大一无机化学砷锑铋
大学无机实验
HCl，但SnS溶于多硫化物； ♦ SnS2 溶 解 于 碱 金 属 硫化物的水溶液中； ♦ 高氧化态的显酸性， 低氧化态的显碱性。
♦（2）铅、锑、铋硫化物 ♦ 在三支试管中分别加入
0.5mL0.5 3)2 、 SbCl3 、Bi(NO3)3,然后各加 入少许0.1mol·L-1 饱和硫化 氢水溶液，观察沉淀的颜 色有何不同。
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实验二十二 铝、锡、铅、锑、铋
♦[实验目的 实验目的] 实验目的 ♦1、试验并比较铝、锡、铅锑、 铅锑、 、试验并比较铝、
铋的氢氧化物和盐类的溶解 性。
♦
♦ Sb2S3 具有还原性，与多硫化物生成
硫代酸盐
♦ Bi2S3 还原性极弱，不与多硫化物作
用。
♦ 加浓HNO3 ♦ PbS+8H++2NO3-
=3Pb2++3S↓+2NO↑+4H2O
♦总结：PbS溶于浓HCl，浓HNO3 ♦
Sb2O3 溶于浓HCl，NaOH, 硫化铵，多硫化铵 Bi2S3溶于浓HCl
mol·L-1 NaOH、0.5 mol·L-1
♦(NH4)2S、(NH4)Sx、浓硝酸溶
液的反应。
♦现象：三种沉淀均溶解，且
均有气体放出。ຫໍສະໝຸດ 加 2mol·L-1NaOH ： PbS 和 Bi2S3 不 与 NaOH发生反应。 ♦ Sb2S3+6NaOH=Na3SbO3+Na3SbSf3+3H2-O ♦ 加0.5mol·L-1(NH4)2S: PbS和Bi2S3不 与(NH4)2S发生反应。 ♦ Sb2S3+3(NH4)2S=2SbS33-+6NH+4 ♦ (NH4)2Sx 加 入 后 ： PbS 和 Bi2S3 不 与 (NH4)2Sx发生反应。 ♦ Sb2S3+3S22-=2SbS43-+S
无机化学 砷、锑、铋(1) PPT课件
砷可溶于 NaClO 溶液中，所 以用 NaClO 溶液可以洗掉玻璃上 的砷镜
2 As + 5 ClO－ + 6 OH－ —— 2 AsO43－ + 5 Cl－ + 3 H2O
（2） 还原性
从制备可以看出，AsH3，SbH3， BiH3 的还原性依次增强。
14. 10 砷、锑、铋的化合物
14. 10. 1 砷、锑、铋的氢化物 砷锑铋的氢化物，其沸点随着
分子体积的增大而升高
AsH3 SbH3 BiH3 沸点 / ℃ －62.5 －17 17
1. 氢化物的制备
注意从制备方法去分析物质 的化学性质。
（1） 水解法 Na3As + 3 H2O —— 3 NaOH + AsH3 Na3As + 3 HCl —— 3 NaCl + AsH3
用金属锌只能将 Bi3+ 还原成 金属 Bi。
制备 BiH3 需要更强的还原剂， 可用氢化铝锂 LiAlH4 在 －100℃ 下还原 BiCl3。
温度稍高时， BiH3 要分解。 这个反应说明 BiH3 极不稳定。 从制备反应中看出 AsH3，SbH3， BiH3 的还原性依次增强。
2. 氢化物化学性质 （1） 稳定性
这个分解反应，若在玻璃管中 进行，管壁将形成砷镜。
砷镜显黑色、有金属光泽。
砷镜反应可检测出 As 的存在。
把含 As2O3（砒霜，0. 1 g 致命） 的样品，和 Zn，盐酸等混合加热，将 产生的气体导入玻璃管中。
生成砷镜可以说明 As 的存在。
法医鉴定砷中毒的这种方法， 叫做马氏试砷法（Marsh）。
BiH3 在常温下很快分解，要在 液氮温度，约为 － 200 ℃ 下保存。
无机化学第九章主族金属元素(二)铝锡铅砷锑铋
第九章 主族金属元素(二)铝 锡 铅 砷 碲 铋 锡的同素异形体
白锡 白锡是最常见和最稳定的。在 13.2 ℃ 以从白锡到灰锡 是一个十分缓慢的转变过程。 如果温度过于低，达到 -48 ℃ 时其转变速度急剧增大， 顷刻间白锡变成粉末状的灰锡。
