锂电池电解液介绍
锂电池电解液基础知识

锂离子电池电解液1 锂离子电解液概况电解液是锂离子电池四大关键材料(正极、负极、隔膜、电解液)之一,号称锂离子电池的“血液”,在电池中正负极之间起到传导电子的作用,是锂离子电池获得高电压、高比能等优点的保证。
电解液一般由高纯度的有机溶剂、电解质锂盐(六氟磷酸锂,LiFL6)、必要的添加剂等原料,在一定条件下,按一定比例配制而成的。
有机溶剂是电解液的主体部分,与电解液的性能密切相关,一般用高介电常数溶剂与低粘度溶剂混合使用;常用电解质锂盐有高氯酸锂、六氟磷酸锂、四氟硼酸锂等,但从成本、安全性等多方面考虑,六氟磷酸锂是商业化锂离子电池采用的主要电解质;添加剂的使用尚未商品化,但一直是有机电解液的研究热点之一。
自1991年锂离子电池电解液开发成功,锂离子电池很快进入了笔记本电脑、手机等电子信息产品市场,并且逐步占据主导地位。
目前锂离子电池电解液产品技术也正处于进一步发展中。
在锂离子电池电解液研究和生产方面,国际上从事锂离子电池专用电解液的研制与开发的公司主要集中在日本、德国、韩国、美国、加拿大等国,以日本的电解液发展最快,市场份额最大。
国内常用电解液体系有EC+DMC、EC+DEC、EC+DMC+EMC、EC+DMC+DEC等。
不同的电解液的使用条件不同,与电池正负极的相容性不同,分解电压也不同。
电解液组成为lmol/L LiPF6/EC+DMC+DEC+EMC,在性能上比普通电解液有更好的循环寿命、低温性能和安全性能,能有效减少气体产生,防止电池鼓胀。
EC/DEC、EC/DMC电解液体系的分解电压分别是4.25V、5.10V。
据Bellcore研究,LiPF6/EC+DMC与碳负极有良好的相容性,例如在Li x C6/LiMnO4电池中,以LiPF6/EC+DMC为电解液,室温下可稳定到4.9V,55℃可稳定到4.8V,其液相区为-20℃~130℃,突出优点是使用温度范围广,与碳负极的相容性好,安全指数高,有好的循环寿命与放电特性。
锂电池电解液配方

锂电池电解液配方
锂电池电解液配方是锂离子电池中最重要的组成部分之一,它是锂离子在电池内循环的媒介物。
电解液通常由有机溶剂、无机盐和添加剂组成。
有机溶剂通常是碳酸酯、碳酸二甲酯和丙烯腈等,它们的选择取决于电池的应用和性能要求。
无机盐通常是锂盐,如LiPF6、LiBF4和LiClO4等。
添加剂可以改善电池的性能,如电解液稳定性、电导率、循环寿命等,常用添加剂有螯合剂、缓冲剂、表面活性剂等。
不同的电池应用需要不同的电解液配方,因此,锂电池电解液的研究和开发是锂离子电池技术发展的重要方面之一。
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锂电池电解液的种类和作用_概述说明以及解释

锂电池电解液的种类和作用概述说明以及解释1. 引言1.1 概述锂电池作为一种重要的能源存储装置,在现代便携设备、电动汽车和可再生能源领域得到广泛应用。
而锂电池中的关键组成部分之一是电解液,它具有提供离子传输通道、维持正负极催化反应进行以及控制锂离子交换速率和稳定性等作用。
1.2 文章结构本文将对锂电池电解液的种类和作用进行深入探讨和解释。
首先,我们会介绍不同种类的锂电池电解液,包括无水溶液型电解液、聚合物电解质型电解液以及凝胶态聚合物电解质型电解液。
然后,我们将详细说明锂电池电解液在其中所扮演的三个重要作用:提供离子传输通道、维持正负极之间催化反应进行以及控制锂离子交换速率和稳定性。
最后,我们会对不同类型的锂电池电解液的优劣进行比较与分析,并给出相应结论。
