC法测定导赤丸中芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚和大黄素甲醚的含量
HPLC法测定导赤丸中芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚和大黄素甲醚的含量陈兴田;黄金华【期刊名称】《中国医药指南》【年(卷),期】2011(009)027【摘要】目的制定测定导赤丸中芦荟大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素和大黄素甲醚5 种活性成分含量的方法.方法利用高效液相色谱法进行测定,采用流动相A:100% 乙腈-0.1% 磷酸,B:10% 乙腈-0.1% 磷酸以梯度浓度洗脱;流速控制在1mL/min;波长设定为254nm;柱温30℃.结果芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚和大黄素甲醚质量浓度与峰面积均呈良好的线性关系,平均回收率分别为99.7%(RSD 为1.28% n = 5),99.1%(RSD 为1.68% n = 5),99.6%(RSD 为0.90% n = 5),98.8%(RSD 为0.89% n = 5),99.7%(RSD为1.04% n = 5).结论本法结果准确,操作简便,可靠,重复性好,可用于导赤丸的质量控制.【总页数】2页(P179-180)【作者】陈兴田;黄金华【作者单位】徐州医学院附属医院药剂科,江苏,徐州,221002;南通大学医学院,江苏,南通,226001【正文语种】中文【中图分类】R282.710.3【相关文献】1.HPLC法测定消炎止痛洗剂中芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚及大黄素甲醚的含量 [J], 裴勇2.HPLC法测定胆石通胶囊中芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚及大黄素甲醚的含量 [J], 何素琴;欧阳吉德;肖琳3.HPLC法测定通腑胶囊中大黄素、大黄酸、大黄酚、大黄素甲醚及芦荟大黄素的含量 [J], 樊磊磊4.HPLC法同时测定蒙药给喜古讷-6中芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚的含量 [J], 文花; 刘燕; 董武; 白玉霞5.HPLC法测定附黄胶囊中芦荟大黄素、大黄酸、大黄素大黄酚及大黄素甲醚的含量 [J], 张松涛因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
HPLC法同时测定六味安消胶囊中芦荟大黄素_大黄酸_大黄素_大黄酚和大黄素甲醚的
大学医学毕业论文 大黄炮制工艺及对其化学成分的影响研究进展 - 副本
大黄炮制工艺及对其化学成分的影响研究进展学生姓名班级专业名称化学制药技术系部名称制药工程系指导教师提交日期答辩日期河北化工医药职业技术学院2016年12 月摘要大黄为攻下药, 生者泻下力猛, 炮制后使之缓泻或不泻，具有泻热通肠、凉血解毒、逐瘀通经的功用。
现代药理研究证实, 大黄主要含蒽醌类衍生物, 含量约为1% ~ 5%。
临床应用时, 必须在中医理论指导下, 采取适当的炮制方法, 以达到引药归经, 改变或缓和药性,扩展药物作用的部位和趋向, 减弱药物毒副作用等目的。
大黄经酒炒、醋炒、酒炖、炒炭等方法炮制后,泻下作用缓和;酒炖大黄不仅胃肠道不良反应减少,而且保持了较好的解热、抑菌、消炎、止血、免疫和活血祛瘀等作用。
本文通过对大黄不同化学成分的研究,分析其药理作用,为临床用药提供参照。
关键词中药炮制技术大黄药理作用目录前言 (4)§1中药炮制的概述 (4)1.1炮制对中药中生物碱类成分的影响 (5)1.2炮制对中药中苷类成分的影响 (5)1.3炮制对中药中挥发油类成分的影响 (7)1.4炮制对中药中多糖类成分的影响 (8)1.5炮制对中药中鞣质类成分的影响 (9)1.6炮制对中药中蛋白质、氨基酸类成分的影响 (9)1.7炮制对中药中有机酸类成分的影响 (10)§2大黄的概述 (10)§3大黄的炮制工艺 (11)§4 炮制作用 (12)§5 质量标准 (14)§6 炮制对大黄药效学的影响 (14)§7 结语 (16)参考资料 (17)致谢 (20)绪论大黄是一种十分常用的中药。
中医认为，大黄味苦性寒，入脾、胃、大肠、心包、肝经，主要有通便导滞、泻火凉血、活血祛瘀、利胆退黄之功效。
不过，大黄生品与炮制品在功效上存在较明显差异，临床应用也各有其主要适应症。
以下介绍几种常用大黄炮制品的临床应用特点大黄是一种十分常用的中药。
中医认为，大黄味苦性寒，入脾、胃、大肠、心包、肝经，主要有通便导滞、泻火凉血、活血祛瘀、利胆退黄之功效。
芦荟植物中大黄素成分的提取分离方法的研究
大黄素对局部急性炎症有明显的对抗作用，能强有力地抑制核转录因子和粘附分子的表达，因此可治疗多种炎症。大黄素可通过抑制LPS刺激的大鼠腹腔巨噬细胞分泌TNF-α，抑制过度的炎症反应，而对于未经LPS刺激的大鼠腹腔巨噬细胞，大黄素可促进TNF-α的分泌。
大黄酸可抑制中性粒细胞的趋化和吞噬作用以及巨噬细胞的迁移和吞噬作用，并抑制IL-1的活性及花生四烯酸的产生[15]。大黄酸能通过抑制细胞内信号传递的强度达到抑制LPS诱生大鼠腹腔巨噬细胞IL-12mRNA的过渡表达。大黄酸、大黄素抗炎机制与抑制腹腔巨噬细胞生物合成白三烯B4(LTB4)有关。
2.3 氨基酸
芦荟叶片中的蛋白质经水解后可产生丙氨酸、赖氨酸、脯氨酸、半胱氨酸、精氨酸、天冬氨酸、甘氨酸、谷氨酸、苏氨酸、天冬酰胺、色氨酸、丝氨酸、酪氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、缬氨酸、甲硫氨酸、亮氨酸等多种氨基酸，其中含有8种人体必需氨基酸，组成较为合理。
2.4 脂类及Байду номын сангаас机酸
芦荟的根、茎、叶中均含有多种有机酸。其中已检出的有机酸有琥珀酸、苹果酸、乳酸、对香豆酸、酒石酸、丁二酸、异柠檬酸、柠檬酸、乙酸、辛酸、壬烯二酸、月桂酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等。这些有机酸大多与钾、钠、钙等离子或生物碱结合，以盐的形式存在。芦荟中的有机酸含量随季节变化而变化，夏季时的有机酸含量有普遍增高的趋势。
