中科院有机化学

SOCl2
?
5.
CH3 OH
H
CH3
?
6.
OH
OH
CH3 H CH3
?
OH
CH3
7.
CH3 H3O
?
OH
化合物中哪一个N原子碱性较强
8.
HNO3,H2SO4
?
NN H CH3
H2O2 PhCHO
? ?
NaOH
OH
9.
C H PhCOCl CH3 CO2Et
?
TsCl
?
PhCO2
?
10.
NH2 过量CH3I ? AgOH
) Na ( NH3
)
3. (CH3)3CCH2OH H2SO4 浓 （
）
4.
CH3 KMnO4 冷稀 ( ) CrO3 (
)
OH
HOAc
O
5.
t -BuOK + ClCH2CO2Et t -BuOH
(
)
( 6. CH2=CH(CH2)3COCH3
) CH2=CH(CH2)3CH2CH3
Cl
Cl 7.
δ7.1(5H)多重峰
推断（A），（B）的结构是什么？
3.某化合物的元素分析与 UV，IR，NMR 和 MS 的分析如下，推测其结构。
元素分析：C 77.8%，H 7.5%。 UV：（0.536mg 样品溶在 50ml95%的乙醇中）λ220（强），λ280（弱） IR：（液体薄膜）1600cm-1,1480cm-1,1250cm-1,1050cm-1,780cm-1,710cm-1。 NMR：（溶剂：CCl4）δ3.8(3H,s),δ6.9(3H,m),δ7.1(2H,m) MS：M/e 65,77,78,93,105(M+)。
Br H
（1） Cl H
Cl
CH3
（ 2 ） H3C
C=C F
（ 33 ）
CH3 H CH3
H C CH
DH
H3C H
CH3
2. 画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象，并指出有无旋光性。
（ 1） 顺式1－溴－2－氯 （ 2 ）顺式1，3－二羟基（ 3 ）反式1－氯－4－碘
3. 下列各化合物中，指出a分别与b,c,d是同一物，对映体或非对映体？
2. 一个脂肪酮MW 86，转变为肟后再还原，得到一个可拆分的胺，推测此 酮的结构。如有几种可能的结构，请用物理方法来鉴别它们。
3. 根据所给产物Ⅰ的实验数据来确定下列反应所得的主要产物Ⅰ的结构。
H3C C=C Ph
H COOH
LiAlH4 THF中回流 185小时
H H2O
CH3 Ⅰ + PhCHCH2COOH
CH3
O
4.
+ Br2 Tl(OOCF3)3 ?
?
Mg 乙醚
(CH3)3COK ? (CH3)3COH
? 1. O
?
2. H3O
5.
O + H3CO2CC CCO2CH3
?
6. H3C C=C H
Br2/CCl4
H
C2H5
?
7.
1. BH3 2. H2O2/OH
?
8.
CH2I2
?
Zn(Cu)
9. Br(CH2)4Br + 2 Ph3P
(a) 是一个酮，（b）是一个环氧化合物。提出（a）和（b）的结构以及生成它们 的反应历程。
8. 内消旋2，3－二溴丁烷与I 的反应比（－＋）2，3－二溴丁烷与I 的反应快，各生成 什么烯？解释原因。
9. 试写出下列反应的可能历程。
3. 如何证明下列平衡的存在：
ROH + H H2SO4 ,H2O R + H2O
4. 设计分离苯甲酸，对甲苯酚和环己醇混合物的简单实验步骤。 三,合成:(有机试剂的碳原子数不得超过 5 个)(20 分)
1. 以乙醇为原料合成：CH3CH2CO2H
OH
2. 以苯酚为原料合成扁蠶的性息素： Cl
Cl
12.
Cl + Ph3P BuLi (
)(
)
CH3
13. H3C O CH3 200。c (
)
14. CH3O
+
CHO
()
15.
