(整理)万吨新工艺甲醛生产线可研报告

长葛市金源纸业有限公司年产5万吨新工艺甲醛生产线可行性研究报告2012年7月长葛市金源纸业有限公司2012年2月一、甲醛化学结构式及理化性质中文：工业甲醛水溶液、俗称：福尔马林、英文名：formaldehyde 1、化学结构式H——C2、分子式：CH2O3、分子量: 30.03(按1997年国际原子量)4、危险性类别：第8.3类其它腐蚀品5、危险货物编号：830126、UN号：11987、CAS：50-00-08、理化性质外观与性状：工业甲醛为无色透明的液体，遇冷聚合变浑浊。

具有刺激性气味，与人体接触后皮肤会变硬，眼睛会流泪。

溶解性：能和水、甲醇任意比例混合，在空气中能被氧化生成甲酸，是强还原剂。

比重ρ204=1.1g/cm3.由于甲醛羰基上连接着二个氢原子，因此它和其它醛相比有一定的特殊性。

8.1聚合作用甲醛非常容易聚合，气体甲醛在常温下就能聚合成多聚体。

甲醛水溶液，特别是在醛含量较高、醇含量偏低时，或者在储存时间较长、温度较低的情况下，易形成H(CH2O)HOH的聚合物:HCH2O H(CH2O)HOH8.2与氨作用甲醛极易和氨作用，生成六亚甲基四胺（俗称乌洛托品）6 CH2O＋4NH3＝（CH2）6N4＋6H2O8.3甲醛水溶液能与亚硫酸钠起加成反应H OHH2ONa2SO3＋H-H-C-H＋NaOHSO3Na8.4物态：液体形状：液体颜色：无色气味：刺激性和窒息性气味熔点（℃）：-92相对密度（水=1）：0.82沸点（℃）：-19.4相对蒸汽密度（空气=1）：1.07饱和蒸汽压（kpa）：13.33（-57.3℃）燃烧热（KJ/mol）：2345.0临界温度（℃）：137.2临界压力（mpa）：6.81辛醇/水分配系数的对数值：-0.82/-0.66闪点（℃）：50爆炸下限%：7.0爆炸上限%：73.0引燃温度（℃）：430溶解性：与水互溶，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。

二、甲醛危险特性2.1危险性概述侵入途径：吸入、食入、皮肤吸收健康危害：甲醛对人体皮肤和粘膜有强烈的刺激作用，可使细胞中的蛋白质凝固变状，抑制一切细胞机能，长期接触低剂量甲醛可引起慢性呼吸道疾病，引起鼻咽癌、结肠癌、脑瘤，甲醛已经被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质；细胞核的基因突变，DNA单链内交连和DNA与蛋白质交连及抑制DNA损伤的修复；妊娠综合症、引起新生儿染色体异常、白血病，引起青少年记忆力和智力下降。

在所有接触者中，儿童和孕妇对甲醛尤为敏感，危害也就更大。

2．甲醛在体内生成甲醇对视丘及视网膜有较强损害作用。

3．甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏，肺功能异常，免疫功能异常等方面。

环境危害：甲醛为较高毒性的物质，对环境有危害，在我国有毒化学品优先控制名单上甲醛高居第二位，是公认的变态反应源，也是潜在的强致突变物之一，应特别注意对水体的污染。

燃爆危险：本品易燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤，具致敏性。

甲醛气体的着火温度（燃点）约为300℃，它与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。

若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸危险。

GHS危险性类别：急性毒性物质类别2（经口）、皮肤腐蚀类别1、严重眼损伤类别1。

标签要素皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。

就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。

就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难，给输氧。

如呼吸心跳停止，立即进行人工呼吸。

就医。

食入：用1%磺化钾60ml灌胃。

常规洗胃。

就医。

急性中毒：患者口唇、指端及耳廓等部位发绀，有头昏、头晕、头痛、乏力、恶心、呕吐、手指发麻及视力模糊等症状。

严重者发生心悸、胸闷、呼吸困难、精神恍惚、恶心、呕吐、抽搐，甚至休克、昏迷。

出现溶血性黄疸、中毒性肝炎及肾损害。

可有化学性膀光炎，眼接触引起结膜炎。

慢性中毒：主要表现有神衰弱综合症；轻度发绀、贫血和肝脾肿大。

皮肤接触可引起湿疹。

2.3消防措施危险特性：其蒸汽与空气可形成爆炸性混合物。

遇明火、高热极易燃烧爆炸。

与氧化剂接触会猛烈反应。

与氧化剂接触会猛烈反应。

有害燃烧产物:一氧化碳灭火方法：用雾状水保持火场容器冷却，用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。

灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

灭火注意事项：针对不同情况火种可选用不同防护服及呼吸器。

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具。

紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防毒物渗透工作服。

手防护：戴橡胶手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。

工作毕，彻底清洗。

单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。

保持良好的卫生习惯。

2.4泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄露污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。

切断火源。

应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。

从上风处进入现场。

尽可能切断泄露源。

防止进入下水沟、排洪沟等限制性空间。

小量泄露：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。

也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。

用泡沫覆盖，降低蒸汽危害。

喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。

用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

清洗去污：用大量水冲洗不可回收的残余物预防次生危害措施：处理现场禁止一切火源。

2.5操作处置与储存操作处置注意事项：密闭操作，加强通风，操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程，建议操作人员佩戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。