4.2.2影响肿瘤细胞的增殖动力学和细胞周期
大黄素可引起U-ras转化细胞S和GZ/M期停滞[11]。大黄酸对人肝癌细胞和小鼠腹水癌细胞的杀伤作用主要通过抑制肿瘤细胞DNA模板，干扰DNA模板功能，从而使肿瘤细胞的生长受到明显抑制。大黄素、大黄酸可抑制Colo-16细胞Gl期细胞周期蛋白在Gl期末与催化亚基结合，使P34cdc2蛋白酶丧失活性，失去了S期启动因子的正调控，抑制Gl向S期转变。
HPLC测定大黄廑虫丸中芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚及大黄素甲醚的含量
酸对照 品（ 批号 １０５ － ００ ） １７７２ ２６ 、大黄素对照品（ ０ 批 号 １０ ５ －０ １ ０ 、大 黄 酚 对 照 品 （ 号 １０ ９ １７ ６２ ０ １ ） 批 １７ ６
２０ １ ） ０ ６ ５ 、大黄 素 甲醚对 照 品 （ 号 １０ ５ －０ ６ ０） 批 １７ ８２ ０ １
活性 成分 含量 的方 法 未见 报 道 。为更 全 面地 控 制 该 制剂 的质 量 ，笔者建立 了 以 Ｈ Ｌ Ｐ Ｃ同时测定 大 黄 中 ５
２ １色谱 条件 ． 流动相 ：乙腈 一 ． ０ １％ 磷 酸溶液 ，梯度 洗脱 程序
为 ：１—１ ｉ ２％ 乙腈 ；１ ０ ｒ ｎ５ ａ ０—２ ｉ ２％ 乙腈 ； ５ ｍ ｎ８
［ 关键词】 大黄廑虫丸 ；芦荟大黄素 ；大黄酸；大黄素 ；大黄酚 ；大黄素 甲醚 ；Ｈ Ｌ ＰＣ
大黄廑虫丸源于 《 匮要略》 金 ，主要 由熟大黄 、
土鳖虫 （ ） 炒 、水蛭 （ ） 制 、虻虫 （ 翅足 ，炒 ） 去 、蛴螬 （ ） 炒 、干 漆 （ ） 煅 、桃 仁 、炒 苦 杏 仁 、黄芩 、地 黄 、 白芍 、甘 草 １ ２味 中药组 成 ，具 有活 血 破瘀 ，通 经 消 瘕 的功 能 。用 于 瘀 血 内停 所致 的瘢 瘕 、闭经 ，症 见 腹部肿 块 、肌 肤 甲错 、面 色 黯 黑 、潮 热 赢 瘦 、经 闭
２１ ０ ０年 １ ２月 第 ｌ ２卷
第ｌ ２期
中国现代 中药 ＭｏｅｎＣ ｉｅｅＭｅｉｎ ｄｒ ｈｎｓ ｄ ｉｅ ｃ
Ｄ ｃ２ １ Ｖ １１ Ｎ ．２ ｅ． ００ ｏ ２ ｏ １ ．
ＨＰ Ｃ测 定 大 黄廑虫 丸 中芦 荟 大 黄 素 Ｌ 大 黄酸 ◆大 黄 素 大黄 酚 及 大 黄素 甲醚的 含 量
不同方法炮制大黄中总蒽醌含量比较论文
不同方法炮制的大黄中总蒽醌含量比较【摘要】中药经不同辅料、不同方法炮制后，在性味、功效、作用趋向、归经和毒副作用方面都会发生某些变化，从而最大限度的发挥疗效。
本文运用hplc法测定了不同炮制方法的大黄中蒽醌的含量[1-2]。
实验表明，经不同方法炮制的大黄，游离蒽醌、结合蒽醌含量变化有差异：酒炙大黄结合性葸醌有所减少，大黄素、大黄素甲醚等游离葸醌总量几乎没有影响；炒大黄：葸醌减少约50%，结合性葸醌转化成为游离蒽醌增多；醋炙大黄：总蒽醌、结合型葸醌含量较生品明显下降，游离型蒽醌含量有所增加；炭炒大黄炭：结合葸醌含量极少，大黄酸含量增加，以上内容为揭示大黄不同炮制品的科学内涵提供实验依据。
【关键词】大黄；炮制品；游离型蒽醌；结合型蒽醌；液相色谱大黄为蓼科植物大黄的干燥根及根茎，具有泻热通肠、凉血解毒、逐瘀通经等功效。
现代研究表明大黄含有蒽类衍生物，包括大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚等，还含有苷类化合物、鞣质类、有机酸类、挥发油类等成分[1]，常用于便秘及各种急腹症如急性胰腺炎、急性胆囊炎、肠梗阻；急慢性肾功能衰竭急性感染性疾病及各种菌痢肠炎；各种出血性疾病及胃溃疡、高脂血症、病毒性肝炎、子宫内膜异位症、慢性前列腺炎等疾病的治疗。
本文以购得的生大黄药材为原料，按照《中国药典》、《全国中药炮制规范》[10]相关项目下的酒炙、醋炙、蒸制、炒炭等不同炮制方法，运用高效液相色谱法对生大黄以及制备的大黄饮片中游离蒽醌、结合蒽醌的含量进行了定量研究，对大黄蒽醌类成分的药理活性及其作用机理研究、大黄资源的进一步开发和利用具有重要的价值。
1研究思路及内容1.1大黄炮制购买市售生大黄，采用酒炙、醋炙、蒸制、炒炭等炮制方法制备不同的大黄炮制品种，用粉碎机将生大黄饮片及各种炮制品制成粉末，并过四号筛备用。
1.2不同炮制品中游离蒽醌、结合型蒽醌的测定购买大黄素、大黄素甲醚（游离型蒽醌）、番泻苷a（结合型蒽醌）的对照品，制备各对照品贮备液。
高效液相色谱法测定新保肾片中芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄
［ 文献标志码］ Ａ
［ 文章编号］ １ ０ ０ ６ — ０ １ １ １ （ ２ ０ １ ５ ） ０ ５ — ０ ４ ３ ８ — ０ ３
［ Ｄ Ｏ Ｉ ］ １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ６ 一 Ｏ ｌ １ １ ． ２ ０ １ ５ ． ０ ５ ． ０ １ ５
Ｄｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ａ ｌ ｏ ｅ － ｅ ｍｏ ｄｉ ｎ， ｒ ｈ ｅ ｉ ｎ， ｅ ｍｏ ｄ ｉ ｎ， ｃ ｈｒ ｙ ｓ ｏ ｐ ｈ ａ ｎ ｏ ｌ ａ ｎｄ ｐｈ ｙ ｓ ｃ ｉ ｏ ｎ ｉ ｎ Ｘｉ ｎ － ｂ ａ ｏ ｓ ｈｅ ｎ ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ｔ ｓ ｂ ｙ ＨＰＬＣ
［ Ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ］ ０ ｂ ｊ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ Ｔ ｏ ｅ ｓ ｔ ａ ｂ ｌ ｉ ｓ ｈ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ａ ｌ ｏ ｅ － ｅ ｍｏ ｄ ｉ ｎ ， ｒ ｈ ｅ ｉ ｎ ， ｅ ｍｏ ｄ ｉ ｎ ， ｃ ｈ ｒ ｙ ｓ ｏ ｐ ｈ ａ ｎ ｏ ｌ ａ ｎ ｄ ｐ ｈ ｙ ｓ ｃ ｉ ｏ ｎ