第九章 主族金属元素(二)铝 锡 铅 砷 碲 铋 锡制品处在极端寒冷的地方会遭到毁坏就是这个缘故， 这种现象称为“锡疫”。 锡的主要用途： 大量用于制造合金：焊锡、保险丝等低熔点合金；铅 字： Pb，Sb，Sn的合金；青铜：Cu，Sn合金。 锡的化学性质 锡是ⅣA族元素，价层电子结构分别为5s25p2，能形成 +2，+4两种氧化值的化合物。锡属于中等活泼金属，与卤 素、硫等非金属可以直接化合 。
第九章 主族金属元素(二)铝 锡 铅 砷 碲 铋 2.氢氧化铝 氢氧化铝的性质
Al(OH)3在不同pH的碱性溶液中的溶解度是不同的
氢氧化铝的制取和两性
第九章 主族金属元素(二)铝 锡 铅 砷 碲 铋
Al(OH)3(s)+3H+ ＝Al 3+ +3H2O
Al(OH)3(s)+OH- ＝Al (OH)4-
pH＝4.7~8.9
Al(OH)3的溶解度s-pH图
第九章 主族金属元素(二)铝 锡 铅 砷 碲 铋
铝盐 1.铝的卤化物
第九章 主族金属元素(二)铝 锡 铅 砷 碲 铋 无水AlCl3 400℃时，氯化铝以双聚分子Al2Cl6 存在800℃时双 聚分子才完全分解为单分子。
氯原子 AlCl3二聚分子构型 铝原子
制备：
第九章 主族金属元素(二)铝 锡 铅 砷 碲 铋
水合三氯化铝(AlCl3· 6H2O)
无色结晶，工业级AlCl3· 6H2O呈淡黄色，吸湿性强， 易潮解同时水解。
无机化学 (28)
☐价层电子构型为n s 2n p 3☐阳离子为18电子或18+2电子构型，具有较强的极化能力和较大的变形性☐主要以硫化物存在于自然界☐砷、锑具有两性和准金属性质，而铋则呈金属性☐熔点较低且易挥发。
在气态时以多原子分子形式存在，如有As 4、As 2、Sb 4、Sb 2、Bi 2。
1砷、锑、铋单质1砷、锑、铋单质合金☐为具有金属特性的多种金属元素混合物☐形成：金属在熔化状态互相溶解或混合而成☐优点：机械、物理和化学性能优于纯金属☐种类：繁多。
举例如下合金钢——如不锈钢低熔合金——如含铟低熔合金硬质合金——如WC、TiC、CrN、FeB形状记忆合金——如Ni-Ti合金1砷、锑、铋单质合金化合物☐为合金的一种☐形成：金属在熔化状态互相溶解或混合而成形成：电负性、电子构型和原子半径相差较大的两种金属易形成金属化合物As、Sb、Bi可与许多金属形成金属化合物☐种类：正常金属化合物——组成固定电子化合物——组成可变☐举例：GaAs——重要的半导体材料伍德合金(含一定比例Bi、Sn、Cd 、Pb的合金)——适用于制造子弹和轴承2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性俗称砒霜，有剧毒,微溶主要用于制造杀虫剂、除草剂、含砷药物2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性☐微溶于水，热水中溶解度稍大☐溶于碱As2O3+6NaOH →2Na3AsO3+3H2O☐溶于浓酸As2O3+6HCl→2AsCl3+3H2O2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性难溶于水2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性难溶于水2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性碱性增强2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性碱性增强H3AsO3在碱性介质中还原性较强如AsO3+I2+2OH-→AsO4 +2I-+H2OBi(OH)3在碱性介质中被强氧化剂氧化如Bi(OH)3+Cl2+3NaOH →NaBiO3+2NaCl+3H2O3-3-还原性减弱2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性碱性增强还原性减弱AsO4 、SbO4 在强酸性介质中有氧化性如H3AsO4+2I-+2H+→H3AsO3+I2+H2O铋酸盐在酸性介质中是强氧化剂如5NaBiO3+2Mn2++14H+→5Bi3++2MnO4-+ 