1.3 目的本文旨在全面了解和掌握锂电池电解液的种类和作用,以便读者能够更好地理解锂电池技术并在实际应用中做出更准确的选择和决策。
通过对不同类型电解液的优劣进行比较与分析,读者也将对锂电池技术的发展方向有一个更清晰的认识。
2. 锂电池电解液的种类:锂电池电解液是发挥重要作用的一种组成部分,不同种类的电解液在锂电池中起着不同的作用。
目前主要有以下几种类型的锂电池电解液。
2.1 无水溶液型电解液:无水溶液型电解液是最常见和传统的类型。
它通常由有机溶剂和锂盐组成。
有机溶剂可以是碳酸酯、腈类或醚类等,而最常用的锂盐是六氟磷酸锂(LiPF6)。
这种电解液具有良好的导电性和稳定性,能够提供足够的离子传输通道,并能维持正负极之间催化反应进行。
然而,无水溶液型电解液存在一定危险性,因为其中含有易燃易爆物质,对环境和人体健康造成潜在风险。
2.2 聚合物电解质型电解液:聚合物电解质型电解液使用聚合物材料作为主要载体。
相比于无水溶液型电解液中的有机溶剂,聚合物电解质型电解液具有更高的热稳定性和安全性。
这种类型的电解液通常由锂盐和聚合物溶剂或者固体聚合物混合物组成。
它能够提供良好的离子传导性能,并且不会因为蒸发而缩减容量。
锂电池电解液

锂电池电解液1.碳酸乙烯酯:分子式: C3H4O3透明无色液体(>35℃),室温时为结晶固体。
闪点:160℃;可作为锂电池电解液的优良溶剂2.碳酸丙烯酯分子式:C4H6O3闪点(°C):>230 ,按一般低毒化学品规定储运。
3.碳酸二乙酯分子式:C5H10O3闪点25℃稳定性:稳定;危险标记 7(易燃液体);用作溶剂及用于有机合成4.碳酸二甲酯:C3H6O3闪点17 ℃(OC)。
爆炸上限(V/V):20.5% [1] 爆炸下限(V/V):3.1% [1] 5.碳酸甲乙酯闪点23°C。
由于甲乙基的不平衡性,该产品不稳定,不适宜长期储存。
按易燃化学品规定储运6.六氟磷酸锂潮解性强;易溶于水、还溶于低浓度甲醇、乙醇、丙酮、碳酸酯类等有机溶剂。
暴露空气中或加热时分解。
暴露空气中或加热时六氟磷酸锂在空气中由于水蒸气的作用而迅速分解,放出PF5而产生白色烟雾。
7.五氟化磷五氟化磷在常温常压下为无色恶臭气体,其对皮肤、眼睛、粘膜有强烈刺激性。
是活性极大的化合物,在潮湿空气中会剧烈产生有毒和腐蚀性的氟化氢白色烟雾。
五氟化磷被用作聚合反应的催化剂。
危险标记 6(有毒气体,无机剧毒品) 主要用途用于发生气体,并用作聚合反应催化剂8.氢氟酸本品根据《危险化学品安全管理条例》受公安部门管制。
无色透明发烟液体。
为氟化氢气体的水溶液。
呈弱酸性。
有刺激性气味,具有极强的腐蚀性,能强烈地腐蚀金属、玻璃和含硅的物体。
如吸入蒸气或接触皮肤会造成难以治愈的灼伤。
但对塑料、石蜡、铅、金、铂不起腐蚀作用。
能与水和乙醇混溶。
锂电池电解液的作用

锂电池电解液的作用
锂电池电解液的主要作用是提供离子导电途径,将正极和负极之间的离子输送,以维持电池的正常工作。
具体而言,锂电池电解液的作用包括以下几个方面:
1. 提供离子传输:锂电池电解液中含有锂离子(Li+),它可以在电解液中自由移动。
在充电时,锂离子从正极释放出来,在电解液中游动到负极。
在放电时,锂离子则从负极移动到正极。
电解液中的锂离子在电极之间的来回移动,完成电流的传输。
2. 维持电池反应平衡:锂电池电解液中还含有溶剂和添加剂,如有机溶剂和盐类等。
这些物质起着维持电池反应平衡的作用,确保锂离子在电解液和电极之间的传输过程中能够高效、稳定地进行。
3. 维持电池温度:锂电池电解液中的溶剂可以吸收和释放热能,起到调节电池温度的作用。
