精己二酸产品质量改进的研究与实践
己二酸成品中微量固体杂质的分析与改进措施
在泥三角架上用酒精喷灯对样品加热至全部熔融，当样品点燃后撤去加热器至样品完全燃尽，再将铂坩埚放到马福炉内灼烧30min ，烧完取出放到干燥器内冷却30min ，称量质量即为灰分含量。
1.1.2 铁测定在7个100mL 的容量瓶内分别加入铁标液：0、1.00、2.50、5.00、10.00、15.00、20.00mL ，定量后再向每个容量瓶内加入25mL 的盐酸溶液、5mL 的乙酸铵溶及2乙酸铵溶液盐酸羟胺溶液，摇匀后静置5min ，向每瓶中加入1mL 的2,2’-联砒啶溶液，加水至刻度静置10min 。
在分光光度计波长为522nm 处用5cm 的吸收池，以水做参照，测量各溶液的吸光度。
以铁作为横坐标，净吸光度作为纵坐标，绘制出工作曲线。
向1.1.1实验测定的灰分中加10mL 盐酸，置于沙浴上蒸干，重复操作两次。
在进行蒸发盐酸的过程中，经常摇动铂坩埚，使灰分溶解充分。
再加入10mL 盐酸，置于沙浴上蒸干后过滤，每次用5mL 的盐酸溶液冲洗3次。
最终将滤液和洗液移入100mL 的容量瓶中，按照“绘制工作曲线”步骤操作。
其中取样方式必须规范，增加取样勺，样品存放柜等，降低取样方法影响产品灰分的可能性，减少人为影响因素[3]。
为了使检测样品的数据更具有代表性，我们对连续生产线进行每隔两小时取样一次，每12h 样品混合成一个混样，再对混样进行定量分析。
化验分析结果如表1所示。
从己二酸中的灰分和铁含量实验结果可知，灰分与铁含量升降之间没有明显的对应关系，铁含量的波动并不引起灰分波动，而且灰分含量一直处于稳定，因此推断该杂质并非从流化床鼓风机或包装后封袋之前的空气带入的途径。
1.2 己二酸中杂质颗粒的测取将上述8批次连续生产己二酸成品料做溶解抽滤实验。
0 引言己二酸是重要的脂肪族二元酸，可以发生成盐反应、酯化反应、酰胺化反应等，也可以与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物。
己二酸主要作为尼龙66的原料，同时也用于生产合成树脂、TPU 、聚酯多元醇等。
国内精己二酸质量现状及改进措施探讨
国内精己二酸质量现状及改进措施探讨张跃杰【摘要】简述了国内精己二酸行业的市场、生成工艺现状、产品质量及分析方法的现状,对影响产品质量的因素进行了分析,并对改进产品质量措施进行了探讨.【期刊名称】《河南化工》【年(卷),期】2013(030)013【总页数】3页(P60-62)【关键词】己二酸生产工艺;质量指标;改进措施【作者】张跃杰【作者单位】河南神马尼龙化工公司,河南平顶山467013【正文语种】中文【中图分类】TQ225.1461 己二酸用途及市场介绍己二酸别名肥酸，脂肪族二元酸，天然存在于酸败的甜菜中。
己二酸具有脂肪族二元酸的通性，包括成盐反应、酯化反应、胺化反应等，并能与二元胺缩聚成高分子聚合物。
目前国内己二酸的应用，主要是尼龙66和聚氨酯领域。
我国近年来聚氨酯行业发展迅速，对己二酸的消耗比例大大超过尼龙66所占的比例，约占国内己二酸总消费量的65% ～70%，尼龙66盐占20% ～25%，增塑剂等其他领域占8%～10%。
国内聚氨酯行业中，合成革用聚氨酯树脂(浆料)及鞋底用聚氨酯树脂(鞋底原液)是消耗己二酸比重较大的两个领域。