5Na++7H2O3-3-2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性碱性增强还原性减弱AsO4 、SbO4 在强酸性介质中有氧化性如H3AsO4+2I-+2H+→H3AsO3+I2+H2O铋酸盐在酸性介质中是强氧化剂如5NaBiO3+2Mn2++14H+→5Bi3++2MnO4-+ 5Na++7H2O3-3-用于鉴定Mn2+离子多数无色，易水解☐阳离子盐: M 3+、M 5+、As 3+、As 5+、Sb 3+、Sb 5+铋主要形成Bi 3+盐☐含氧酸盐: MO 3 、MO 4、AsO 3 、AsO 4 、SbO 3 、SbO 4、NaBiO 3(黄色)3-3-3-3-3-3砷、锑、铋的盐3-3砷、锑、铋的盐氯化物、硝酸盐水解AsCl3+ 3H2O →H3AsO3+ 3HClSbCl3+H2O →SbOCl+ 2HClBiCl3+ H2O →BiOCl+ 2HClSb(NO3)3+H2O →SbONO3+ 2HNO3Bi(NO3)3+ H2O →BiONO3+ 2HNO3配制以上盐溶液，应加入酸, 抑制水解+3As 2S 3(黄)Sb 2S 3(橙红)Bi 2S 3(黑)两性两性碱性溶于A 溶于A 、B 溶于B +5As 2S 5(黄)Sb 2S 5(橙红)////////两性偏酸两性溶于A溶于AA —Na S 、(NH )S 、强碱B —浓HClM 3+, M 5+溶液中加H 2S, 生成硫化物4砷、锑、铋的硫化物+3As 2S 3(黄)Sb 2S 3(橙红)Bi 2S 3(黑)两性两性碱性溶于A 溶于A 、B 溶于B +5As 2S 5(黄)Sb 2S 5(橙红)////////两性偏酸两性溶于A 溶于AA —Na S 、(NH )S 、强碱B —浓HClM 3+, M 5+溶液中加H 2S, 生成硫化物4砷、锑、铋的硫化物酸性增强碱性增强+3As 2S 3(黄)Sb 2S 3(橙红)Bi 2S 3(黑)两性两性碱性溶于A 溶于A 、B 溶于B +5As 2S 5(黄)Sb 2S 5(橙红)////////两性偏酸两性溶于A 溶于A A —Na S 、(NH )S 、强碱B —浓HClM 3+, M 5+溶液中加H 2S, 生成硫化物4砷、锑、铋的硫化物酸性增强碱性增强与Na 2S 、(NH 4)2S 反应As 2S 3+ 3S 2-→ 2AsS 3 硫代亚砷酸根Sb 2S 3+ 3S 2-→ 2SbS 3 硫代亚锑酸根As 2S 5+ 3S 2-→ 2AsS 4 硫代砷酸根Sb 2S 5+ 3S 2-→ 2SbS 4 硫代锑酸根Bi 2S 3+ S 2-→×硫代酸根3-3-3-3-+3As 2S 3(黄)Sb 2S 3(橙红)Bi 2S 3(黑)两性两性碱性溶于A 溶于A 、B 溶于B +5As 2S 5(黄)Sb 2S 5(橙红)////////两性偏酸两性溶于A 溶于AA —Na S 、(NH )S 、强碱B —浓HClM 3+, M 5+溶液中加H 2S, 生成硫化物4砷、锑、铋的硫化物酸性增强碱性增强+3As 2S 3(黄)Sb 2S 3(橙红)Bi 2S 3(黑)两性两性碱性溶于A 溶于A 、B 溶于B +5As 2S 5(黄)Sb 2S 5(橙红)////////两性偏酸两性溶于A 溶于AA —Na S 、(NH )S 、强碱B —浓HClM 3+, M 5+溶液中加H 2S, 生成硫化物4砷、锑、铋的硫化物酸性增强碱性增强与NaOH 反应，如As 2S 3+ 6OH -→ AsO 3 +AsS 3 +3H 2O 3-3-+3As 2S 3(黄)Sb 2S 3(橙红)Bi 2S 3(黑)两性两性碱性溶于A 溶于A 、B 溶于B +5As 2S 5(黄)Sb 2S 5(橙红)////////两性偏酸两性溶于A 溶于A A —Na S 、(NH )S 、强碱B —浓HClM 3+, M 5+溶液中加H 2S, 生成硫化物4砷、锑、铋的硫化物酸性增强碱性增强与浓HCl 反应Sb 2S 3+12HCl → 2H 