《塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法》 GB T 37639-2019 多溴联苯 多溴二苯醚
5项纺织染整助剂国家标准
宣传报 道稿 件 ， 上学不多、 自学成 才 的她 ， 经
常一 写就 到深 夜 。
３ ＧＢ ２ ９ ４ ９ ３ ． ３—２ ０ １ ３
纺织染整助剂中有害物质的测定 第 ３ 部分： 有机锡化合物的测定
气相色谱 一质谱法
４ ＧＢ／ ｒ ２ ９ ４ ９ ３． ４—２ ０ １ ３
纺织染整助剂中有害物质的测定 第 ４ 部分： 稠环芳烃化合物（ Ｐ Ａ Ｈ ｓ ） 的测定 气相色谱一质谱法
着 又一个 春 天 的到来 。
张香梅 年 年都 是 优 秀报 道 员 ， 但 她 并 不
满足 ， 在 对 内 做好 报 道 的 同时 ， 她也给《 新 兴
５项纺织染整助剂 国家标准
序号
１
标 准 编 号
ＧＢ／ ］ ｒ ２ ９ ４ ９ ３． １—２ ０ １ ３
标 准 名 称
如果 说龙 子 沟里 的三五 三 四是一 个姹 紫
家 里 的事 等感 人 的事写 成稿 件 ， 报 导 出去 。 在 她 的带 动 下 ， 四车 间 的 报 道 员都 能 围
绕 生产 ， 及 时做 报道 ， 四车间 的报 道组 为此 年
年 被评 为“ 优 秀报道 组 ” 。
嫣 红的大 花 园 ， 那 么 女 工 张香 梅 就 是 百 花 园 中一 枝怒 放 的 梅花 ， 她 和 三五 三 四一 起 迎 接
山西 纺织 服 装 ２ ０ １ ３ ． ３
企 业 之星
２ ７
气相色谱／质谱法测定电子产品中PBB和PBDE
气相色谱／质谱法测定电子产品中PBB和PBDE摘要：PBB和PBDE是塑料、橡胶制品中常用的阻燃剂,均有209种不同的同系物化合物，其残留毒性给环境和人体造成严重影响，文章针对电子产品中的PBB和PBDE的测定进行了分析。
关键词：气相色谱；质谱法；PBB；PBDE；测定PBB（多溴联苯）、PBDE（多溴二苯醚）一种性能良好的阻燃剂，包括一溴到十溴的联苯醚的聚合物及其异构体，因此它也是一系列物质的总称。
2003年，欧盟(EU)公布了((WEEE指令和～RoHS指令》，规定自2006年7月1日起，进入EU市场上的8类电子电气产品不得含有包括PBBs、PBDEs在内的6种有害物质。
这对我国的电子电气设备出口造成很大冲击，我国迫切需要建立测定PBBs～HPBDEs的方法。
目前，大部分是利用GC／MS对该类化合物进行分析。
1 PBBs、PBDEs的物理化学性质、应用及毒性1.1物理化学性质PBBs具有化学性质稳定、耐火、绝缘、高电容率和导热性等特点。
PBDEs 依溴原子数量不同分为10个同系组，共有209种同系物。
PBDEs在室温下具有蒸汽压低和亲脂性强的特点，沸点为310～425℃，水中溶解度小。
PBDEs具有相当稳定的化学结构，很难通过物理、化学或生物方法降解。
1.2应用PBBs和PBDEs高温分解产生HBr，而HBr能捕获传递燃烧链式反应的活性自由基如HO•，O•和H•等，生成活性较低的溴自由基，HO•+HBr=H2O+Br•，至燃烧减缓或中止，从而达到阻燃灭火的目的。
另外,PBBs～PBDEs分解出密度较大的不燃烧气体，产生覆盖作用，从而隔绝或稀释了空气，亦达到阻燃灭火的目的。
因此，PBBs和PBDEs被大量生产并用于聚合物中作阻燃剂，尤其用作电器制造(电视机、计算机线路板和外壳)、建筑材料、泡沫、室内装潢家具、汽车内层、装饰织物纤维等。
有毒有害物质或元素 铅 汞 镉 六价铬 多溴联苯 多溴二苯醚
CPC N0145022 ISSUE 0 323574-A rev 01.000
铅 (Pb) ×
有毒有害物质或元素 (Hazardous Substance) 汞 镉 六价铬 多溴联苯 (Hg) (Cd) (Cr6+) (PBB) ○ ○ × ○
多溴二苯醚 (PBDE) ○
× × ○
○ ○ ○
○ ○ ○
× × ○
○ ○ ○
○ ○ ×
