毛细管柱气相色谱法测定水中六六六和滴滴涕
水质六六六、滴滴涕方法验证报告-1
GB 7492-1987水质六六六、滴滴涕的测定气相色谱法验证报告1、目的通过对实验人员、设备、物料、方法，环境的能力确认，验证实验室均已达到各种要求，具备开展此实验的能力。
2、方法简介本方法用石油醚萃取水中的六六六、滴滴涕，净化后用带电子捕获检测器气相色谱仪测定。
3、仪器设备验证情况3.1使用仪器设备：气相色谱 GC-2014C3.2设备验证情况设备验收合格，并经计量检定单位检定后出具合格报告。
4、环境条件验证情况4.1本方法对环境无特殊要求。
4.2目前对环境的设施和监控情况气相色谱室环境指标：温度:21℃;湿度53%。
表4.1 温湿度验证结果表4.3环境验证条件符合要求5、人员能力验证5.1该项目人员配备情况有二名以上符合条件的实验人员。
5.2人员培训及考核情况通过培训，考核合格，相关记录见人员技术档案。
6、标准物质及试剂验证情况6.1方法所需标准（物质）溶液及试剂情况表6.16.2配备情况表6.27、方法验证情况7.1方法要求7.1.1检出限：方法检出限为0.2ug/L。
7.1.2精密度：方法无要求。
7.1.3准确度：加标回收率为90~110%。
7.2目前该项目本实验的精密度、检出限、准确度的实际水平。
7.2.1精密度表7.1 精密度测定结果表测得实验室内相对标准偏差α-666为0.057%，γ-666为0.088%，β-666为0.044%，δ-666为0.715%，P,P’-DDE为0.471，O,P’-DDT为0.031%，P,P’-DDD为0.161%，P,P’-DDT为0.366%。
7.2.2准确度取有证标准物质测定。
编号为GBW(E)082711a，稀释至准确值为50.0±5ug/L。
表7.2标准物质测定结果表测得标准样品均值α-666为50.372ug/L,γ-666为51.363ug/L，β-666为50.842ug/LL，δ-666为49.430ug/L，P,P’-DDE为48.955ug/L，O,P’-DDT为47.492ug/L，P,P’-DDD为49.697ug/L，P,P’-DDT为49.887ug/L，测试结果均在50.0±5 ug/L范围内，合格。
水质 六六六、滴滴涕的测定 气相色谱法
水质六六六、滴滴涕的测定气相色谱法1. 适用范围本方法适用于地面水、地下水以及部分污水中六六六、滴滴涕的分析。
本方法用石油醚萃取水中六六六、滴滴涕净化后用带电子捕获检测器气相色谱仪测定。
当所用仪器不同时，方法的检出范围不同。
γ-六六六通常检测至4ng/L，滴滴涕可检测至200ng/L。
样品中的有机磷农药、不饱和烃以及邻苯二甲酸酯等有机化合物在电子捕获鉴定器上也有响应，这些干扰物质可用浓硫酸除掉。
2. 试剂2.1 载气氯气：纯度99.9%，氧的含量小于5ppm，用装5A分子筛净化管净化。
2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料。
2.2.1 石油醚：沸程30~60℃或60~90℃浓缩20倍后色谱测定无干扰峰，如有干扰需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏。
2.2.2 浓硫酸(H2SO4)，ρ=1.84g/mL。
2.2.3 无水硫酸钠(Na2SO4)：在300℃烘箱中烘烤4h，放入干燥器中冷却至室温，装入玻璃瓶备用。
2.2.4 硫酸钠((Na2SO4·10H2O)：20g/L 溶液，使用前用石油醚提取三次，溶液与石油醚之比为10：1。
2.2.5 异辛烷(C8H18)。
2.2.6 苯(C6H6)，优级纯。
2.2.7 色谱标准物：α-六六六、γ-六六六、β-六六六、δ-六六六、PP'-DDE、OP'- DDT、PP'-DDD、PP'-DDT，纯度为95~99%。