D-甘油醛
CH3COCH3 HCl
(
) CH2=CHMgCl (
)
1. O3 2. Zn/H2O
(
)
二，回答下列问题：（30分）
1. 命名下列各化合物，如有必要，指出构型（R,S）和（顺，反或Z,E）
69%
8%
Ⅰ的元素分析：C 90.88% , H 9.12% IR： 3030，1613，1499，1020，847cm-1
NMR：δ 0.68(4H,m) , 1.22(3H,s) , 7.11(5H, m)
三,反应机理: (20 分)
1. 对下列反应提出合理而又详细的解释：
CH3
EtONa
+ Cl2C(COOEt)2
，在100℃下
用NaOH处理此中间物得到产物（B），试解释NaOH使反应加快的原因
给出（A）－（B）转化的各步反应及中间物结构。
中国科学院
1992 年硕士学位研究生入学考试试题 有机化学
一,完成下列各反应式: (45 分)
1. O CHO + PhCOCH=CH2 CN
?
Ph CH3 H
2. H CH3
COOH (不能用格氏试剂法)
4. 以苯和必要的简单的有机无机试剂合成： Ph2C=CCH2N(CH3)2 CH3
中国科学院
1993 年硕士学位研究生入学考试试题 有机化学
一，完成下列反应（注意产物的立体化学）（30分）
CH3
1.
C=C
CH3
Br2
(
) NaOCH3 (
)
H
H
2. HC CH ( ) Na C C Na 2 C2H5Br (
+ PhC
CH
1. NaNH2 2. H
?
10.
+
N CO2H O CHO
11. PhNH2CH2CH2CH3Br
300℃
? ?
12.
?
13.
Br + O2N
CH2O
?
HOH
14.
NaOH H
?
H HCl
15.
少量H ?
二,回答问题: (15 分)
1. 解释下列正丁基苯基乙酸的质谱中的下列离子: m/z 150 107 94 93 66 65 19% 2% 100% 1% 4% 4%
?
Me
11.
NH2 2 CH3I
? H2O2 ?
?
Me
Me 12.
Zn NO2 NaOH
?
H
? HNO2 ? Cu
HBF4
NaNO2
?
13.
?
14. CH2=CHCH2CH2CO2H HOBr
?
二,以指定的化合物为原料加必要的其它试剂合成指定的化合物。（25 分）
1. 由
Me 合成
Br
Me NH2
2.两个异构体（A），（B），C9H10O。（A）与 NaOI 不发生碘仿反应，而（B）则 能发生碘仿反应，它们的光谱分析如下：
（A）IR：1690cm-1(s)
（B）IR：1705cm-1(s)
NMR:δ1.2(3H)三重峰
NMR:δ2.0(3H)单峰
δ3.0(2H)四重峰
δ3.5(2H)单峰
δ7.7(5H)多重峰
?
NO
3.
Me2 CH3CH2NHCH2CH2Cl
1. 2MeI 2. OH
?
4.
Me2CBrCONH2
Br2 NaOH
?
5.
+ CH2O + HNPh2
N
?
H
6. NH2NH2 + CH2=CHCOCH3
?
H3C
C3H7 H
7. H
?
HO
H
过氧化物
8. Ph2C=CH2 + HCl
?
9.
PhCOCH3
? 2 RLi ?
2
O?
10.
+ CH3COCl AlCl3
? BrCH2CO2C2H5
1. Zn/乙醚
2. H3O
?
11. (CH3)2CHCHO + CH2O
K2CO3 H2O
?
1. NaHSO3 2. KCN
?
H3O
?
-H2O ? H2NCH2CH2COOH ?
12.
CH3
N
CH3 CH3 OH
中国科学院
1989 年硕士学位研究生入学考试试题 有机化学
一,完成下列反应式: (25 分)
CH3
1. CH3CH2C I + Ag2O + H2O
?
CH3
O
?
2. CH2=CH(CH3)CCH3
CH2=CH(CH3)CH2CH3
O
O
3. CH3OC(CH2)5CCH3
NaBH4
?
CH3 4. CH2=CHCHOH
CH3
Cl
H H
Br Cl
和
H H
CH3 Br
CH3
CH3
Br
CH3
CH3
CH3
H
和
CH3
CH3
H
H
CH3
H
Br