・
论著 ・
高效 液 相 色谱 法测 定新 保 肾片 中芦荟 大 黄素 、 大黄酸、 大黄素、 大 黄 酚 和 大 黄 素 甲 醚 的 含 量
乔立 业 ， 方 李 ， 曹燕 丽 ， 陆 奎 ， 苏 华 ， 王曙东 （ 南京军区南京总医院制剂科， 江苏 南京 ２ １ ０ ０ ０ ２ ）
ｕ ｍｎ ｔ ｅ ｍｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ｗａ ｓ ａ ｔ ３ ５℃ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｗａ ｖ ｅ ｌ ｅ ｎ ｇ ｔ ｈ ｗａ ｓ ２ ５ ４ ｎ ｍ． Ｒｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ Ｔｈ ｅ ｌ ｉ ｎ ｅ ａ ｒ ｒ ａ ｎ ｇ ｏ ｆ ａ ｌ ｏ ｅ － ｅ ｍｏ ｄ ｉ ｎ， ｒ ｈ ｅ ｉ ｎ ， ｅ ｍｏ ｄ —
HPLC法测定清热解毒方芦荟大黄素_大黄酸_大黄素_大黄酚及大黄素甲醚的含量
[收稿日期] 2008210213[基金项目] 天津市科技攻关计划重大科技项目(05Y FG DSFO2600)[通讯作者] 3刘洪斌,T el :(022)27435368;E 2mail :jtss @sina.comHP LC 法测定清热解毒方芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚及大黄素甲醚的含量薛小平,鹿燕敏,王 倩,刘洪斌3(天津市南开医院中西医结合急腹症研究所,天津 300100) [摘要] 目的:建立反相高效液相色谱法测定清热解毒方中芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚含量的方法。
方法:采用HP LC 法,色谱柱:K romasil C 18(250mm ×416mm ,5μm ),以甲醇2012%磷酸(85∶15)为流动相,流速:110m L ・min-1,检测波长:254nm ,柱温:35℃。
结果:芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚分别在110125～1612μg 、11025～1614μg 、11025～1614μg 、11025～1614μg 、01625～10μg 范围内呈良好线性关系,相关系数分别为019991,019998,019997,019994,019996,平均回收率分别为10114%,10210%,10117%,10211%,10018%。
结论:该方法操作简单、准确,且重复性好,可作为清热解毒方质量的控制指标之一。
[关键词] 反相高效液相色谱法;芦荟大黄素;大黄酸;大黄素;大黄酚;大黄素甲醚;清热解毒方[中图分类号] R28411 [文献标识码] B [文章编号] 100529903(2009)0720006203Determination of Aloe 2emodin ,Rhein ,Emodin ,Chrysophanoland Rheochrysidin in QING RE JIE D U FANG by HPLCXUE Xiao 2ping ,LU Yan 2min ,WANG Qian ,LIU Hong 2bin3(Tian Jin Nan Kai Hospital ,Tianjin 300100,China )[Abstract ] Objective :T o develop an HP LC method for determination of aloe 2em odin ,rhein ,em odin ,chrys ophanol and physcion in QI NG REJ IE DU entract.Methods :The analysis was carried out on a K romasil C 18(250mm ×416mm ,5μm )column eluted with a m obile phase of methanal 2water containing 012%phosphoric acid s olution (V ∶V =85∶15).The flow rate was 110m L ・min-1and column tem perature was 35℃.The detection wavelength was set at 254nm.R esults :The calibration curve was linear within the range of 110125～1612,11025～1614,11025～1614,11025～1614and 01625～10μg for aloe 2em odin ,rhein ,em odin ,chrys ophanol and physcion ,respectively.The average recoveries were 10115%,9912%,10119%,10115%,10114%for the abore five conponents ,respectively.Conclusion :This method is convenient ,accurate and reproducible for determination of aloe 2em odin ,rhein ,em odin ,chrys ophanol and phascion in QI NG RE J IE DU extraet.[K ey w ords ] HP LC ;aloe 2em odin ;rhein ;em odin ;chrys ophanol ;physcion ;QI NG RE J IE DU extraet 清热解毒方源自《金匮要略》泻心汤,主要由大黄,黄芩,白头翁,败酱草等中药组成,具有通里攻下,清热泻火,凉血解毒之功效。
大黄蒽醌类衍生物论文：5种大黄蒽醌类衍生物的同时测定及应用架片的研制及其释药影响因素的研究