2.2.8 储备溶液：称取每种标准物(2.2.7)100mg，准确至1mg，溶于异辛烷(2.2.5)( β-六六六，先用少量苯溶解)，在容量瓶中定容至100mL。
在4℃可储存一年。
2.2.9 中间溶液：用移液管量取八种储备溶液，移至l00mL容量瓶中，用异辛烷(2.2.5)稀释至刻度。
八种储备液量取的体积比为Vα-六六六、Vγ-六六六、Vβ-六六六、Vδ-六六、V PP'-DDE、V OP'- DDT、V PP'-DDD、V PP'-DDT=1:1:3.4:1:3.5:5:3:8。
毛细管柱气相色谱法测定六六六、滴滴涕
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毛细管柱气相色谱法测定六六六滴滴涕
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沈阳华航检测技术有限公司!辽宁沈阳!&&%%%%
摘5要本文利用 9?!检测器`A-[S?SQH 毛细管色谱柱对六六六滴滴涕进行分离研究并建立了毛细管 柱气相色谱法测定六六六滴滴涕的方法 确立了本检测方法实验条件实验结果表明在采用恒温条件时几种 物质的分离效果不理想但采用程序升温时几种物质分离效果良好采用分流进样方式效果明显优于不分流进 样方式 4 种有机氯在 %&%HZ:*<V$Z:*<之间线性关系良好相关系数均在 %&''' 以上 相对标准偏差均 J>!d m'd加标回收率在 10d V$%0d之间 方法简单灵敏分离度好可使各组分得到较好的分离
药混合溶液标准物质' 证书编号 %H''$1%$&北京海岸鸿蒙标准 定结果见图 )#
物质技术有限责任公司(&实验过程中使用的溶剂为石油醚' 国
药集团化学试剂有限公司( "使用之 前 需 要 用干扰峰后使用#
)&) 实验方法
将石油醚中 4 种有机氯农药混合溶液标准物质分别稀释
首先预设柱箱温度为程序升温!初始温度为 $H%_"保持 )Z/-"以 $H_ *Z/- 升温至 )H%_"保持 $%Z/-"共 $4&01Z/-,因为
有机氯农药分析方法"对人类健康及资源保护具有重要意义# 检测器温 度 一 般 高 于 柱 终 温 (%_" 所 以 将 检 测 器 温 度 设 为
666、滴滴涕 气相色谱法
玻璃蒸馏器重新蒸馏
2.2.2 浓硫酸(H2SO4) ñ=1.84g/mL 2.2.3 无水硫酸钠(Na2SO4) 在 300 烘箱中烘烤 4h 放入干燥器中冷却至室温 装入玻璃 瓶备用
2.2.4 硫酸钠((Na2SO4 10H2O) 20g/L 溶液 使用前用石油醚提取三次 溶液与石油醚之比 为 10 1
5.4 色谱图的考察 5.4.1 标准色谱图(见下图)
柱填充剂 1.5 OV 17+1.95 QF 1 载气 氯气 60mL/min 柱温 180
六六六 滴滴涕气相色谱图
5.4.2 定性分析 5.4.2.1 组分的出峰次序 -六六六 -六六六 -六六六 -六六六 PP -DDE OP'-DDT PP -DDD PP -DDT 5.4.2.2 检验可能存在的干扰 用另一根色谱柱进行色谱分析 可确定样品色谱峰有无干扰 5.4.3 定量分析 5.4.3.1 色谱峰的测量
备色谱分折
注 样品预处理时使用的石油醚易挥发警火 预处理操作露注意通风
５ 操作步骤
5.1 调整仪器
5.1.1 气化室温度 200
5.1.2 柱烘箱温度 恒温 180
5.1.3 载气流速 恒压 流速 60mL/min 根据色谱柱的阻力调节柱前压
5.1.4 检测器 5.1.4.1 温度及允许极限 检测器温度 220
根据放射源种类确定最高允许温度
5.1.4.2 电压和电流的控制 根据被测组分的出峰情况调节脉冲电压的周期或直流电源的电
压
5.1.4.3 辅助气体的调节 如有辅助气体线路 可调节总气体量不小于 60mL/min
5.1.5 记录器 5.1.5.1 衰减 根据样品中被测组分含量调节记录仪衰减
5.1.5.2 纸速 5mm/min
毛细管柱-气相色谱法测定水中六六六和滴滴涕