当电池工作时,由于反应过程会产生热量,电解液可以通过吸收热量来防止电池过热,同时通过释放热量来防止电池过冷。
总之,锂电池电解液是锂电池运行的重要组成部分,它不仅提供离子传输,维持电池反应平衡,还能调节电池温度,保证电池的性能和安全性。
锂电池电解液主要成分介绍

锂电池电解液主要成分介绍1.碳酸乙烯酯:分子式: C3H4O3透明无色液体(>35℃),室温时为结晶固体。
沸点:248℃/760mmHg ,243-244℃/740mmHg;闪点:160℃;密度:1.3218;折光率:1.4158(50℃);熔点:35-38℃;本品是聚丙烯腈、聚氯乙烯的良好溶剂。
可用作纺织上的抽丝液;也可直接作为脱除酸性气体的溶剂及混凝土的添加剂;在医药上可用作制药的组分和原料;还可用作塑料发泡剂及合成润滑油的稳定剂;在电池工业上,可作为锂电池电解液的优良溶剂2.碳酸丙烯酯分子式:C4H6O3无色无气味,或淡黄色透明液体,溶于水和四氯化碳,与乙醚,丙酮,苯等混溶。
是一种优良的极性溶剂。
本产品主要用于高分子作业、气体分离工艺及电化学。
特别是用来吸收天然气、石化厂合成氨原料其中的二氧化碳,还可用作增塑剂、纺丝溶剂、烯烃和芳烃萃取剂等。
毒理数据:动物实验经口服或皮肤接触均未发现中毒.大鼠经口LD50=2,9000 mg/kg.本品应储存于阴凉、通风、干燥处,远离火源,按一般低毒化学品规定储运。
3.碳酸二乙酯分子式:CH3OCOOCH3无色液体,稍有气味;蒸汽压1.33kPa/23.8℃;闪点25℃(可燃液体能挥发变成蒸气,跑入空气中。
温度升高,挥发加快。
当挥发的蒸气和空气的混合物与火源接触能够闪出火花时,把这种短暂的燃烧过程叫做闪燃,把发生闪燃的最低温度叫做闪点。
闪点越低,引起火灾的危险性越大。
);熔点-43℃;沸点125.8℃;溶解性:不溶于水,可混溶于醇、酮、酯等多数有机溶剂;密度:相对密度(水=1)1.0;相对密度(空气=1)4.07;稳定性:稳定;危险标记7(易燃液体);主要用途:用作溶剂及用于有机合成①健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品为轻度刺激剂和麻醉剂。
吸入后引起头痛、头昏、虚弱、恶心、呼吸困难等。
液体或高浓度蒸气有刺激性。
口服刺激胃肠道。
皮肤长期反复接触有刺激性。
锂电电解液

电解质锂盐的一些理化参数
电解质锂盐在充电过程中的反应
电解液添加剂主要分类
• • • • • • • 1.成膜添加剂; 2.导电添加剂; 3.阻燃添加剂; 4.过充保护添加剂; 5.控制电解液中H2O和HF含量的添加剂; 6.改善低温性能的添加剂;机溶剂不容性,允许锂离子自 由的进出电极而溶剂分子无法穿越,从而阻止溶 剂分子共插对电极的破坏,提高电池的循环效率 和可逆容量等性能。主要分无机成膜添加剂 (SO2、CO2、CO等小分子以及卤化锂等)和有 机成膜添加剂(氟代、氯代和臭代碳酸酯等,借 助卤素原子的吸电子效应提高中心原子的得电力 能力,使添加剂在较高的电位条件下还原并有效 钝化电极表面,形成稳定的SEI膜。)另有Sony 公司专利报道,在锂离子电池非水电解液中加入 微量苯甲醚或其卤代衍生物,能改善电池的循环 性能,减少电池的不可逆容量损失。
电解液常用主要组分
• 1.溶剂:环状碳酸酯(PC、EC);链状碳 酸酯(DEC、DMC、EMC);羧酸酯类 (MF、MA、EA、MA、MP等); • 2.锂盐:LiPF6、LiClO4、LiBF4、、 LiAsF6等; • 3.添加剂:成膜添加剂、导电添加剂、阻燃 添加剂、过充保护添加剂、控制电解液中 H2O和HF含量的添加剂、改善低温性能的 添加剂、多功能添加剂.
