2015压轴题五--有机合成和推断

压轴题五有机合成与推断策略模型(1)理清常考的主要考点，成竹在胸①官能团的结构(或名称)与性质的推断。

②分子式、结构简式、有机方程式的书写。

③有机反应类型的判断。

④有限制条件的同分异构体的书写与数目的判断。

⑤利用所给原料合成有机物并设计合成路线。

(2)抓住官能团结构性质，果断出击要充分运用题示信息，结合书本知识，抓住官能团性质，顺藤摸瓜，果断出击，全面分析推理，综合分析解答。

推出各物质后，应重新代入框图验证，确保万无一失。

(3)关注官能团种类的改变，多法并举解答有机推断题，要认真审题、分析题意，弄清被推断物质和其他物质的关系，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确判断，一般采用的方法有：顺推法(以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论)、逆推法(以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论)、多法结合推断(综合应用顺推法和逆推法)等。

(4)仔细审清题目要求，规范解答①有机结构简式中原子间的连接方式表达正确，不要写错位。

②结构简式有多种，但是碳碳双键、碳碳三键、官能团不能简化。

③酯基、羧基、醛基的各原子顺序不要乱写，硝基、氨基书写时要注意是和N原子相连。

④化学用语中名称不能写错别字，如“酯化”不能写成“脂化”。

⑤酯化反应的生成物不要漏写“水”，缩聚反应不要漏写“小分子”。

⑥不要把环烯、环二烯、杂环当成苯环。

⑦有机反应方程式不要漏写反应条件。

1．氯丁橡胶M是理想的电线电缆材料，工业上可由有机化工原料A或E制得，其合成路线如下图所示。

已知：H2C===CH—C≡CH由E二聚得到。

完成下列填空：(1)A 的名称是____________________，反应③的反应类型是________________。

(2)写出反应②的化学反应方程式：_________________________________________。

(3)为研究物质的芳香性，将E 三聚、四聚成环状化合物，写出它们的结构简式：______________________、______________________；鉴别这两个环状化合物的试剂为__________________。

(4)以下是由A 制备工程塑料PB 的原料之一——1,4-丁二醇(BDO)的合成路线： A ――→反应④C 4H 6Cl 2――→反应⑤――→反应⑥BDO写出上述由A 制备BDO 的化学方程式： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

答案 (1)1,3-丁二烯 加聚反应(3) 溴水或酸性高锰酸钾溶液(4)CH 2===CHCH===CH 2＋Cl 2―→ClCH 2CH===CHCH 2ClClCH 2CH===CHCH 2Cl ＋2NaOH ―→HOCH 2CH===CHCH 2OH ＋2NaClHOCH 2CH===CHCH 2OH ＋H 2――→催化剂△HOCH 2CH 2CH 2CH 2OH 解析 根据A 的分子式C 4H 6、M 的结构简式可判断A 为1,3-丁二烯()，B 为，C 为，E 为CH ≡CH 。

(3)CH ≡CH 三聚得到，四聚得到，其中后者能使溴水或酸性KMnO 4溶液褪色。

2．M分子的球棍模型如图所示。

(1)B能使溴的四氯化碳溶液褪色，则B的结构简式为____________________________，B与等物质的量Br2作用时可能有________种产物。

(2)C―→D的反应类型为________________，M的分子式为__________________。

(3)写出E―→F的化学方程式__________________________________。

(4)G中的含氧官能团的名称是__________________，写出由G反应生成高分子的化学反应方程式：____________________________________。

(5)M的同分异构体有多种，写出四种满足以下条件的同分异构体的结构简式：①能发生银镜反应②含有苯环且苯环上一氯取代物有两种③遇FeCl3溶液不显紫色④1 mol该有机物与足量的钠反应生成1 mol氢气(一个碳原子上同时连接两个—OH的结构不稳定)______________、______________、______________。

答案(1) 2(2)加成反应C9H10O3(4)(酚)羟基、羧基量Br2作用可能有2种加成产物，即1,2-加成和1,4-加成。

(3)注意酚—OH能继续和NaOH反应。

(5)能发生银镜反应，说明含有醛基，遇FeCl3溶液不显紫色，不含有酚—OH,1 mol该有机物与足量的Na反应生成1 mol H2，说明含有2个羟基，又因为苯环上一氯代物有两种，若有两个取代基，应为对位，若有三个取代基，应为均位或邻位。

3．莫沙朵林是一种镇痛药，它的合成路线如下：(1)B 中手性碳原子数为________；化合物D 中含氧官能团的名称为________。

(2)C 与新制氢氧化铜反应的化学方程式为________。

(3)写出同时满足下列条件的E 的一种同分异构体的结构简式：________。

Ⅰ.核磁共振氢谱有4个峰；Ⅱ.能发生银镜反应和水解反应；Ⅲ.能与FeCl 3溶液发生显色反应。

(4)已知E ＋X ―→F 为加成反应，化合物X 的结构简式为____________________。

(5)已知：。

化合物是合成抗病毒药阿昔洛韦的中间体，请设计合理方案以和为原料合成该化合物(用合成路线流程图表示，并注明反应条件)。

合成路线流程图示例如下：答案 (1)3 酯基、羟基 (2)＋2Cu(OH)2＋NaOH ――→△＋Cu 2O ↓＋3H 2O(4)CH 3N===C===O解析(1)在中，其中②、③、④为手性碳原子；在中含氧官能团的名称为酯基、羟基。