3[SbCl 6]+3H 2SBi 2S 3+ 8HCl → 2H[BiCl4]+ 3H 2S第十二章氮族、碳族和硼族元素硫代酸根均无色，在碱中稳定硫代酸不稳定，立即分解As 2S 5+3S 2-→2AsS 42H 3AsS 4→As 2S 5 +3H 2S As 2S 3+3S 2-→2AsS 32H 3AsS 3→As 2S 3 +3H 2S 6H +Sb 2S 3+3S 2-→2SbS 32H 3SbS 3→Sb 2S 3 +3H 2S Sb 2S 5+3S 2-→2SbS 42H 3SbS 4→Sb 2S 5 +3H 2S4砷、锑、铋的硫化物12.1.6砷、锑、铋及其重要化合物3-3-3-3-6H +6H +6H +。
3.11砷、锑、铋
3.11 砷、锑、铋浏览字体设置：10pt 12pt 14pt 16pt放入我的网络收藏夹3.11砷、锑、铋在本族后三个元素砷、锑、铋中，锑是准金属，铋是金属元素，为便于比较故与砷一起讨论。
3.11.1 砷、锑、铋的存在，性质与应用砷、锑、铋在自然界主要以硫化物矿存在，例如雄黄（As4S4）、雌黄（AS2S3）、砷硫铁矿（FeAsS）、辉锑矿（Sb2S3）、辉铋矿（Bi2S3）等。
这三种元素在地壳中的含量都不大，在地壳中的丰度分别为1.8ppm，0.2ppm，0.008ppm。
我国和瑞典是世界上主要产砷国家。
我国锑的蕴藏量占世界第一位。
一般由先焙烧硫化矿使它们转化为氧化矿，然后以还原剂碳熔炼制得金属，或由碳直接还原氧化物等法制取。
砷与锑都有黄、灰、黑三种同素异性体，在常温下稳定的是灰砷和灰锑。
灰砷、灰锑和铋都有金属的外形，能传热、导电，但性脆，熔点低，易挥发。
熔点从As到Bi依次降低，在气态时砷、锑、铋都是多原子分子。
砷和锑的蒸气子都是四原子分子。
加热到107.3K开始分解为As2、Sb2，铋的蒸气密度表明，单原子和双原子分子处于平衡状态。
常温下砷、锑、铋在水和空气中都比较稳定，但能与硝酸、热浓硫酸、王水等反应，与硝酸作用生成砷酸，锑酸（水合五氧化二锑）和铋（Ⅲ）盐3As＋5HNO3＋2H2O→3H3AsO4＋5NO6Sb＋10HNO3＋3H2O→3Sb2O5·H2O＋10NO＋5H2OBi＋4HNO3→Bi（NO3）3＋NO＋2H2O在高温时能和氧、硫、卤素发生反应。
砷、锑、铋和卤素反应，一般生成三卤化物，但砷在过量氟存在时生成AsF5，锑在过量氟和氯存在时生成SbF5和SbCl5，锑、铋不与NaOH作用。
它们的化合物一般是有毒的。
砷、锑、铋能和绝大多数金属形成合金。
砷是合金的加硬剂。
人们发现即使很难熔化的铂（熔点为2074K），只要添加砷，就可降低它的熔点。
锑也可作合金的加硬剂，如在铅中加入10～20％锑能使铅的硬度增加，适用于制造子弹和轴承。
第八章_主族金属元素(二)铝_锡_铅_砷_锑_铋
2. 氢氧化铝
c(Al3+)/mol.L-1 pH - )/mol c(Al(OH)4 pH 10-1 3.4 10-1 12.9 10-2 3.7 10-2 11.9
-
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表8-6 与Al(OH)3平衡的Al3+、Al(OH)4-浓度和pH的关系
10-3 4.0 10-3 10.9 10-4 4.4 10-4 9.9 10-5 4.7 10-5 8.9
57 La 58 Ce 59
61Pm 62 Sm 63 Eu 64 Gd 65 Tb 66 Dy 67 Ho 68
无机化学 jycjgb@
1.p区元素共31种，其中有10种金属。金
属的熔点都比较低。
2.价电子构型：ns2np1-6
3. 同一族自上而下，原子半径逐渐增大，
金属性逐渐增强，非金属减弱。
（2）γ-Al2O3
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γ-Al2O3：是在450℃左右加热Al(OH)3分解或 (NH4)2SO4· Al2(SO4)3· 24H2O （铝铵矾）制得， 又称活性氧化铝，具有酸碱两性。 它虽不溶于水，但能溶于酸或碱中。 它是一种多孔性物质，具有很大的表面积 ，1g的γ-Al2O3的表面积可达 200-600 m2。因 此，可用作吸附剂或催化剂载体。