毛细管柱-气相色谱法测定水中六六六和滴滴涕冷皓;杜丹【摘要】六六六和滴滴涕均为有机氯农药，在水中的溶解度小，化学性质稳定，难以降解。
目前虽已禁止使用此类农药，但仍有检出。
传统方法采用玻璃柱恒温操作，低沸点组分峰易重叠，高沸点组分峰易扩展，分离效果不理想。
本文在文献[1～3]基础上，采用毛细管柱程序升温操作，组分分离完全。
本法分辨率高，精密度高，准确度高，适合于饮用水及水源水的测定。
【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2006(042)006【总页数】2页(P492-492,498)【关键词】毛细管柱;水源水;滴滴涕;六六六;气相色谱法;测定;有机氯农药;化学性质;传统方法;分离效果【作者】冷皓;杜丹【作者单位】辽宁省营口市疾病预防控制中心,营口,115000;辽宁省营口市疾病预防控制中心,营口,115000【正文语种】中文【中图分类】工业技术嚣掣嚣嚣雹套冀峰一珏筵笋毛 M 移 PTCA(PART B：CHEM． ANAL.) 硝瘥虿委乏薹葺匿曩墨鹜葛匿霪瑟鞫.........,.,....,.__......J L 知识与经验毛细管柱一气相色谱法测定水中六六六和滴滴涕冷皓，杜丹(辽宁省营口市疾病预防控制中心，营口 115000)中图分类号： 0657.37文献标识码： B文章编号： 1001-4020(2006)06-0492-01六六六和滴滴涕均为有机氯农药，在水中的溶解度小，化学性质稳定，难以降解。
目前虽已禁止使用此类农药，但仍有检出。
传统方法采用玻璃柱恒温操作，低沸点组分峰易重叠，高沸点组分峰易扩展，分离效果不理想。
本文在文献[1～3]基础上，采用毛细管柱程序升温操作，组分分离完全。
本法分辨率高，精密度高，准确度高，适合于饮用水及水源水的测定。
1 试验部分1.1 主要仪器与试剂带电子捕获检定器的 GC-14B 气相色谱仪 1.0 mI．刻度的 K-D 浓缩器六六六、滴滴涕标准物质（色谱纯）：100mg． I ．一1环己烷（分析纯）重蒸馏无水硫酸钠(分析纯)350Dc 灼烧4h 。
气相色谱法测定食品中滴滴涕、六六六的残留量
气相色谱法测定食品中滴滴涕、六六六的残留量1 原理样品中六六六、滴滴涕经提取、净化后用气相色谱法测定，与标准比较定量。
电子捕获检测器对于负电性强的化合物具有较高的灵敏度, 利用这一特点, 可分别测出微量的六六六和滴滴涕。
不同异构体和代谢物可同时分别测定。
出峰顺序：α-666、γ-666、β-666、δ-666、p,p'-DDE、o,p'-DDT、p,p'-DDD、p,p'-DDT。
2试剂使用的试剂一般系分析纯, 有机溶剂需经重蒸馏。
2.1 丙酮。
2.2 乙醚。
2.3 95%乙醇。
2.4 石油醚: 沸程30～60℃。
2.5 苯。
2.6 无水硫酸钠。
2.7 草酸钾。
2.8 硫酸。
2.9 2%硫酸钠溶液。
2.10 过氯酸-冰乙酸混合液:1:1。
2.11 六六六、滴滴涕标准溶液:精密称取甲、乙、丙、丁六六六四种异构体和p,p'-滴滴涕、p,p'-滴滴滴、p,p'滴滴伊、o,p'-滴滴涕(α、β、γ、δ-666、p,p'-DDT、p,p'-DDD、p,p'-DDE、o,p'-DDT)各10mg,溶于苯,分别移入100ml容量瓶中,加苯至刻度, 混匀,每毫升含农药100μg,作为贮备液存于冰箱中。
2.12 六六六、滴滴涕标准使用液:临用时各吸取2.0ml,分别移入10ml 容量瓶中, 各加苯至刻度, 混匀。
每毫升相当农药20μg, 此浓度适用于薄层色谱法。
用气相色谱法时，根据仪器灵敏度还需以己烷稀释至适宜浓度，一般为0.01μg/ml。
2.13 载体: 硅藻土, 80～100目, 气相色谱用。
2.14 固定液:OV-17及QF-1。
3 仪器GC-2001(ECD)4 操作方法4.1提取4.1.1 粮食：称取20g粉碎后并通过20目筛的样品，置于250ml具塞锥形瓶中，加100ml石油醚，于电动振荡器上振荡30min，滤入150ml 分液漏斗中，以20～30ml石油醚分数次洗涤残渣，洗液并入分液漏斗中, 以石油醚稀释至100ml。