大黄蒽醌类衍生物论文：5种大黄蒽醌类衍生物的同时测定及应用【摘要】目的建立同时测定大黄药材中5种蒽醌类衍生物（芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚和大黄素甲醚）含量的方法，优化大黄蒽醌的超声提取工艺。
方法采用反相高效液相法，色谱柱：Waters C18柱（250 mm×4.6 mm, 5 μm）；流动相：甲醇-乙腈-0.01%磷酸溶液 (3∶5∶2)；柱温：25 ℃；流速：1.0 ml/min；检测波长：225 nm。
结果5种游离蒽醌均具有较宽的线性范围且呈良好的线性关系（R2=0.998 7～0.999 7），平均回收率为92.79%～99.28%，日内精密度为0.65%～1.71%，日间精密度为2.52%～3.46%。
结论该方法成功应用于大黄活性物质的提取工艺优化，根据所建立的方法测得的5种游离蒽醌含量，确定了大黄蒽醌的最佳超声提取工艺为：以70％乙醇为溶剂、料液比为1∶30 (g∶ml)、超声提取2次、每次提取20 min。
【关键词】超声提取；大黄； RP-HPLC；蒽醌Abstract：ObjectiveTo develop a method for the simultaneous determination of five anthraquinone derivatives (aloe-emodin, rhein, emodin, chrysophanol and physcion) in rhubarb, and to optimize the ultrasonic extraction conditions.MethodsRP-HPLC on a Waters C18 column (250 mm×4.6 mm, 5 μm) was used. The mobile phase was methanol-acetonitrile-0.01% phosphoric acid solution (3:5:2), at a flow rate of 1.0 ml/min, and the detection wavelength was 225 nm. ResultsThe linear ranges of the five free anthraquinones were wide, showing good linear correlations with correlation coefficients (R2) of 0.9987 to 0.9997. The average recoveries were from 92.79% to 99.28%. While the intra-day and inter-day precision were 0.65%～1.71% and 2.52%～3.46%, respectively.ConclusionThrough the contents of five anthraquinone derivatives obtained by the developed RP-HPLC method, the optimum ultrasonic extraction conditions are determined as follows: using 70% EtOH as extracting solvent, the sample is extracted twotimes and each time for 20 min by a ultrasonic processor, when the solid to liquid ratio is 1:30 (g/ml).Key words：Ultrasonicextraction; Rhubarb; RP-HPLC; Anthraquinones大黄Radix et Rhizoma Rhei为蓼科植物掌叶大黄Rheum Palmatum L.，唐古特大黄Rheum tanguticum Maxim. ex Balf 或药用大黄Rheum officinale Baill的干燥根和根茎，味苦、性寒。
大黄化学成分与药理作用研究进展
第２７卷㊀第１期２０１８年３月青㊀海㊀草㊀业ＱＩＮＧＨＡＩＰＲＡＴＡＣＵＬＴＵＲＥ㊀㊀㊀㊀㊀㊀Ｖｏｌ．２７．Ｎｏ．１㊀㊀㊀㊀㊀㊀Ｍａｒ．２０１８基金项目；国家自然科学基金（Ｎｏ．３１３６００６８；），青海师范大学中青年科研基金项目（Ｎｏ．０７２０２０３２０），教育部春晖计划项目（Ｎｏ．Ｚ２０１６０９０）㊂文章编号：１００８－１４４５（２０１８）０１－００４７－０５大黄化学成分与药理作用研究进展孙汉青，李锦萍，刘力宽，杨春芳，左文明，李成慧（青海师范大学生命与地理科学学院，青海省药用动植物资源重点实验室，青海㊀西宁㊀８１０００８）摘要：大黄是一种常用的中国传统中药，其味苦，性寒，归脾㊁胃㊁大肠㊁肝㊁心包经㊂大黄的主要化学成分为蒽醌类㊁蒽酮类㊁二苯乙烯类㊁鞣质㊁有机酸及多糖类等㊂经药理学研究证实，大黄的药理作用包括泻下㊁抗菌㊁抗炎㊁抗肿瘤㊁改善肾功能㊁利胆㊁保肝㊁利尿㊁抗凝血㊁促智㊁抗衰老㊁清除氧自由基㊁免疫调节㊁毒性等多种作用，本文旨在分析大黄化学成分与药理作用的研究进展㊂关键词：大黄；有效化学成分；药理作用；研究进展中图分类号：Ｓ５６７㊀㊀文献标识码：Ａ㊀㊀大黄为蓼科植物掌叶大黄（ＲｈｅｕｍｐａｌｍａｔｕｍＬ．）㊁唐古特大黄（Ｒｈ．ｔａｎｇｕｔｉｃｕｍＭａｘｉｍ．ｅｘＢａｌｆ．）或药用大黄（Ｒｈ．ｏｆｆｉｃｉｎａｌｅＢａｉｌｌ．）的干燥根及根茎的统称㊂具有泻下攻积㊁清热泻火㊁凉血解毒㊁逐瘀通经㊁利湿退黄之功效㊂秋末茎叶枯萎或次春发芽前采挖，除去细根，刮去外皮，切瓣或段，绳穿成串干燥或直接干燥［１］㊂掌叶和唐古特以及药用三种大黄中，掌叶大黄的药用价值最高［２］㊂大黄具多类药效活性成分，其中以蒽醌类㊁蒽酮类㊁鞣质㊁茋类和多糖报道较多；其药理作用主要有泻下㊁抗菌㊁止血㊁利胆㊁抗肿瘤㊁抗凝血等㊂本文根据近年来有关大黄的化学成分和药理活性研究进展进行系统综述，以期为今后的研究能有所启示和帮助㊂１㊀化学成分１．１㊀蒽醌类成分目前，在大黄化学成分的研究中，以蒽醌类研究最多㊂蒽醌在大黄药材中含量为１．５％ ４．