1. 铝的性质
③ 两性
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两性： Al是典型的两性金属，既能溶于强酸，也 能溶于强碱，并放出H2气。其氧化物及氢氧化物 都具有两性。 2Al + 6H+ → 2Al3+ + 3H2↑ 2Al+2OH-+6H2O → 2[Al(OH)4]- + 3H2↑
2．铝的冶炼
《化学选修课砷锑》课件
本课件介绍了化学选修课砷锑的相关知识，包括砷和锑的简介、化学性质和 应用，砷锑的毒性和防治，以及砷锑的意义和未来发展。让我们一起来探索 这个精彩的化学领域！
砷和锑的简介
什么是砷和锑？
介绍砷和锑的基本特征和性质。
砷和锑的历史和用途
探索砷和锑在人类历史中的应用和意义。
砷和锑在环境中的存在形式和危害
了解砷和锑在环境中的不同存在形式及其对人类和生态的危害。
砷的化学性质和应用
砷的物理性质
探索砷的物理性质，如颜色、熔 点和沸点。
砷的化学性质
了解砷的化学性质，包括反应性 和化合物的形成。
砷的应用
探索砷化氢、氧化砷和三氧化二 砷等砷的重要应用。
锑的化学性质和应用
锑的物理性质
了解锑的物理性质，如颜色、 熔点和沸点。
结语
1 砷锑的意义和未来发展
探索砷锑在科学、工业和医药领域中的重要意义和未来发展前景。
2 砷锑的研究前景和挑战了解砷 Nhomakorabea研究面临的挑战和未来的研究方向。
锑的化学性质
探索锑的化学性质，包括反 应性和化合物的形成。
锑的应用
了解硫化锑、氧化锑和氯化 锑等锑的重要应用。
砷锑的毒性和防治
砷锑的毒性和危害
了解砷锑对人类和环境的毒性及 其潜在危害。
砷锑的防治措施
探索预防和应对砷锑污染的有效 措施和安全设备。
砷锑的环境监测和治理
了解如何进行砷锑的环境监测和 有效治理。
As Sb Bi
+ 氧 Ⅲ 化 态 + Ⅴ
性质 递变 规律
1.+Ⅲ 氧化物和氢氢化物 As2O3-两性偏酸 俗名砒霜，白色粉末，剧毒。致死量0.1 0.1克 俗名ห้องสมุดไป่ตู้霜，白色粉末，剧毒。致死量0.1克。 微溶于水
As2O3 +H2O=H3AsO3 只能存在于水 溶液中， 溶液中，还没有分离出纯酸
溶于碱 As4O6+4NaOH+2H2O = 4NaH2AsO3
BiOCl
氯化氧铋 氯化铋酰
2
二、砷、锑、铋的单质
1.自然存在：地壳中含量较少， 1.自然存在：地壳中含量较少，主以硫化物矿 自然存在 形式存在。雌黄（ ）、雄黄 雄黄（ 形式存在。雌黄（As2S3）、雄黄（As4S4）、 辉锑矿（ ）、辉铋矿 辉铋矿（ 辉锑矿（Sb2S3）、辉铋矿（Bi2S3）等。 2.物性：熔点较低，随着半径的增大， 2.物性：熔点较低，随着半径的增大，金属 物性 键减弱，熔点依次降低，有多种同素异形体。 键减弱，熔点依次降低，有多种同素异形体。 3.化性 常温稳定，不与稀酸作用， 化性： 3.化性：常温稳定，不与稀酸作用，能与强 氧化性酸如：热浓硫酸、硝酸和王水等反应。 氧化性酸如：热浓硫酸、硝酸和王水等反应。 在高温可与许多非金属作用。 在高温可与许多非金属作用。
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Bi2O3 弱碱性，难溶于水、碱，可溶于酸。 弱碱性，难溶于水、 可溶于酸。 Bi2O3+6HNO3=2Bi(NO3)3+3H2O Bi(OH)3+H+ = Bi3++ 2H2O As(Ⅲ)→Bi(Ⅲ） 还原性 As(Ⅲ)→Bi(Ⅲ）减弱 NaH2AsO3+4NaOH+I2=Na3AsO4+2NaI+3H2O +4NaOH+I +3NaOH=NaBiO Bi(OH)3+CI2+3NaOH=NaBiO3↓2NaCI+3H2O
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精选课件