远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。

使用防爆型的通风系统和设备。

防止蒸汽泄露到工作场所中。

避免与氧化剂接触。

防止静电聚集。

配备相应品种和数量的消防器材及泄露应急处理设施。

储存注意事项：储存于阴凉、通风仓间内。

远离火种、热源。

防止阳光直射。

保持容器密封。

应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。

储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型，开关设在仓外。

配备相应品种和数量的消防器材。

罐储时要有防火防爆技术措施。

禁止使用易产生火花的机械设备和工具。

2.6接触控制/个体防护最高容许浓度：中国（MAC）3mg/m3监测方法：酚试剂比色法；变色酸分光光度法；示波极谱法工艺控制：严加密闭，提供充分的局部排风。

提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：可能接触其蒸汽时，建议操作人员佩戴自吸式过滤式面具（全面罩）；紧急事态抢救或撤离时，应该戴隔离式呼吸器。

眼腈防护：呼吸系统防护中已做防护身体防护：穿橡胶耐酸碱服手防护：戴橡胶手套其他防护：工作现场禁止吸烟，进食和饮水。

工作后、彻底清洗意个人清洁卫生：进入有限空间或其它高浓度区作业，须有2.7废弃处置废弃物性质：危险废物废弃处置方法：用控制焚烧法处理注意事项：严格遵守当地废弃处置相关法律、法规和标准，必要时咨询生产企业。

2.8运输信息危规号：83012危险性分类：第8.3类其它腐蚀品UN编号：1198包装分类:053包装标志：20包装方法：小开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外木板箱。

运输注意事项：防止阳光直射，保持容器密封，应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。

铁路运输时限使用铝制企业自备罐车装运，装运前需报有关部门批准。

铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。

起运时包装要完整，装载应稳妥。

运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。

运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。

严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。

公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

三、甲醛质量标准对于甲醇氧化法制得的甲醛水溶液应符合下列要求：1、外观：工业甲醛溶液为无色透明或近似无色透明的液体，在低温条件下储存时，允许有少量沉淀或混浊现象。

2、工业甲醛溶液质量标准应符合标准GB/T9009-2011标准表1-1技术要求四、主要用途用途及限制用途：是一种重要的有机原料，也是炸药、染料、医药、农药、合成纤维、酚醛树脂、脲醛树脂三聚氰胺，乌洛托品、季戊四醇、三羰甲基丙烷等产品的原料，也作杀菌剂、消毒剂等，用作树脂、塑料增塑剂，硫化促进剂、杀虫剂等的中间体。

五、甲醛生产对原料及辅助材料的要求一、甲醛生产的主要原料—甲醇应符合GB338-2004标准。

表1-2甲醇质量的好坏对转化、得率、催化银寿命都有很大的影响，因此必须采用符合标准的优质工业高浓度甲醇六、甲醛生产工艺6.1反应过程本装置采用电解银催化剂、甲醇过量法工艺。

原料为甲醇和空气的混合气。

即甲醇在银催化剂的作用下，氧化、脱氢反应同时进行，生成甲醛气体，再通过吸收即制得成品。

6.2反应方程式1、主反应（1）CH2OH（气）＋1/2O2（气）CH2O（气）＋H2O（气）H923＝－37.647千卡/克分子＝－157.62千焦/克分子（2）CH2OH（气）CH2O（气）＋H2（气）H929＝－121.640千卡/克分子＝－100.104千焦/克分子2、付反应（1）CH2OH（气）＋3/2O2（气） C O 2（气）＋3H2O（气）H923＝－161.240千卡/克分子＝－075.92千焦/克分子（2）CH2OH＋H2（气）CH2（气）＋H2 O（气）H023＝－28.087千卡/克分子＝－10.080千焦/克分子（3）CH2OH（气）＋O2（气） C O（气）＋2H2O（气）H023＝－09.002千卡/克分子＝－392.081千焦/克分子（4）CH2OH＋O 2（气）H C O O H（气）＋H2 O（气）H023＝－05.003千卡/克分子＝－401.104千焦/克分子七、工艺过程及各工序7.1原料成品工序本工序主要任务负责原料甲醇和系统用水的贮备、并按生产要求均匀输送。

以及空气的供应，成品甲醛计量入库。

甲醛生产是一个连续性化工生产过程，要求连续、平衡、稳定的进行操作，因此应尽可能避免间断生产的情况发生，首先就要求原料甲醇要保证连续稳定供应，为了防止因运输问题导致的短暂脱节，要求甲醛厂对原料有足够的贮存量，一般根据甲醇进货的难易程度，应有9～15天甲醛生产用的甲醇贮备量(现有900吨储存量、甲醛储存量1600吨)。

7.1.1甲醇的输送甲醇输送的目的是为了连续、稳定地提供蒸发工序所需的合格甲醇，用作生产甲醛的原料。

a、甲醇的净化甲醇受运输槽车、贮槽、管道的影响，会有一些铁锈、泥砂、焊渣等杂质，为防止这些杂质进入蒸发锅，必须过滤。

甲醇的过滤是利用甲醇过滤器中的玻璃纤维棉过滤甲醇中的杂质。

b、输送过程液态甲醇输送的一般过程是：从甲醇贮槽来的甲醇，通过甲醇泵经过滤器后送入甲醇高位槽；从高位槽出来的甲醇经流量计计量后送入蒸发锅底部。