2.导电添加剂
• 对提高电解液导电能力的添加剂的研究主要着眼 于提高导电锂盐的溶解和电离以及防止溶剂共插 对电极的破坏。 • 按其作用类型可分为与阳离子作用型(主要包括 一些胺类和分子中含有两 个氮原子以上的芳香杂 环化合物以及冠 醚和穴状化合物 )、与阴离子 作用型(阴离子配体主要是一些阴离子受体化合 物,如硼基化合物)及与电解质离子作用型(中 性配体化合物主要是一些富电子基团键合缺电子 原子N或B形成的化合物,如氮杂醚类和烷基硼 类 )。 •
锂电池电解液配方

锂电池电解液配方
锂电池电解液是锂离子电池的重要组成部分,其配方决定了电池的性能和寿命。
常用的锂电池电解液配方包括:
1. 乙碳酸乙酯(EC)、丙酮酸甲酯(MC)、碳酸二甲酯(DMC)、锂盐(LiPF6)等组成的混合物。
这种电解液具有较高的电化学稳定性和导电性,但容易发生热失控反应,在高温下易燃易爆。
2. 乙二醇二甲醚(EDM)、碳酸丙烯酯(PC)、锂盐(LiPF6)等组成的混合物。
这种电解液具有较高的电化学稳定性和导电性,且不易发生热失控反应,但容易发生电解液分解,导致电池性能下降。
3. 磷酸三甲酯(TMP)、碳酸二丙酯(DPC)、锂盐(LiPF6)等组成的混合物。
这种电解液具有较高的导电性和热稳定性,且不易发生热失控反应,但容易发生电解液分解,导致电池性能下降。
总的来说,锂电池电解液的配方需要在电化学稳定性、导电性、热稳定性等方面进行平衡,以保证电池的性能和安全性。
同时,电解液的质量也与生产工艺和设备的要求密切相关。
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锂电池性能优良的锂盐特点:
1.锂盐在有机溶剂中有足够高的溶解度,缔合度小, 易于解离,以保证电解液具有较高的电导率 2.阴离子具有较高的氧化和还原稳定性,在电解液 中稳定性好,还原产物有利于电极钝化膜的形成
3.具有较好的环境亲合性,分解产物对环境污染小
4.易于制备和纯化,生产成本低
LiClO4 LiAsF6来自对于碳负极表面的SEI膜
必须明确以下4个方面:
1.SEI膜的形成机制
2.SEI膜的结构与形成SEI膜的反应
3.SEI膜的结构和导Li+机理
4.SEI膜的电极界面稳定性
SEI膜形成机制
1.在一定的负极电位下,到达电极/电解液相界面的锂离 子与电解液中的溶剂分子、锂盐阴离子、添加剂,甚至 是杂质分子,在电极/电解液相界面发生不可逆反应。 2.不可逆反应主要发生在电池首次充电过程中 3.电极表面完全被SEI膜覆盖后,不可逆反应即停止 4.一旦形成稳定的SEI膜,充放电过程可多次循环进行 5.在电池首次充电过程中,碳负极表面先于Li+插层建立 完善、致密、Li+可导的SEI膜
1.液相中的Li+到达SEI膜界面,借助SEI膜 锂盐组分发生阳离子互换传递 2.液相中的Li+去溶剂化后直接穿越SEI膜 微孔向电极本体迁移
SEI膜的形成是碳负极与电解液相互作用的结 果,其稳定性取决于电极和电解液的性质
1.电极界面性质对SEI膜的稳定性影响
2.电解液组成对SEI膜稳定性的影响
3.电解液中杂质的影响
双电子反应:
PC/EC+2e→丙烯/乙烯+CO32CO32-+2Li+→Li2CO3
单电子反应形成烷基碳酸锂:
PC/EC +e →PC-/EC-自由基 2PC-/EC-自由基+ 2Li+→丙烯/乙烯+烷氧基碳酸锂 烷氧基碳酸锂+H2O →Li2CO3+CO2+(CH2OH)2
SEI膜的结构
有关SEI膜的导Li+机理目前有两种假设:
温度对SEI膜的稳定性影响
一般认为,高温条件会使SEI膜的稳 定性下降和电极循环性能变差。这是 因为高温条件加速SEI膜的溶解和溶 剂分子的共嵌入,而低温条件下形成 的SEI膜致密、稳定且阻抗较低,但 是低温条件下形成的SEI膜遇到高温 时容易分解