毛细管气相色谱法测定食品中六六六、滴滴涕农药残留
毛细管气相色谱法测定食品中六六六、滴滴涕农药残留程雪梅(农业部食品质量监督检验测试中心 广东湛江 524001)1 前言六六六(BHC)、滴滴涕(DD T)都是以苯为原料合成的中等毒性有机氯类农药,这两种农药化学性质稳定,在常温下蒸汽压很低不易挥发,高温、日光或酸性条件下都很难分解。
我国在1993年就已通告淘汰了这两种药剂,但由于它们都有高残留特性,现在我国蔬菜、水果等食品中仍将它们列入监测项目。
BHC和DD T通常是各自4种异构体的组合,残留分析国标方法(GB T5009119—1996)采用填充柱气相色谱法,填充柱法对操作者装填柱子的技术要求较高,分离这两类农药共8个组分的柱效能较低。
本文对多种毛细管柱进行比较,最后选用DB21701毛细管柱恒温分析BHC和DD T,该柱型分离效果好,分析时间短,很大程度上提高了检测效率。
2 实验部分211 仪器试剂美国PE28700,日本岛津GC22010气相色谱仪,高速离心机,震荡器石油醚(分析纯),无水硫酸钠(分析纯),丙酮(分析纯)标准使用溶液浓度:Α2BHC:01037Λg m l;Β2BHC:0114Λg m l;•2BHC:01078Λg m l;∆2BHC:01046Λg m l;p,p‘2DD E: 01122Λg m l;o,p‘2DD T:0132Λg m l;p,p‘2 DDD:0128Λg m l;p,p‘2DD T:0133Λg m l。
标准溶液进样量为1Λl。
212 色谱条件21211 PE28700色谱仪色谱柱:115%OV217+1195%Q F21 Q 担体(国标方法中指定柱型),2mm内径; 2m长;ECD检测温度250℃;进样口250℃;柱温200℃;载气(氮气):50m l m in;尾吹气:18m l m in。
21212 GC22010色谱仪色谱柱:DB21701,0125mm×30m, 0125Λm膜厚;分流比为20∶1ECD检测温度250℃;进样口250℃;柱温220℃;载气:氮气;柱流量:115m l m in;尾吹气:27m l m in。
六六六 滴滴涕的测定 气相色谱法
器的灵敏度不低于 10-11g 7 参考文献
以嗓音的 2.5 倍作为仪器的检出限
本方法要求仪
GB7492-87
5
表 1 精密度(重复性和再现性) mg/L
浓 度
重 复
L
性
H
再 现
L
性
H
注L
试样 加入量
项目 重复性 实验室数量 重复性 实验室数量 再现性 实验室数量 再现性 实验室数量
玻璃蒸馏器重新蒸馏
2.2.2 浓硫酸(H2SO4) ñ=1.84g/mL 2.2.3 无水硫酸钠(Na2SO4) 在 300 烘箱中烘烤 4h 放入干燥器中冷却至室温 装入玻璃 瓶备用
2.2.4 硫酸钠((Na2SO4 10H2O) 20g/L 溶液 使用前用石油醚提取三次 溶液与石油醚之比 为 10 1
3.7.3 分液漏斗 500mL 3.7.4 量筒 250mL 25mL 3.7.5 微量注射器 5ìL 10ìL 3.7.6 玻璃棉(过滤用) 在索氏提取器上用石油醚提取 4h 凉干后备用 3.7.7 水浴锅 3.7.8 振荡器 每分钟振荡次数不小于 200 次 备有分液漏斗固定架 4 试样制备 4.1 样品性质 4.1.1 样品名称 水样品 4.1.2 样品状态 液体 4.1.3 样品的稳定性 水中六六六 滴滴涕化学性质稳定 可被微生物及碱分解 4.2 水样采集和储存方法 4.2.1 水样采集
先用少量苯溶解) 在容量瓶中定容至 100mL 在 4 可储存一年
2.2.9 中间溶液 用移液管量取八种储备溶液 移至 l00mL 容量瓶中 用异辛烷(2.2.5)稀释 至刻度 八种储备液量取的体积比为 V 六六六 V 六六六 V 六六六 V 六六六