在生产配方中，己二酸应用于鞋底原液的比例(40% ～45%)大于在浆料的生产中所用的比例(10% ～15%)，但是由于国内的浆料产量远大于鞋底原液的产量，所以己二酸在浆料行业中的消耗量大于鞋底原液中的消耗量。
近年来，随着国内众多己二酸项目陆续建成投产，国内己二酸市场出现严重的供大于求的局面，市场竞争日趋激烈，己二酸下游市场对己二酸产品质量的差异化需求逐步显现，对高端己二酸产品的需求也不断凸显，但目前国内具备替代进口高端己二酸的生产商还未形成规模。
提高己二酸的产品质量必将成为下阶段各生产厂商争夺市场的关键手段。
2 己二酸主要生产工艺现状2.1 KA油硝酸氧化法工艺KA油在铜、钒催化剂作用下，用硝酸氧化生成己二酸。
这种工艺在己二酸生产中占主导地位，目前国际上主要生产厂家，如美国的杜邦公司、Monsanto公司，法国Rhone Poulenl公司均采用这种方国法。
影响精己二酸质量的因素探讨
影响精己二酸质量的因素探讨摘要：近些年来，国内市场对竟己二酸的需求量日益增多，对其质量要求也是越来越高，因此，注重精己二酸在生产过程中的质量问题至关重要，本文就此展开论述，首先介绍了精己二酸的质量标准以及在国内的发展现状，然后指出了精己二酸制备过程中存在的主要问题，并给出了相应的解决策略，最后对改进效果进行了探讨，旨在为精己二酸的制备提供一定的参考意见，进而满足人们的使用需求。
关键词：精己二酸；质量；发展现状；问题；解决策略引言目前，我国精己二酸制备过程中仍存在不少问题，其中最主要就是硝酸根与水分含量过高。
这将直接导致精己二酸成品出现粘度弱化以及色差的问题，且生产废水的排放严重超标，不符合国家的相关标准，为此，为有效解决精己二酸产品的质量问题，我们应该从生产工艺着手，严格把控。
一、工况概述在分成12个隔室的真空结晶器Y2401中完成精己二酸的结晶。
该结晶器的结构类似于结晶器Y2201。
结晶器Y2401由装有搅拌器的12个隔室组成。
己二酸溶液在FRC2480的控制下进入第一室，然后连续地经溢流管流过每一室。
结晶的精己二酸淤浆在第12室出口用泵P2406A或B送到装有搅拌器的贮罐R2404。
一部分结晶淤浆在FRC2415流量控制下再循环返回第二室。
每一隔室的真空各异，此真空用真空泵和蒸汽喷射器产生。
冷凝放出的热量经表面冷凝器和混合冷凝器移出。
前八个隔室产生的蒸汽经表面冷凝器E2401至E2408排出。
冷凝液靠重力返回流到各自隔室而未冷凝物送到主混合冷凝器R2406。
前8个隔室的压力用控制器PRC2413，PRC2415，PRC2417，PRC2419，PRC2421，PRC2423，PRC2425，PRC2427控制。
二、精己二酸水及硝酸根含量高的原因1.影响硝酸盐含量的因素己二酸获取方式主要依靠催化剂作用下环己醇、硝酸反应来获龋在该过程当中存在一定的杂质，所以在氧化处理时往往会生产大量的副产物，比如说戊二酸、丁二酸等等。
己二酸产品质量分析及改进对策探讨
己二酸产品质量分析及改进对策探讨摘要：己二酸作为一种关键性的有机二元酸，其主要用于尼龙66与聚氨酯生产领域当中。
就合成革用与鞋底用聚氨酯来说，这两个领域中对于己二酸的消耗含量相对较大。
作为己二酸中对质量指标影响最大的两个成分因素，硝酸根与水分含量占据着重要地位，因此应该有效降低二者的含量，为市场的持续运行提供切实的保证。