12
重要的是砷化氢（又称胂）。
自燃：2AsH3 + 3O2→As2O3 + 3H2O 马氏试砷法：
试样、锌和硫酸（盐酸也可）混合，产生气体导入热玻璃管
△
As2O3 + 6Zn + 6H2SO4→2AsH3↑ + 6ZnSO4 + 3H2O （缺氧条件下）2AsH3 → 2As + 3H2 (不稳定性) （锑可生成相似的锑镜，但砷镜可溶于次氯酸钠，锑镜不溶）
Bi与卤素 反应生成 BiX3。
222ASSsbb＋＋＋335CCClll222→→→222ASSsbbCCClll335(氯气过量)
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２、不溶于稀酸，溶于氧化性酸
2As＋3H2SO4(热、浓)→As2O3＋3SO2↑＋3H2O 2Sb+6H2SO4(热、浓 )→Sb2(SO4)3+3SO2↑+6H2O 3As+5HNO3 + 2H2O →3H3AsO4+5NO↑ 3Sb+5HNO3 + 2H2O →3H3SbO4+5NO↑
想一想：铋与氧化性酸反应的情况会怎样？
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8
３、Sb、Bi不与碱作用，As可以与熔碱作用 2As＋6NaOH→2Na3AsO3＋3H2↑
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9
氢化物
砷、锑、铋都能生成共价氢化物MH3，它 们的氢化物都是无色有恶臭和有毒的气体 ，极不稳定。 熔点、沸点逐渐升高 sp3杂化，三角锥形。类似氨分子
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1
主要矿物
雌黄As2S3、雄黄As4S4、砷硫铁矿 FeAsS、砷硫铜矿Cu3AsS4等 辉锑矿 Sb2S3 方锑矿Sb2O3 辉铋矿Bi2S3和赭铋石Bi2O3
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雄黄（Realgar ，As4S4） 雌黄 Orpiment（As2S3）
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3
辉锑矿 Stibnite（Sb2S3） 辉铋矿 Bismuthinite（Bi2S3）
443K 2H3AsO4￣→As2O5＋3H2O
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用到酸红处棕理色的NaBBii2OO35则 ，得 它不 稳定，很快分解为Bi2O3
Bi(OH)3＋Cl2＋3NaOH→NaBiO3＋2NaCl＋3H2O
NaBiO3：强氧化性（惰性电子对效应理解） 2Mn2+＋5BiO3-＋14H+→2MnO4-＋5Bi3+＋7H2O 在分析化学上，这是一个定性检定溶液中有无Mn2+的重 要反应。在硝酸溶液中加入固体NaBiO3加热时有特征的 紫色MnO4-出现，则可判定溶液中有Mn2+存在。
配制这类溶液 时必须用盐酸
AsCl3的水 解与 PCl3 相似
溶解
AsCl3＋3H2O→H3AsO3＋3HCl SbCl3＋H2O→SbOCl↓(白)＋2HCl BiCl3＋H2O→BiOCl↓(白)＋2HCl
水解性: PCl3>AsCl3>SbCl3>BiCl3
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的三 制卤 备化
物
可用单质与卤素直接作用制备 2M+3X2→2MX3 (M=As、Sb、Bi) 对于Sb、Bi还可以用它们的三氧化物与HX作用制备 M2O3+6HX→3MX3 + 3H2O (M=Sb、Bi) 生成MX3的反应都是放热的，所以MX3一般都比较稳定。
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氧化物及其水合物