ห้องสมุดไป่ตู้
○：
×：
表示该有毒有害物质在该部件所有均质材料中的含量均满足 SJ/T11364-2006 标准规定的限量要求。 Indicates that the concentration of the hazardous substance in all homogeneous materials in the part is below the relevant threshold of the SJ/T11364-2006 standard. 表示 该有毒有害物质在该部件的某一均质材料中的含量超出 SJ/T11364-2006 标准规定的限量要求。 Indicates that the concentration of the hazardous substance of all homogeneous materials in the parts is above the relevant threshold of the SJ/T 11364-2006 standard. 㦻嫷㣍䯉$YD\D几八⏻⚇䞮ℶ䤓年䟄≰㋾ℶ❐᧨䟀榅捷ↅ∪ㄣ⟕㙟∪䤓捷ↅ₼♾厌▔⚺㦘㹡㦘⹂䓸德᧨␅⚺摞䅰恂㒥怔⒉ 6-7 㪖屓⸩䤓棟摞尐㻑ᇭ This table shows some hazardous substances may be found in the supply chain of $YD\D,QF and indicate the concentration is below or above the SJ/T11364-2006 standard.
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LED 投光灯具性能要求
塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定 高效液相色 谱法
捍卫生活品质 推动产业升级
国内外 标准动态
轻工行业国家标准
（根据中华人民共和国国家标准公告 2019 年第 7 号整理）
序号 1 2 3 4 5 6 7 8
9
10
11
12 13 14 15 16 17 18 19
国家标准编号
国家标准名称
代替标准号
GB/T 20292-2019 GB/T 36992-2019 GB/T 37544-2019 GB/T 37545-2019 GB/T 37624-2019 GB/T 19 GB/T 37637-2019 GB/T 37638-2019
GB/T 37639-2019
GB/T 37640-2019
GB/T 37641-2019
GB/T 37644-2019 GB/T 37645-2019 GB/T 37646-2019 GB/T 37647-2019 GB/T 37648-2019 GB/T 37649-2019 GB/T 37651-2019 GB/T 37652-2019
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纺织品中多溴联苯阻燃剂的气相色谱法测试分析
纺织品中多溴联苯阻燃剂的气相色谱法测试分析作者：史远成来源：《中国化工贸易·下旬刊》2018年第04期摘要：建立超声波对气相色谱-微电子捕获检测纺织品中多溴联苯醚类阻燃剂进行辅助，在萃取剂应用的基础上，实施正交试验和体积单因子试验等试验处理，并且确立纺织品中多溴联苯和多溴二苯醚的正己烷+丙酮超声波萃取方法，并且在这一过程中，使用流速梯度和柱温程序结合在一起的方式，促使气相色谱分析条件得以有效优化。
关键词：纺织品；多溴联苯阻燃剂；气相色谱法；测试多溴联苯和多溴二苯醚属于添加型阻燃剂中的一种，由于其本身具有较为显著的阻燃性能，同时也具有比较低廉的价钱，在纺织和塑料等物品中得到阻燃处理。
但是多溴联苯和多溴二苯醚等有机污染物具有持久性的特点，在环境中相对较为稳定，其本身不容易降解，这些有机污染物可在生物体中蓄积。