关键词：己二酸；产品质量；分析；改进对策1己二酸产品质量改进的必要性己二酸又称肥酸，是白色晶体，分子式是C6H1004，是工业上具有重要意义的二元羧酸。
精己二酸产品质量需要改进的原因有。
一是市场原因，目前国内市场己二酸产量大，但市场需求量有限，产品质量成为竞争要素；二是精己二酸质量标准更新，由原来的优等品、一等品、合格品三个等级变为优等品、一等品二个等级，同时调高了产品质量指标；三是下游产品需求，己二酸产品质量直接影响下游产品质量，使其色度、强度等都受到影响。
2己二酸产品质量及市场发展现状在我国当前的市场环境发展中，由于国内诸多行业对于己二酸产品的需求量不断增加，致使其市场竞争力不断提升，对于产品质量与产品价格的要求相对较高，但是行业不同对于己二酸产品质量的要求也各不相同。
己二酸产品在市场供应期间常见的不足之处有：其一，采用己二酸材料制造的产品出现色差与黏度不强的问题；其二，己二酸与二元醇容易发生聚合反应，导致聚爆现象的发生，并且所排出的废水严重超标；其三，己二酸用于鞋底制作时，鞋底料出现强度弱、发泡现象。
针对以上这几个问题，都是己二酸作为产品原材料生产中出现的问题，究其原因在于己二酸存在过高含量的硝酸根与水分。
3己二酸产品质量关键控制环节中石油化工行业标准《精己二酸》（SH／Ｔ1499．1-2012）对己二酸产品质量指标有明确的规定，其中己二酸产品的熔点、水分、灰分、铁含量、硝酸盐含量是己二酸产品质量控制的难点。
3.1产品灰分控制太化己二酸装置投料初期，产品灰分一直处于超标状态，通过一系列手段，最终将己二酸产品灰分控制在了优等品指标范围内。
己二酸车间质量控制与处理方法
技术创新点
深入研究和对比分析各项质量指标的不同控制方 案，指导并改进生产操作工艺技术指标：通过控 制结晶器温度及回流比、增浓器重度、离心机下 料、流化床风量、温度有效提升了产品水分质量 指标；通过控制活性炭投入量，使活性炭与粗酸 充分搅拌，有效提高了产品色度指标；通过控制 离心机洗涤水量，有效提高了产品硝酸盐含量指 标，达到控制和提高产品质量的目的。
四、对策实施及效果检验
3.控制产品黑点对策及措施
① 换过滤套过程，检修人员要仔细检查滤套，安装滤套时，避免磕碰、 撞击。 ② 过滤套使用周期为20—25天，要定时更换，不准超期使用。
③ 清洗过滤器按规定步骤操作。投运涂层过程要保证时间取样合格后外 送物料，并且随后再取样分析一次。
④ 正常运行过程中严禁有过料不好晃泵操作。
⑤ 加强对AIC2404/404调校，仪表加强维护，保证其联锁好用。
四、对策实施及效果检验 4.控制产品铁含量对策及措施
① 加强对活性炭原料进厂分析监控。
② 加强检修检查，容器要清理干净，避免遗物， 日常避免铁制品和铁锈进入系统。
四、对策实施及效果检验 5.控制产品色度对策及措施
①定期检查离心机或机泵油位情况。 ②加强对活性炭原料进厂分析监控。
提质创新成果应用
—精己二酸产品质量控制与提高
辽阳石化尼龙厂＿郭景龙 二0一八年五月
己二酸车间
目
录
1
己二酸工艺流程
精己二酸产品质量指标 一、 影响产品质量因素 对策实施及效果检验 己二酸车间
234Fra bibliotek一、己二酸工艺流程概图