０％，是药典控制的指标成分［３］㊂蒽醌类成分分为游离型蒽醌类和结合型蒽醌类㊂游离型蒽醌类成分包含有大黄素㊁大黄酸㊁大黄酚㊁芦荟大黄素㊁大黄素甲醚㊁土大黄素㊁异大黄素㊁虫漆酸Ｄ等成分［４］㊂结合型蒽醌类成分主要有大黄酸苷Ａ Ｄ㊁大黄酸葡萄糖苷㊁大黄素甲醚葡萄糖苷㊁芦荟大黄素葡萄糖苷㊁大黄素葡萄糖苷㊁大黄酚葡萄糖苷等成分［５］㊂其中，药用大黄研究末分析出含有大黄酸苷类成分［６］，另外，Ｌｉｎ等［７］利用高效液相色谱－紫外－质谱法测定出种新的蒽醌类成分：ａｌｏｅ－ｅｍｏｄｉｎ－ω－Ｏ－β－Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ及ω－ｈｙｄｒｏｘｙ－ｅｍｏ－ｄｉｎ㊂１．２㊀蒽酮类蒽酮类成分是大黄的特征性成分之一，目前已发现２７种蒽酮类成分［８］㊂蒽酮（ｒｈｅｉｄｏｎ）ＡＣ，掌叶二蒽酮（ｐａｌｍｉｄｉｎ）Ａ Ｃ和番泻苷（ｓｅｎｎｏ⁃ｓｉｄｅ）Ａ Ｆ等［９］㊂Ｂａｂｕ等［１０］新发现具有明显的抗细菌和抗真菌活性的蒽酮酯类成分ｒｅｖａｎｄｃｈｉ⁃７４ｎｏｎｅ－１，ｒｅｖａｎｄｃｈｉｎｏｎｅ－２及蒽酮醚类成分ｒｅ⁃ｖａｎｄｃｈｉｎｏｎｅ－４㊂１．３㊀二苯乙烯类Ｍａｔｓｕｄａ等［５］报道了大黄属中的土大黄苷，ｐｉｃｅａｔａｎｎｏｌ３＇－Ｏ－Ｇｌｃ，ｒｈａｐｏｎｔｉｇｅｎｉｎ等２４种二苯乙烯类成分㊂已经发现大黄中有３，４，３＇，５＇－四羟基茋－３－葡萄糖苷㊁４，３＇，５＇－三羟基茋－４－葡萄糖苷㊁４，３＇，５＇－三羟基茋－４（６ᵡ没食子酰基）－葡萄糖苷等，而药用大黄仅含４，３＇，５＇－三羟基茋－４－葡萄糖苷［１１］㊂Ｎｏｎａｋａ和Ｌｉｎ等［１２］发现了大黄中ｒｅｓ⁃ｖｅｒａｔｒｏｌ－４＇－Ｏ－β－Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒ－ａｎｏｓｉｄｅ，ｒｅｓｖｅｒａｔｒｏｌ４＇－Ｏ－β－Ｄ－（６ᵡ－Ｏ－ｇａｌｌｏｙｌ）－ｇｌｕｃｏｐｙｒ－ａｎｏｓｉｄｅ及ｒｅｓｖｅｒａｔｒｏｌ－４＇－Ｏ－β－Ｄ－（２ᵡ－Ｏ－ｇａｌｌｏｙｌ）－ｇｌｕｃｏ－ｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ等茋类化合物㊂此外还有反－３，５，４＇－三羟基苯乙烯基－４＇－Ｏ－β－Ｄ－葡萄糖苷含量测定的研究报道㊂１．４㊀有机酸有机酸是指一些具有酸性的化合物㊂广泛存在于植物的叶㊁根中㊂有研究用ＧＣ－ＭＳ法分析鉴定了大黄中存在多种挥发性成分，以棕榈酸㊁亚油酸㊁十二酸等低相对分子质量有机酸为主㊂此外，还有ｇａｌｌｉｃａｃｉｄ３－Ｏ－β－Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ，ｇａｌ⁃ｌｉｃａｃｉｄ４－Ｏ－β－Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏ－ｓｉｄｅ，ｇａｌｌｉｃａｃｉｄ［７］等有机酸类成分㊂１．５㊀鞣质类鞣质是存在植物体内的结构比较复杂的多酚类化合物㊂２０世纪８０年代以来，研究者从唐古特大黄和掌叶大黄分离得到４０余个化合物［７，１３］㊂大黄生药中鞣质含量很高，主要是水解型和缩合型两类鞣质［１４］㊂鞣酸等是良好的自由基活性氧的清除剂，但大黄清除活性氧的作用与这些组分中哪些成分相关尚须进一步研究；国外对大黄的化学成分进行研究表明，经各种层析从大黄水提物中得到一淡褐色粉末，相对分子质量约２８００的缩合型鞣质，其结构为部分酰化的ｐｒｏ－ｃｙａｎｉｄｉｎ８聚体命名为ＲＧ－鞣质㊂根据报道ＲＧ－鞣质是大黄趋精神作用的主要成分［１５］㊂１．６㊀多糖类多糖类是大黄的另外一类重要组分［１６］，据张思巨等研究发现［１７］，大黄根和根茎中含有ＤＨＰ－Ｉ酸性多糖和ＤＨＰ－２酸性多糖，ＴＬＣ和ＧＣ分析表明２种多糖的糖组成完全相同，多糖主要是由葡萄糖㊁葡萄糖醛酸㊁半乳糖㊁半乳糖醛酸㊁鼠李糖㊁木糖㊁阿拉伯糖㊁来苏糖等成分组成㊂１．７㊀苯丁酮类到目前为止，日本学者从唐古特大黄和掌叶大黄中已分离得到６种苯丁酮类［７］：ｌｉｎｄｌｅｙｉｎ，ｉｓｏｌｉｎｄｌｅｙｉｎ，４－（４＇－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）－２－ｂｕｔａｎｏｎｅ－４＇－Ｏ－β－Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ，４－（４＇－ｈｙｄｒｏｘｙ－ｐｈｅｎｙｌ）－２－ｂｕｔａｎｏｎｅ－４＇－Ｏ－β－Ｄ－（２ᵡ，６ᵡ－ｄｉ－Ｏ－ｇａｌｌｏｙｌ）－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ，４－（４＇－ｈｙｄｒｏｘｙ－ｐｈｅｎｙｌ）－２－ｂｕｔａ⁃ｎｏｎｅ－４＇－Ｏ－β－Ｄ－（２ᵡ－Ｏ－ｇａｌｌｏｙｌ－６ᵡ－Ｏ－ｃｉｎ⁃ｎａｍｏｙｌ）－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ，４－（４＇－ｈｙｄｒｏｘｙ－ｐｈｅｎ－ｙｌ），４－（４＇－ｈｙｄｒｏｘｙ－ｐｈｅｎｙｌ）－２－ｂｕｔａｎｏｎｅ－４＇－Ｏ－β－Ｄ－（２ᵡ－Ｏ－ｇａｌｌｏｙｌ－６ᵡ－Ｏ－ｐ－ｃｉｎｎａｍｏｙｌ）－ｇｌｕｃｏｐｙｒ－ａｎｏｓｉｄｅ㊂１．８㊀萘衍生物类根据相关报道，在药用大黄分离到萘类３个：６－甲氧基酸模素８－Ｏ－β－Ｄ－吡喃葡萄糖苷㊁６－甲氧基－２－乙酰基－３－甲基－１，４－萘醌－８－Ｏ－β－Ｄ－葡萄糖苷㊁２－甲氧基－６－乙酰基－７－甲基－胡桃醌；在唐古特大黄分离到萘类３个：６－甲氧基酸模素－８－Ｏ－β－Ｄ－吡喃葡萄糖苷㊁６－甲氧基－２－乙酰基－３－甲基－１，４－萘醌－８－Ｏ－β－Ｄ－葡糖苷㊁６－羟基酸模素－８－Ｏ－β－Ｄ－吡喃葡萄糖苷㊂此外，还有萘苷类成分：ｔｏｒａｃｈｒｙｓｏｎｅ８－Ｏ－β－Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ；以及６＇－Ｏ－ｇａｌ－ｌｏｙｌｓｕｃ－ｒｏｓｅ㊁１－Ｏ－ｇａｌｌｏｙｌ－β－Ｄ－ｇｌｕｃｏｓｅ等酰基糖苷类化学成分［６］㊂１．９㊀正品大黄化学成分药典中规定正品大黄为掌叶大黄㊁唐古特大黄㊁药用大黄［１］㊂目前从掌叶大黄根及根茎的７０％甲醇提取物中分离出没食子酸㊁大黄酸㊁大黄素㊁大黄酚㊁芦荟大黄素㊁芦荟大黄素－８－葡萄糖苷㊁大黄素甲醚㊁番泻苷Ａ㊁番泻苷Ｂ㊂尚含有多糖，含量为６．