多溴联苯和多溴二苯醚类化合物容易对人体的内分泌情况产生影响，使得人体的甲状腺激素和性激素方面产生影响，其在燃烧的时候，也会出现毒性较强的多溴联苯二嗯英和多溴联苯并呋喃等物质，其本身存在着比较强的致癌性特点，这就需要对五溴联苯醚和八溴联苯醚阻燃剂在纺织品中的使用产生限制作用。
多溴联苯和多溴二苯醚类阻燃剂等物质在衣物中残留的时候，其危害性是相对比较突出的，其在分析检测和寻找替代物问题等方面已经逐渐引起重视[1]。
1 纺织品中多溴联苯阻燃剂的气相色谱法测试试验1.1 仪器与试剂纺织品中多溴联苯阻燃剂的气相色谱法测试试验的时候，其中所选取的仪器主要是Agilent 6890N气相色谱仪，在这一仪器使用的时候，也需要配备μ-ECD检测器，并且在进行检测的时候，也需要使用19091J-413 HP-5毛细管色谱柱（美国安捷伦公司），其在检测的时候，使用SCQ-8201超声波振荡器（上海声彦超声波仪器有限公司）。
本试验在具体实验的时候，其使用的试剂主要为分析纯。
多溴联苯和多溴二苯醚标准品（Aceustandard公司），纯度99.9%的四溴联苯B-52，选取纯度99.2%的五溴联苯B-103，选取纯度为99.3%六溴联苯B.155，八溴联苯B-250s （50彬mL，Tech mix），五溴联苯醚E-85（50，e/mL，纯度98.5%），纯度为100%的七溴联苯醚E-183，同时选择纯度为99.6%的八溴联苯醚E-205，也需要选择纯硫酸进行试验。
IEC62321-6-2015
计算
用校准曲线定量样品。仪器软件通常执行定量。通常，所有五个校准水平中的内标物校准水平在仪器方法中设置成 1，但是也可以用合适的校准方 程进行手动计算。 对于线性回归，公式形式如： y=ax+b y是样品中同类物质的响应因子或比例（A/Ais); a是依据公式（1)获得校准线的斜率； x是仪器中用纳克／毫升（萃取物中同类物质的浓度）的结果（C/CIS中的CIs通常=1) b是校准曲线y轴上的截距。 二次回归公式形式为： y=ax2+bx+C y是样品中同类物的响应因子或比率（A/Ajs); a 和b是相对应的校准回归曲线的常量； x是仪器中用纳克／毫升的结果（萃取物中同类物质的浓度）; c是y的截距或当响应因子等于0的浓度。 改写为以下的形式：
引用标准
IEC62321:2008，电子产品—六种管控物质的测定（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯、多溴联苯醚） IEC62321-1:2013，电子产品中某些物质的测定—第1部分：介绍和概述 IEC62321-2:2013，电子产品中某些物质的测定—第2部分：拆卸、拆分和机械样品制备
原理
多溴联苯和多溴联苯醚化合物用聚合物的索氏提取和通过气相色谱—质谱（GC-MS）分离定性和单个（或”选择”）离子监测（SIM）定量测定。
PBB和PBDE 浓度计算
仅检测到的PBB和PBDE化合物需要包含在总 和里
如果样品中没有检测到PBDE 或PBB， 总PBDE（或总PBB）应报告为这些同类物的最高方法检出限的函数，如A.8.2 中所描述。 例如，如果检出限对于十溴联苯是20 mg/kg，对于其它所有PBB 是10 mg/kg，在样品中未 发现PBB，总PBB 应报告为<20 mg/kg。
塑料中溴系阻燃剂检测方法的研究进展
进一步措施来降低其对环境造成长远影响的风险 。
[6]
范红伟等 建立了以索氏提取和超声萃取前处理方
式，气相色谱-质谱（GC-MS）联用法测定丙烯腈-丁二
针对 DBDPE 相对分子质量大、沸点高、难溶解等特
和塑料制品中十溴二苯乙烷（DBDPE）的方法。以甲苯
为提取溶剂，分离净化，采用气相色谱-质谱法（GC/MS）
检测，解决了橡胶与塑料制品中 DBDPE 提取与分析条
件等难题，建立了适用于塑料和橡胶制品中 DBDPE 的
收稿日期：
2021-03-12
基金项目：
广州市市场监督管理局科技项目（2020kj02）：
合成材料运动场地面层挥发性硫化物的测定研究