砷锑铋有+3和+5两种氧化态的氧化物及其水合物。 直接燃烧砷锑铋的单质即可得到三氧化物(M2O3 )
As2O3：俗名砒霜,白色粉末状固体，剧毒,致死量为 0.1克。中毒症状为腹痛呕泻, 用胶态的氢氧化铁或 氢氧化镁悬浮液可解毒。两性（主要显酸性）
As2O3 + 4NaOH → 2Na2HAsO3 +H2O
物 锑是典型的半金属，它们与ⅢA和ⅥA的金属
理 性
形成的合金是优良的半导体材料，典型的金
属元素，它与铅、锡的合金用于作保险丝，
它的熔点（544K）和沸点（1743K）相差一
千多度，用于作原子能反应堆中做冷却剂。
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6
化学性质
１、高温下与非金属氧硫卤素反应生成相应的三 元化合物。
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氮族氢化物的稳定性： NH3>PH3>AsH3>SbH3>BiH3 想一想:溶解性和还原性规律应如何变化?
砷分族氢化物中，较为重要的是AsH3（又名胂） 胂是一种无色、具有大蒜味的剧毒气体。
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金属砷化物水解或用强还原剂还原砷的氧化物均可制得胂。
Na 3 As ＋ 3H2O → AsH3 ＋ 3NaOH As2O3＋6Zn＋6H2SO4→2AsH3↑＋6ZnSO4＋3H2O
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砷、锑、铋的氧化态为+3的氧化物As2O3、Sb2O3、Bi2O3， 其稳定性依次增大但其氧化态为+5的氧化物的稳定性
却依次降低。这是由于“惰性电子对效应”引起的，
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4
单质制备
硫化 物矿
煅烧为 氧化物
高温碳 还原
铋、锑矿也可 直接用铁粉还 原得到。
2As2S3＋9O2→As4O6＋6SO2 As4O6＋6C→4As＋6CO↑ Sb2S3＋3Fe→2Sb＋3FeS
As
Sb
Bi
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5
砷锑铋的熔点比较低，且依次降低。它们均
易挥发，气态时，它们都是多原子分子。砷
第四节 砷 锑 铋
Arsenic and Antimony and Bismuth
4-1 单质
砷、锑、铋在地壳中含量不大 ,它们都 是亲硫元素，所以主要以硫化物形式 存在。
砷、锑、铋次外层的电子结构都是 18电子，而与氮、磷次外层电子的 结构不同。在性质上表现出更多的 相似性。又叫砷分族。
By 李穗敏
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氧化物及其水合物
M2O3型氧化物可以从硫化 物与氧在空气中加热得到，
也可由单质与空气加热得
一、制备
到，M2O5型是由其水合物 加热脱水得到。
2M2S3+9O2→2M2O3+6SO2 4M＋3O2→2M2O3 (As、Sb的氧化物实际组成是M4O6) 3As＋5HNO3＋2H2O→3H3AsO4＋5NO↑ 3Sb+5HNO3 + 2H2O →3H3SbO4+5NO↑
5NaClO＋2As＋3H2O→2H3AsO4＋5NaCl
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古氏试砷法：
2AsH3 + 12A gNO3 + 3H2O →As2O3 + 12HNO3 + 12Ag↓
(AsH3的还原性)
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卤化物
卤化物 的水解
NCl3+3H2O→NH3+3HClO PCl3＋3H2O→H3PO3＋3HCl