(2)在书写该化学方程式时，要注明反应条件：加热。

(3)依据限制条件，该分子中应含苯环、含酚—OH、含酯基，有四种类型的氢。

(4)由E＋X―→F为加成反应，结合F的结构简式，加成时应破坏碳氮双键，所以X的结构简式为CH3—N===C===O。

(5)此题可采用逆推法。

4．分别由C、H、O三种元素组成的有机物A、B、C互为同分异构体，它们分子中C、H、O元素的质量比为15∶2∶8，其中化合物A的质谱图如下。

A是直链结构，其核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积之比为1∶1∶2，它能够发生银镜反应。

B为五元环酯。

C的红外光谱表明其分子中存在甲基。

其他物质的转化关系如下：已知：500 ℃时CH 3—CH===CH 2＋Cl 2―→ClCH 2—CH===CH 2＋HCl(1)A 的分子式是______________________。

A 分子中的官能团名称是____________________。

(2)B 和G 的结构简式分别是____________________、________________________。

(3)写出下列反应方程式(有机物用结构简式表示)A 与银氨溶液反应：________________________；G ―→H____________________________。

答案 (1)C 5H 8O 2 醛基 (2) HOOCCH 2CH 2CH 2CH 2OH(3)①OHC(CH 2)3CHO ＋4Ag(NH 3)2OH ――→△NH 4OOC(CH 2)3COONH 4＋4Ag ↓＋6NH 3＋2H 2O②2HOOC CH 2CH 2CH 2CH 2OH ＋O 2――→Cu△2HOOCCH 2CH 2CH 2CHO ＋2H 2O解析 n (C)∶n (H)∶n (O)＝1512∶21∶816＝5∶8∶2。

所以A 、B 、C 的分子式均为C 5H 8O 2。

在A 的结构中，有三种类型的氢，其个数为2、2、4，且含有两个醛基，结构简式为 OHC —CH 2—CH 2—CH 2—CHOI 为HOOC —CH 2—CH 2—CH 2—COOHH 为HOOC —CH 2—CH 2—CH 2—CHOG 为HOOC —CH 2—CH 2—CH 2—CH 2—OHC 为HOOC —CH 2—CH===CH —CH 35．某芳香族化合物A 的分子中含有C 、H 、O 、N 四种元素，相同状况下，其蒸气的密度是氢气密度的68.5倍。

现以苯为原料合成A，并最终制得F(一种染料中间体)，转化关系如下：(一些非主要产物已略去)已知：Ⅰ.R—Cl＋2Na＋Cl—R′―→R—R′＋2NaCl(R、R′为烃基)请回答下列问题：(1)写出A的分子式____________________。

(2)N―→A的反应类型是__________________。

(3)上述转化中试剂Ⅱ是__________(选填字母)。

a．KMnO4(H＋)b．Fe/盐酸c．NaOH溶液(4)用核磁共振氢谱可以证明化合物E中含有________种处于不同化学环境的氢。

(5)同时符合下列要求D的同分异构体有________种。

①属于芳香族化合物，分子中有两个互为对位的取代基，其中一个取代基是硝基；②分子中含有结构。

(6)有一种D的同分异构体W，在酸性条件下水解后，可得到一种能与FeCl3溶液发生显色反应的产物，写出W在酸性条件下水解的化学方程式：________________________。

(7)F的水解反应如下：化合物H在一定条件下经缩聚反应可制得高分子纤维，广泛用于通讯、导弹、宇航等领域。

请写出该缩聚反应的化学方程式______________________。

答案(1)C7H7NO2或C7H7O2N(2)取代反应(3)b(4)2(5)3解析 A 的相对分子质量为137。

M 为，N 为，A 为，B 为，E 为CH 3OH ，D 为。

(3)试剂Ⅱ用来还原NO 2，所以应用Fe/盐酸。

(4)CH 3OH 中有2种处于不同化学环境的氢。

(5)三种同分异构体分别为、、。

(7)化合物H 为，该物质能发生缩聚反应。

6．以HCHO 和C 2H 2为有机原料，经过下列反应可得化合物N(C 4H 8O 2)。

⎭⎪⎬⎪⎫HCHO HC ≡CH ――→催化剂ⅠHOCH 2C ≡CCH 2OH ――→2H 2Ni ⅡM (C 4H 10O 2)――→部分氧化ⅢN (C 4H 8O 2)(1)反应Ⅰ的反应类型为______________。

(2)HOCH 2C ≡CCH 2OH 分子中，在同一个平面的原子最多有____________个。