电流密度对SEI膜的稳定性影响
由于各种离子的扩散速度不同和离子 迁移数不同,碳负极表面的电解液组 分还原分解实际上是多种反应竞争的 结果,所以在不同的电流密度下进行 电化学反应主体形式不同,导致膜的 组成不同。研究表明,电流密度对膜 的厚度影响不大,但是对膜的组成可 以显著改变
还原反应的破坏与保护
溶剂化锂离子穿越电极/电解液相界面直接 进入碳材料层间。嵌层的溶剂分子在更低的 电位下还原分解生成锂盐沉淀在石墨层间, 同时生成大量气体导致碳材料结构发生层离 溶剂化的锂离子也在碳负极表面获得电子而 发生还原分解反应,这样的过程同样有锂盐 和气体生成,但是生成的锂盐电介质会沉积 在碳负极表面形成钝化膜,阻止溶剂嵌入还 原
LiBF4
LiPF6
LiCF3SO3 LiN(CF3SO2)2 LiC(SO2CF3)3
新型的硼酸锂盐
由于PF6-的缔合能力较差,形成LiPF6电解液的电 导率 较大,高于其它所有无机锂盐。此外它的 电化学稳定性强,阴极的稳定电压达5.1V,远高 于锂离子电池要求的4.2V,且不腐蚀铝集流体, 综合性能优于其它锂盐
LiNiO2+CH3OCO2CH3 →NiO2…CH3+CH3OCO2Li
LiNiO2+CH3OCO2CH3 →NiO2…CO2Li+CH3OLi
正极/电解液界面的化学作用
3.电解液中的导电锂盐参与正极表面成膜反应 LiPF6为溶质的电解液中,LiF和不同的氟化磷酸锂盐等组分 是正极表面膜的重要化学成分,这些锂盐分解的产物中LiF 的含量最高,主要是由于电解质锂盐分解出HF,HF与电 极表面固有的Li2CO3发生化学作用生成LiF的结果
电极/电解液界面
1
负极与电解液界面
负极的碳材料在电池首次充放电过程中 不可避免的要与电解液发生反应。 1.破坏碳负极的结构发生的反应将导致 碳材料的结构发生变化 2.保护碳材料的表面,即在碳负极表面 形成钝化膜或称之为SEI膜(solid electrolyte interface)
三种不同的结构变化
有机溶剂 EC DMC EMC DEC PC MPC DMSO GBL
沸点 248 90 108 127 241.7 130 189 206
熔点 39 3 -55 -43 -49.2 -43 18.4 -42
闪点 150 15 23 33 135 36 104
黏度 1.86 0.59 0.65 0.75 2.530 0.78 1.991 1.751
锂离子电池所使用的有机溶剂 1.碳酸酯类
2.羧酸酯类
3.醚类有机溶剂
4.含硫有机溶剂
1
碳酸酯类
碳酸酯类溶剂具有较好的电化学稳定性、较高的闪点 和较低的熔点在锂离子电池中得到广泛的使用。碳酸 酯类的溶剂就其结构而言,主要分为两类:
1.环状碳酸酯 PC和EC
2.链状碳酸酯 DMC、EMC、DEC
3
相对介电常数 89.6 3.1 2.9 2.8 64.4 2.8 42.5 39.1
有机溶剂选择标准
1.有机溶剂对电极应该是惰性的,在电池的充放 电过程中不与正负极发生电化学反应,稳定性好 2.有机溶剂应该有较高的介电常数和较小的黏度 以使锂盐有足够高的溶解度,保证高的电导率 3.熔点低、沸点高、蒸气压低,从而使工作温度 范围较宽。 4.与电极材料有较好的相容性,电极在其构成的 电解液中能够表现出优良的电化学性能 5.电池循环效率、成本、环境因素等方面的考虑
在精馏或脱水阶段,需要对有机溶剂检测的 项目有:纯度、水分、醇含量
产品罐
在对有机溶剂完成精馏或脱水后,经 过真空氩气保护管道进入产品罐、等 待使用。根据电解液物料配比,在产 品罐处通过电子计量准确称量有机溶 剂。如果产品罐中的有机溶剂短时间 未使用,需要再次对其进行纯度、水 分、醇含量的检测,继而根据生产的 需要准确进入反应釜。