消泡剂 R2100/R2101 消泡剂溶液 醇酮 R2102 R2107 PW 亚 硝 气 氧化后混合液 亚 硝 气 氧化后混合液 消 泡 剂 Y2201 母 液 酸 R2408 活性炭溶液 R2411 活性炭溶液 R2206 R2207 热水 R2402 S2201/2204 粗己二酸淤浆 S2202/2203 亚 硝 气 SA 粗己二酸 新鲜 硝酸 R2105 醇酮+消泡剂 氧化酸 K2101~K2106 R2103 结晶溶液 R2205 晶 状 液
影响精己二酸质量的因素探讨
唐山中浩化工有限公司己二酸生产工艺是以 环己醇和硝酸为原料，在铜、钒催化剂作用下，采 用硝酸氧化环己醇法生成己二酸。己二酸经粗己 二酸结晶工序，从硝酸溶液中结晶析出，形成己二 酸晶浆；经增稠、离心工序分离后，得到粗己二酸， 再经过精制系统的热水溶解，并通过活性炭处理， 除去有色杂质；再结晶、分离后进入干燥流化床进 行干燥，制得精己二酸。当前，从国内精己二酸产 品销售市场和客户的反馈来看，水分及硝酸盐含 量是衡定精己二酸产品质量优劣的重要指标。因 此控制精己二酸产品中水分及硝酸盐含量是生产 的关键。
１２ 粗酸结晶器各室及出料温度 结晶分离的目的是为了得到纯净且易分离的
己二酸晶 体 （即 大 颗 粒 的 结 晶 ）。 要 点 是 控 制 晶 粒生成的速度和结晶成长的速度。依据己二酸在 ３０％（质量分数）硝酸溶液中的溶解度曲线，设定 各室温度。为了达到较好的结晶状态，原则上控 制结晶器第一室液相温度高于进料的结晶点温度 ２～５℃，避免在第一室引起初级成核。同时，控制 前 ６室的温度梯度在 ３～４℃，后几室的温度梯度 在 ５～６℃。若温度梯度设定不合适，会使微结晶 增多，造 成 粗 酸 离 心 机 运 行 不 稳 定，分 离 效 果 不 好，影响产品的质量。在结晶器各参数控制过程 中，结晶器出口温度控制尤为重要。己二酸、戊二 酸、丁二酸在水中溶解度 （溶解度顺序为：戊二酸 ＞丁二酸 ＞己二酸）不同［１］。利用丁二酸、戊二 酸的结晶点偏低，而己二酸的结晶点相对偏高［２］ 的特点，并依据丁二酸和戊二酸在 ３０℃以下开始 结晶析出的物理特性，严格控制出料温度，避免因 温度控制不合适产生微结晶。微结晶的生成，不 仅影响己二酸的纯度，而且影响离心分离效果，从 而使精制系统硝酸浓度上升，最终造成产品硝酸 盐含量上升。
影响精己二酸质量的因素探讨
精己二酸产品质量影响因素的探讨
精己二酸产品质量影响因素的探讨孟凡月;马琳琳;董鹏;江琳;郭景龙【摘要】水分、色度及硝酸盐含量是影响精己二酸产品质量的主要参数,在实际生产过程中,对影响上述参数的因素进行研究,通过调整结晶器、流化床、离心机的操作参数、以及活性炭的加量等,达到优化产品质量的目的.【期刊名称】《精细石油化工进展》【年(卷),期】2013(014)002【总页数】3页(P41-43)【关键词】精己二酸;影响因素;硝酸盐;色度;产品质量【作者】孟凡月;马琳琳;董鹏;江琳;郭景龙【作者单位】中国石油辽阳石化分公司尼龙厂,辽阳111003【正文语种】中文辽阳石化己二酸装置采用硝酸氧化法，即以环己醇和环己酮为原料，经硝酸氧化生产粗己二酸，再经过脱色、结晶、分离、干燥后制得精己二酸。
精己二酸的水分、色度及硝酸盐含量是比较关键的质量指标，如果这3项指标超标，不仅外观发黄、物料结块，直接影响产品外在形象，而且会对客户的后续生产造成极大影响，因此控制精己二酸产品质量是生产中的主要研究方向。