作者简介：李晓增（1982-），男，硕士，高级工程师/副部长，从事材料科研、检测和标准化工作，leexiaozeng@；通讯联系人：郑煜（1995-），女，硕士，
8
第 47 卷，第 4 期
2021 年 8 月
安 徽 化 工
ANHUI CHEMICAL INDUSTRY
Vol.47，No.4
Aug.2021
塑料中溴系阻燃剂检测方法的研究进展
李晓增，
郑 煜，
叶元坚，
冯海琴，
林穗涛，
蔡锦安
（广州质量监督检测研究院，
广东 广州 511447）
摘要：塑料中溴系阻燃剂对环境的污染问题已不容忽视。综述了塑料中常见溴系阻燃剂的种类、性质和检测技术。现用的检测方法主
优点。
1.2 十溴二苯乙烷（1，2-Bis（2，3，4，5，6-pentabromo⁃
phenyl）ethane，DBDPE）
十溴二苯乙烷作为一种新型溴系阻燃剂，其阻燃性
气相色谱_质谱联用检测塑料产品中溴化阻燃剂
气相色谱2质谱联用检测塑料产品中溴化阻燃剂李玮1 卢春山32 李康1 韩里明1 赵凯11(国家水产品及加工食品质量监督检验中心,杭州310004)2(浙江工业大学化材学院绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地,杭州310014)摘 要 建立了气相色谱2质谱联用测定塑料产品中多溴联苯和多溴联苯醚的方法。
以甲苯为提取溶剂,超声提取电子电气产品中多溴联苯(P BB s )和多溴联苯醚(P BDEs ),采用气相色谱2质谱法(GC 2MS )检测。
SC AN 和SI M 同时扫描,采用质谱特征离子定量分析。
结果表明:9种多溴联苯(P BB s )和10种多溴联苯醚(P BDEs )的线性关系、检出限、回收率和精密度都较好,RS D 均<5.0%,P BB s 回收率在97%～111%之间;P B 2DEs 回收率在82%～115%之间。
本方法前处理简便,灵敏度高,定性、定量分析准确可靠,且分析时间短,适用于塑料产品中P BB s 和P BDEs 的测定。
关键词 气相色谱/质谱法,多溴联苯醚,塑料产品,多溴联苯 2008209209收稿;2009205219接受3E 2mail:lcszjcn@yahoo 1 引 言多溴联苯(P BB s )和多溴联苯醚(P BDEs )是被广泛应用于电子电器产品中的良好的阻燃剂[1],尤其是十溴联苯醚,由于其高阻燃性,低毒性,其应用更为广泛,但是P BB s 和P BDEs 是典型的持久性有机污染物,在环境中稳定、不易降解,能长距离迁移并可在生物体内蓄积。
P BB s 和P BDEs 类化合物能干扰内分泌,影响甲状腺激素和性激素;并在燃烧时产生毒性更强的多溴联苯二嗯英和多溴联苯并呋喃,具有潜在的致畸、致癌性[2,3]。
2003年欧盟议会和欧盟委员会公布了《W EEE 指令》和《ROHS 指令》[4],规定自2006年7月1日起,所有在欧盟市场上出售的电子电器设备必须限量使用多溴联苯(P BB s )和多溴联苯醚(P BDEs )。
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方法学确认报告
方法名称：《塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定气相色谱-质谱法》GB/T 37639-2019 一、基本情况
仪器设备型号、名称及编号：气相色谱质谱仪，SB2692
验证内容：1）标准曲线；2）检出限；3）加标回收率；4）精密度。
二、标准曲线
按照标准建立塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定方法。
配制浓度为0.2 µg/mL、0.4 µg/mL、1.0 µg/mL、2.0 µg/mL、5.0 µg/mL系列标准溶液。
根据检测结果，绘制标准曲线，观察线性效果。