4.温度的影响
5.电流密度的影响
电极界面性质对SEI膜的稳定性影响
SEI膜不是简单的沉积覆盖在电极表面,膜组分 与电极界面的原子或原子团有结构上的联系, 这是实现SEI膜组分稳定性的必要保证 碳负极经过微弱的氧化后形成的不规整界面上 带有少量的-OH、-COOH等酸性基团,在电 极过程中易于转变为-OLi或羧基锂盐的基团, 这样就能够稳定的存在于电极/电解液界面上。
氧化的石墨在EC、EMC等电解液中能够迅速形 成稳定的SEI膜,从而减少电极的不可逆损失。
电解液组成对SEI膜的稳定性影响
电解液的组成在很大程度上决定了SEI 膜的化学组成。化学组成不同,膜的结 构和性质必然不同,因此电解液的组成 是影响SEI膜性质的关键
杂质对SEI膜的稳定性影响
锂离子电池电解液对纯度要求很高,杂质往 往对电极电化学性能产生显著的影响。 H2O HF 正极溶解的阳离子
正极/电解液界面的化学作用
1.由于空气中CO2的作用,正极金属嵌锂氧化物表面 通常都覆盖有LiCO3薄层,因此Li2CO3也常常出现在 正极表面膜中
2.正极材料与电解液接触时,与电解液组分发生界 面化学反应,形成新的表面膜。 LiNiO2+(CH2O)2C=O →NiO2…CH2CH2OCO2Li
锂离子电池电解液
东莞杉杉
电解液生产工艺 电解液的组成
电解液/电极界面
电解液的发展方向
电解液生产工艺
包装桶 预处理 水洗
工业级原料
高纯级原料
脱水脱醇 精馏
检测
检测
检测 配制 检测
烘干
氩气臵换 检测
精制 LiPF6
灌装
成品入库
精馏或脱水
产品罐 反应釜
手套箱
灌装出厂
精馏和脱水
对于使用的有机原料分别采取精馏或脱水处 理以达到锂电池电解液使用标准。但是受到 化工工艺和安全性问题的制约,仅仅对EC 和DEC采取精馏的方式进行提纯处理,其余 的有机溶剂均采用脱水处理达到使用标准。
电解液的组成
由于锂离子电池负极的电位与锂接近,比较活泼,在 水溶液体系中不稳定,必须使用非水、非质子性有机 溶剂作为锂离子的载体。 电解质锂盐是提供锂离子的源泉,保证电池在充放电 循环过程中有足够的锂离子在正负极来回往返,从而 实现可逆循环。因此必须保证电极与电解液之间没有 副反应发生。
为了满足以上要求就需要在电解液生产过程中控制有 机溶剂和锂盐的纯度和水分等指标,以确保电解液在 电池工作时充分、有效的发挥作用
LiPF6的热稳定性不如其它锂盐,即使在高纯状态下也 能发生分解。 LiPF6 → LiF+PF5 生成的气态PF5具有较强的路易斯酸性,会与溶剂分子 中氧原子上的孤电子对作用使溶剂发生分解反应
反应过程中将产生二氧化碳等气体使电池内压增加, 带来不安全的因素
添加剂一般具有以下特点 : 1.较少用量即能改善电池的一种或几种性能 2.对电池性能无副作用 3.与有机溶剂有较好的相溶性 4.价格相对较低 5.无毒性或毒性较小 6.不与电池中其它材料发生副反应
2
正极与电解液界面
锂离子电池正极材料本身的结构和所处的环境均与 负极材料不同,主要表现在以下两个方面:
1.正极材料原子间全部是化学键结合,没有象负极 那样碳石墨之间的范德华力,溶剂分子难以发生象 在石墨层间那样的嵌入反应,溶剂分子在嵌层之前 必须去溶剂化 2.正极材料始终处于导电位条件下,尤其是在充电 末期,电位达到4.2V,电解液组分在电极表面的氧 化分解和电极集流体腐蚀将成为正极材料电化学过 程中的主要副反应
4.其他作用
除电解液参与正极表面膜的形成外,正极材料自身的不稳 定性也对表面膜的形成有贡献。例如,锰酸锂在电化学过 程中的歧化反应引起二价锰的溶解,溶解的二价锰可以在 电极表面与电解液中的痕量HF反应生成MnF2,成为正极表 面膜的组分