４５％㊂唐古特大黄含有大黄素㊁大黄酚㊁芦荟大黄素㊁大黄酸㊁大黄素甲醚㊁大黄降脂素等㊂多年栽培唐古特大黄中芦荟大黄素㊁大黄酸㊁大黄素３种蒽醌总量分别为１．２１％㊁２．０１％㊁１．６２％；野生大黄总蒽醌量远高于栽培大黄为３．６４％㊂尚含有黄酮类化合物，收率为１．０６％㊂药用大黄主要含有大黄素㊁大黄酚㊁芦荟大黄素㊁大黄酸㊁大黄素甲醚㊁土大黄苷［１８］㊂２㊀药理作用研究进展大黄药理作用包括泻下㊁抗菌㊁抗炎㊁抗肿瘤㊁８４青海草业㊀㊀２０１８年㊀㊀第２７卷㊀㊀第１期改善肾功能㊁利胆㊁保肝㊁利尿㊁抗凝血㊁促智㊁抗衰老㊁清除氧自由基㊁免疫调节㊁毒性等多种作用㊂２．１㊀泻下作用泻下攻积是大黄的主要功效之一，研究表明，大黄作用于大肠的有效成分是蒽醌类化合物，并以番泻苷Ａ作用效果最强㊂肖荣原认为泻下的有效成分具有胆碱样作用，可兴奋肠平滑肌上的Ｍ受体，使肠蠕动增加；同时抑制肠细胞膜上Ｎａ＋㊁Ｋ＋㊁ＡＴＰ酶活性，阻碍运转，使肠内渗透压增高，促进肠蠕动致泻［１９］㊂李锋等［２０］研究认为，大黄对结肠水通道蛋白（Ａｑｕａｐｏｒｉｎ，ＡＱＰ）的调节效应可能是其 泻下 功效的药理学新解释㊂大黄总蒽醌能够有效抑制大鼠结肠ＡＱＰ４的表达，使其结肠内水含量增加，从而起到泻下作用，大黄素㊁大黄酸可以有效抑制ＬｏＶｏ细胞ＡＱＰ２和ＡＱＰ４的基因转录与翻译，大黄素㊁大黄酸通过抑制ＡＱＰ２和ＡＱＰ４的表达，使结肠内水含量增加从而发挥泻下效应㊂２．２㊀抗菌作用大黄对多种细菌均有不同程度的抑制作用，包括金黄色葡萄球菌㊁铜绿假单胞菌㊁痢疾杆菌㊁伤寒杆菌及大肠杆菌等，其中对葡萄球菌㊁淋病双球菌最敏感［２１，２２］㊂大黄主要的抗菌成分为：３－羧基大黄酸㊁羟基大黄素㊁羟基芦荟大黄素㊂目前已知的抗菌机制为：抑制菌体糖及糖代谢中间产物的氧化㊁脱氨㊁脱氢，并能抑制蛋白质和核酸的合成［２３］㊂２．３㊀抗炎作用大黄能清除组织和血浆内的炎性介质，显著降低危重症患者血清中肿瘤坏死因子㊁白细胞介素和内毒素水平［２４］㊂大黄对慢性胆囊炎具有抗菌消炎，促进胆汁分泌㊁排泄的功效［２５］㊂２．４㊀抗肿瘤作用目前，大黄在抗癌研发领域的研究成为热点㊂大黄抗肿瘤的有效成分有大黄儿茶素㊁大黄酸㊁大黄素［２４］㊂贺学强等［２６］利用人肝癌细胞系，通过噻唑蓝法研究大黄对肝癌细胞的作用，发现大黄素可明显下调突变的Ｐ５３基因和Ｃ－ｍｙｃ基因，且其作用明显优于５－氟尿嘧啶（ｐ＜０．０５），从而抑制人肝癌细胞系的生长和增值，最终使人肝癌细胞系死亡㊂大黄素能抑制酪氨酸磷自身酸化和转磷酸化，阻断ＨＥＲ－２受体 酪氨酸激酶信号传递途径，导致ＨＥＲ－２高表达的肿瘤细胞凋亡，且有助于提高其他抗肿瘤药物的疗效㊂２．５㊀改善肾功能作用大黄可减少肠道中的氨基氮的重吸收，改善氮质血症，抑制慢性肾功能患者的肾脏代偿性肥大并降低高代谢状态㊂大黄具有改善氮质代谢作用，其有效成分是大黄鞣质等㊂大黄蒽醌和大黄酸蒽醌葡萄糖苷通过抑制肾小球细胞系膜细胞ＤＮＡ和蛋白质的合成，引起系膜细胞生长抑制作用㊂临床使用药物尿毒清㊁金水宝㊁肾康等注射液均以大黄为主要成分㊂２．６㊀利胆、保肝作用大黄具有利胆作用，大黄能够促进胆汁分泌，同时也能够促进胰消化液分泌，具有促进消化㊁利尿㊁降低血清主胆固醇㊁排石的作用㊂大黄能解除胆管括约肌痉挛，增强十二指肠和胆管舒张，疏通胆管和微细胆小管内淤积的胆汁；研究发现大黄有改善肝功，降低血清中ＴＮＦ－α㊁一氧化氮含量㊁内毒素，并且减少了ＴＧＦ－β１诱导的平滑肌肌动蛋白和胶原蛋白的表达，大黄对四氯化碳性肝损害具有保护作用，能降低四氯化碳所致肝损害小鼠的死亡㊂２．７㊀利尿作用余南才等制备的大黄水提取物能显著降低大鼠血清尿素氮水平，利尿的主要作用成分为大黄素㊁大黄酸㊂实验大鼠在给药后尿管蠕动波增强，尿中Ｎａ㊁Ｋ含量明显升高；大黄酚在体内可相继氧化为大黄素和大黄酸，大黄素和大黄酸均有明显的排Ｎａ＋作用，利尿作用和Ｎａ＋排出呈明显的线性关系㊂说明大黄对大白鼠的尿量有明显持续的增加作用㊂３㊀结语综上所述，作为我国传统中药的大黄，其化学成分研究已经从蒽醌类㊁蒽酮类扩大到二苯乙烯类㊁鞣质㊁有机酸及多糖类㊂大黄所具有的独特生物活性及调剂胃肠功能，止血及保肝等方面的理化作用已在临床得到广泛应用和肯定㊂进一步的研究发现大黄所具有的抗菌抗病毒㊁增强免疫力及抗肿瘤等新的药理作用，也为临床应用提供了新思路㊂有研究报道，正品大黄大黄酸含量高为其品质优良的重要原因之一，青海唐古特大黄地上部分生物量大，大黄素含量高，可以进行综合开９４㊀㊀大黄化学成分与药理作用研究进展孙汉青等发利用㊂目前，大黄及其有效成分部分药理作用机制尚未明确，毒副作用研究较少，仍需进行深入研究，以确保临床安全㊂通过对大黄属植物化学成分和药理作用的研究进展进行综述，期望为大黄属资源的高效合理利用及深入研究提供科学理论依据㊂参考文献：［１］国家药典委员会．中华人民共和国药典２０１５年版［Ｍ］．北京：中国医药科技出版社，２０１５，２３ 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６９．［１２］ＣｈｕｎｇＪＧ，ＬｉＹＣＬｅｅＹＭ，ｅｔａｌ．Ａｌｏｅ－ｅｍｏｄｉｎｉｎｈｉｂｉｔｅｄＮ－ａｃｅｔｙｌａｔｉｏｎａｎｄＤＮＡａｄｄｕｃｔｏｆ２－ａｍｉｎｏｆｌｕ⁃ｏｒｅｎｅａｎｄａｒｙｌａｍｉｎｅＮ－ａｃｅｔｙｌｔｒａｎｓｆｅｒａｓｅｇｅｎｅｅｘｐｒｅｓｓｉｏｎｉｎｍｏｕｓｅｌｅｕｋｅｍｉａＬ１２１０ｃｅｌｌｓ［Ｊ］．ＬｅｕｋＲｅｓ，２００３，２７（９）：８３１ ４０．［１３］ＫｏｍａｔｓｕＫＮａｇａｙａｍａＹ，ＴａｎａｋａＫ，ｅｔａｌ．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆａｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｍｅｔｈｏｄｆｏｒｓｙｓｔｅｍａｔｉｃｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｉｎｒｈｕｂａｒｂ［Ｊ］．ＣｈｅｍＰｈａｒｍＢｕｌｌ（Ｔｏｋｙｏ），２００６，５４（７）：９４１ ７．［１４］黄浩．大黄鞣质及相关物的研究概况［Ｊ］．中草药，１９９８，（０３）：１９９ ２０２．［１５］李秀才．大黄的研究进展［Ｊ］．中国药学杂志，１９９８，（１０）：５ ８．［１６］谢燕，李国文，马越鸣．