1 工艺简介以铜和钒作为催化剂，由环己醇和环己酮的混合物经硝酸氧化制得己二酸混合物［1］。
生成的己二酸混合物经结晶、浓缩、离心分离得到工业级己二酸，工业级己二酸经溶解、活性炭脱色、过滤、结晶、浓缩、离心、干燥、包装后得到成品精己二酸。
2 产品中水分的影响因素2.1 结晶工序精己二酸结晶器是典型的CMSMPR多级闪蒸器，具有全混悬浮、全混出料、连续结晶的特点。
在结晶过程中，各室温度、晶种回流量等操作参数会影响己二酸的晶体粒度及晶体粒度分布。
若出现晶体粒度过小、晶体粒度分布广等情况，后续的干燥操作将变得十分困难［2］。
精己二酸结晶器共有12个分隔室，其中第2室接收一定量的回流浆料，回流浆料中的结晶粒子作为结晶晶种。
结晶器操作时最重要的是控制各结晶室的温度和回流比。
实际生产操作情况与实验结果表明，当结晶器进料的结晶点在(78±2)℃、第1室操作温度在(81±2)℃、第2室温度在80～81℃、结晶器第3～12室温度均匀下降、回流比为10%～12%的情况下，结晶产品中细小粒子的数量降低，粒子分布较好，平均粒子尺寸增大，结晶质量较好，有利于后续浓缩离心工序的运行。
己二酸生产技术进展及市场研究报告
己二酸生产技术进展及市场研究报告0 引言己二酸是一种白色粉末状的结晶体，在化工行业中常用于尼龙、聚酰胺的生产，在其他行业如医药、农药、香料、染料等也都有己二酸的应用。
己二酸的其分子式是C6H10O4，可以溶解于大多数的有机溶剂中，也可以微溶于水，但会受到温度变化的影响而发生改变。
我国对己二酸的需求量是非常巨大的，但随着国内许多生产企业的加入，己二酸也呈现出产能过剩的情况，并逐步加剧。
不过，随着我国经济的发展，各行业对于己二酸的需求量也在快速增长，如：汽车行业、家电行业、路桥建设等，都刺激了己二酸生产需求的增长，因此己二酸的市场前景依然广阔。
1 己二酸早期生产技术己二酸是一种白色粉末状结晶体，在脂肪族二元酸中其应用价值可以说是最高的。
关于己二酸的生产方法有很多种，早期的合成方法主要有苯酚法、KA油法、环己醇法等，每种生产方法都有自己的优缺点。
1.1 苯酚法其主要优点是低耗能、高经济性，所生产的己二酸纯度高，生产技术也比较成熟，但是受到苯酚资源的限制，会提高己二酸的生产成本。
如果该地区苯酚资源丰富可采用此方法，比如美国的霍尼韦尔和巴西的保利尼亚都以该生产技术为主。
1.2 KA油法该方法的优点是生产技术比较成熟，转化率高，目前全球总产量的90%以上都是使用这种方法进行生产的。
其主要原料是苯，通过苯生产出环己烷，再合成为KA油，然后在铜和钒的催化作用下与硝酸发生化学反应，从而生成己二酸。
该技术的缺点是能耗高、投资大、生产过程复杂，而且会产生大量废气、废水，对生态环境的破坏非常严重[1]。
1.3 环己醇法该方法比使用环己烷生产有了很大改进，原料的消耗、产品的纯度、收率、环境保护等方面有着较大优势。
但是，因为氧化剂是硝酸，无法避免废气的排放，依然对生态环境造成一定破坏。
2 己二酸生产新技术2.1 环己烯氧化合成技术该技术也是在以苯为原料的基础上发展起来的新合成技术，目前已经部分进入了工业化生产。
这是一种绿色生产技术，是将原来的氧化剂硝酸更换为双氧水、臭氧等氧化剂，甚至是直接利用空气作为氧化剂就可以完成氧化。