标准曲线见附件1，PBB-1的线性方程为Y = 295900x+98820，相关系数R为0.99367，PBB-2的线性方程为Y = 136300x+14130，相关系数R为0.996665，PBB-3的线性方程为Y = 208500x+41220，相关系数R为0.993898，PBB-4的线性方程为Y = 4487x+292.3，相关系数R为0.996155，PBB-5的线性方程为Y = 22370x+10220，相关系数R为0.997625, PBB-6的线性方程为Y = 151200x+14130，相关系数R为0.996665，PBB-9的线性方程为Y = 510400x+41220，相关系数R为0.993898，PBB-10的线性方程为Y = 43388.701659x+38951.354727，相关系数R为0.9954，BDE-028的线性方程为Y = 12380.561334x+0.953079，相关系数R为0.9997，BDE-047的线性方程为Y = 18979.055658x+0.723268，相关系数R为0.9997，BDE-099的线性方程为Y = 100900x+57941，相关系数R为0.99367，BDE-100的线性方程为Y = 321700x+90147，相关系数R为0.99367，BDE-153的线性方程为Y = 464100x+92780，相关系数R为0.99367，BDE-154的线性方程为Y = 164500x+2140，相关系数R为0.99367，BDE-183的线性方程为Y = 15400x+9010，相关系数R为0.99367，BDE-198的线性方程为Y = 614500x+10120，相关系数R为0.99367，BDE-206的线性方程为Y = 201500x+98820，相关系数R为0.99367，BDE-209的线性方程为Y = 102300x+98820，相关系数R为0.99367。
三、检出限
用甲醇配制浓度为1.0 µg/mL的标准溶液，按照标准方法进样。
根据检测结果计算PBB-1、PBB-2 PBB-3、PBB-4、PBB-5、PBB-6、PBB-9、PBB-10、BDE-028、BDE-047、BDE-099、BDE-100、BDE-153、BDE-154、BDE-183、BDE-198、BDE-206和BDE-209的信号和噪音信号的比值（S/N）。
结果显示S/N（PBB-1）=56.2>3，S/N（PBB-2）=46.7>3，S/N（PBB-3）=26.2>3，S/N（PBB-4）=56.2>3，S/N （PBB-5）=46.7>3，S/N（PBB-6）=26.2>3，S/N（PBB-9）=56.2>3，，S/N（PBB-10）=45.3>3，S/N （BDE-028）=51.7>3，S/N（BDE-047）=48.7>3，S/N（BDE-099）=56.2>3，S/N（BDE-100）=46.7>3，S/N（BDE-153）=26.2>3，S/N（BDE-154）=56.2>3，S/N（BDE-183）=46.7>3，S/N（BDE-198）=26.2>3，S/N（BDE-206）=56.2>3，S/N（BDE-209）=45.3>3，因此该方法检出限<5.0 p g。
谱图见附件2。
四、加标回收率
在空白样品中加入PBB-1、PBB-2 PBB-3、PBB-4、PBB-5、PBB-6、PBB-9、PBB-10、BDE-028、BDE-047、BDE-099、BDE-100、BDE-153、BDE-154、BDE-183、BDE-198、BDE-206和BDE-209标准溶液，加标量为10µg/mL，按照标准方法进样。
根据检测结果，计算方法的加标回收率。
谱图见附件3。
五、精密度
1、重复性
配制浓度为10.0 µg/mL的标准工作溶液6份，分别进样，计算结果相对标准偏差（RSD）。
谱图见附件4。
2、中间精密度（人员比对）
由不同的检验人员配制浓度为10.0µg/mL的标准工作溶液，分别进样，计算结果的相对相差。
谱图见附件4和附件5。