大黄多糖研究进展［Ｊ］．中国新药杂志，２０１０，（０９）：７５５ ７５８．［１７］张思巨，王岚．大黄多糖的研究［Ｊ］．中国中药杂志，１９９３，（１１）：６７９ ６８１．［１８］梁淋渊，甘麦邻，罗燕．大黄化学成分与药理活性研究进展［Ｊ］．中兽医医药杂志，２０１７，３６（０１）：８０ ８３．［１９］肖荣原．中药化学［Ｍ］．上海：上海科技出版社，１９９７，２１８．［２０］李锋，王胜春，王新，等．大黄泻下效应的药理学新解释［Ｊ］．中国中药杂志，２００８，（０４）：４８１ ４８４．［２１］张向红，程黎晖．大黄的药理作用及临床应用研究进展［Ｊ］．中国药业，２００９，（２１）：７６ ７８．［２２］王志玉，许斌，宋艳艳，等．大黄乙醇提取物体内抗单纯疱疹病毒作用的研究［Ｊ］．中华实验和临床病毒学杂志，２００３，１７（２）：１６９ １７３．０５青海草业㊀㊀２０１８年㊀㊀第２７卷㊀㊀第１期㊀㊀大黄化学成分与药理作用研究进展孙汉青等［２３］温枫．大黄的药理作用及其临床应用［Ｊ］．山西中医，２０００，（０３）：５３ ５４．［２４］李敏，李丽霞，刘渝，等．大黄研究进展［Ｊ］．世界科学技术，２００６，（０４）：３４ 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本科毕业论文（设计）题 目 大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素及大黄酸的光敏性研究学生姓名 曹继鹏 专业名称 应用化学 指导教师 闫海燕2015 年 5 月 4日大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素及大黄酸的光敏性研究曹继鹏*（宝鸡文理学院 化学化工学院 陕西 宝鸡 721007）摘 要: 本文选用密度泛函方法，研究了大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素和大黄酸与氧分子之间的光敏反应机制，计算结果表明，在有氧条件下，四种分子在溶剂和真空都能产生单重态氧1O 2，要产生超氧负离子自由基2O ∙-却只能在溶剂中，而无氧条件下，在乙醚和水中，四种分子都可以破坏DNA 和RNA 。
关键词：大黄酚; 大黄素甲醚; 芦荟大黄素; 大黄酸; 光敏性The photosensitivity of several rhubarb anthraquinone compounds from quantumchemistry calculationsCao ji peng(college of Chemistry and Chemical Engineering, Baoji University of Arts and Sciences, Baoji, 721007, Shanxi)Abstract:The phototoxic reactions between several rhubarb anthraquinone compounds and molecular oxygen are investigated by employing density functional theory. All the calculations of excited state including vertical excitation energies are investigated using time-dependent density functional theory (TD-DFT). The results show that the rhubarb anthraquinone compounds can generate singlet oxygen 1O 2 in aqueous and ether solutions and only can generate superoxide anion 2O ∙-in aqueous solution under aerobic conditions. Under anaerobic conditions, the rhubarb anthraquinone compounds can damage DNA and RNA in aqueous and ether solutions. Key-word: density functional; excited state; phototoxic ability; rhubarb anthraquinone compounds*交稿日期：2015-5-4 指导教师：闫海燕作者简介：曹继鹏(1992-)，男，陕西咸阳人，化学化工学院2015届毕业生目录引言 (1)1 计算方法 (2)2 计算结果与分析 (2)2.1 四种分子的光化学反应 (2)2.1.1 激发态的波长变化 (2)2.1.2 垂直电离能和垂直电子亲和势 (5)2.2 光敏反应机制 (5)2.2.1 有氧条件下的光敏反应 (6)2.2.2 无氧条件下的光敏反应 (7)3 结论 (8)参考文献 (9)谢辞 (10)引言大黄是一种多年生的蓼科草本植物掌叶大黄（Rheum palmatuml），唐古特大黄（Rheum tanguticum Maxim ex Reg），和药用大黄（Rheum officinale Baill）的根和根茎，由于大黄性寒，并且味苦，具有攻积导滞，泻火，止血，抗肿瘤，促肝利胆的药用作用，是最常见的中药之一。
大黄所含的成分大体上能够分为蒽醌类，多糖类，鞣质类，蒽脂类，而大黄中药用疗效的重要组成成分是其中的蒽醌类，而其中的主要活性成分是芦荟大黄酸，大黄酸，大黄素，大黄酚，大黄素甲醚[1-2]，它们的分子式和结构如图1所示:大黄酸（1,8—二羟基—3—羧基蒽醌，Rhein）；大黄素（1,3,8—三羟基—6—甲基蒽醌，Emdin）；芦荟大黄素（1,8—二羟基—3—羟甲基蒽醌，Aloe-emodin）大黄酸（1,8—二羟基—3—甲基蒽醌，Chrysophanol）；大黄素甲醚（1,8—二羟基—3—甲氧基，Physican）图1 大黄酸，大黄素，芦荟大黄素，大黄素甲醚，大黄酚结构示意图大黄本身具有很高的生物活性，可以被当做光敏剂[3-4]，应用于光化学反应中。
O 以及自由羟自由基·OH等高活通过光敏反应产生的单重态氧O2和超氧负离子2性的物质可以对生物分子和细胞产生破坏从而实现治疗疾病的目的。
要对大黄蒽醌类化合物中的大黄酚，大黄素甲醚，芦荟大黄素，大黄酸的光敏性进行量子化学方面的研究，首先，就应该了解什么是所谓的光敏剂？在光化学反应中，有一类分子，光子只能够被它们吸收并将能量传递给那些不能吸收能量的分子，促其发生光化学反应，而自身则不发生化学反应，恢复到原来的状态，这一类分子称为光敏剂。
由光敏剂引起的光化学反应称为光敏反应。
通常，人们把有氧分子参与的伴随生物效应的光敏反应称为光动力反应，把可引发光动力反应破坏细胞结构的药物称为光敏药物。
目前，量子化学方法的快速发展为人们从计算化学的角度对具有光敏性的光敏剂进行研究成为了可能[5-8]。
赵雪等[9]采用含时密度泛函的方法，计算了大黄素基态和激发态的相关性质。
但是，对大黄蒽醌类化合物系统性研究很少，本文使用含时密度泛函的方法，对大黄中大黄素甲醚，大黄酚，大黄酸和芦荟大黄素的光敏性都进行了系统的研究。
1 计算方法本文主要采用B3LYP杂化密度泛函的方法，垂直电子亲和势和垂直电离势均在B3LYP∕6-31G+(d,p)∥B3L YP∕6-31G(d)理论水平上完成的。
对于激发态的研究与计算分析通常基于优化的基态构型基础上，选用的都是含时密度泛函方法（TD-DFT)。
所有的计算都是使用Gaussian 09软件包完成。
2 计算结果与分析2.1 四种分子的光化学反应2.1.1 激发态的波长变化光敏剂在受到光辐射后会从基态跃迁至第一单重激发态，通过系统间的交叉跃迁，第一单重激发态可以无辐射的方式跃迁到第一三重激发态，因此计算激发态的性质对光敏性的研究很重要。
大黄素甲醚，大黄素，大黄酸和芦荟大黄素的基态结构如图2所示图2 大黄素甲醚，大黄素，大黄酸和芦荟大黄素的基态结构从图1 里面可以看出它们的平衡态结构都具有CS对称性，分子的电子态都是1-A'表1 大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素、大黄酸前6个单重激发态的激发能 E（eV），谐振波长λ（nm），谐振强度f单重激发态Singlet excited stateS1S2S3S4S5S6大黄酚气相E 2.8820 2.9126 3.1663 3.4553 3.6363 4.3163λ430.21 425.69 391.58 358.82 340.96 287.25f 0.2362 0.0000 0.0063 0.0019 0.0000 0.1256 水E 2.8122 3.0081 3.1415 3.3479 3.6545 4.2030λ440.89 412.17 394.66 370.34 339.26 294.99f 0.2901 0.0000 0.0078 0.0060 0.0000 0.1810 乙醚E 2.8176 2.9743 3.1408 3.3803 3.6479 4.2275λ440.04 416.85 394.75 366.78 339.88 293.28f 0.2958 0.0000 0.0081 0.0045 0.0000 0.1825大黄素甲醚气相E 2.8317 2.9852 3.2216 3.3833 3.7075 4.0264λ437.85 415.32 384.85 366.46 334.41 307.93f 0.2358 0.0000 0.0032 0.0121 0.0000 0.1081 水E 2.7287 3.0814 3.1662 3.2883 3.7211 3.8822λ454.37 402.36 391.58 377.05 333.19 319.37f 0.2684 0.0000 0.0172 0.0216 0.0000 0.1460 乙醚E 2.7482 3.0478 3.1784 3.3128 3.7171 3.9183λ451.14 406.80 390.09 374.26 333.55 316.42f 0.2823 0.0000 0.0104 0.0210 0.0000 0.1488芦气相 E 2.8716 2.9286 3.1624 3.4536 3.6303 4.2303荟大黄素λ431.76 423.36 392.06 359.00 341.52 293.09f 0.2423 0.0000 0.0067 0.0021 0.0000 0.0973 水E 2.8059 3.0155 3.1400 3.3649 3.6544 4.0566λ441.87 411.16 394.86 368.46 339.27 305.64f 0.3010 0.0000 0.0064 0.0057 0.0000 0.1059 乙醚E 2.8089 2.9863 3.1381 3.3881 3.6450 4.1001λ441.40 415.18 395.09 365.94 340.15 302.39f 0.3047 0.0000 0.0073 0.0046 0.0000 0.1155大黄酸气相E 2.8317 2.8332 3.0811 3.5226 3.5557 3.9653λ437.84 437.61 402.40 351.97 348.69 312.68f 0.0000 0.2445 0.0165 0.0057 0.0000 0.0000 水E 2.7657 2.9505 3.0625 3.4366 3.5617 4.0879λ448.30 420.21 404.85 360.78 348.11 303.29f 0.2966 0.0000 0.0223 0.0018 0.0000 0.0000 乙醚E 2.7700 2.9069 3.0597 3.4632 3.5596 4.0421λ447.59 426.52 405.21 358.01 348.31 306.74f 0.3027 0.0000 0.0220 0.0031 0.0000 0.0000从表1可以看出大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素和大黄酸的单重激发态吸收光谱全部位于可见光范围内，而且四种分子的单重激发态吸收光谱都发生了明显的红移，吸收波长具有明显的变长，但是与气相相比，这种红移在水和乙醚这两种极性溶剂中更加明显。