络合滴定习题课.
第三章络合滴定法习题
第三章络合滴定法习题1. 从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下Cu-柠檬酸K不稳=6.3×10-15Cu-乙酰丙酮β1=1.86×10 8 β=2.19×1016Cu-乙二胺逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109 Cu-磺基水杨酸lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73 Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTA pK不稳=15.4试按总稳定常数（lgK稳）从大到小，把它们排列起来。
解：Cu-柠檬酸lgK稳= pK不稳=14.2Cu-乙酰丙酮lgK稳=lgβ=16.34Cu-乙二胺lgK稳=lg(K1 K2)=19.99Cu-磺基水杨酸lgK稳=lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK稳= lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTP lgK稳=pK不稳=15.4∴按总稳定常数（lgK稳）从大到小，它们的排列顺序是:2. 在pH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1，游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。
计算Cu2+的αCu2+。
已知Cu（Ⅱ）-C2O42 -络合物的lgβ1=4.5，lg β2 =8.9；Cu（Ⅱ）-OH-络合物的lgβ1=6.0αCu(NH3) = 1+β[NH3] ＋β2 [NH3]2＋…＋βn [NH3]n＝109.361αCu(C2O42-) = 1+β[C2O42-] +β2[C2O42-]21= 1+104.5×0.1 + 108.9×0.12 ＝106.9αCu(OH-) = 1+β[OH-] ＝1+106×10-4.74＝101.261αCu＝109.36 +106.9 +101.26 ＝109.363. 络黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，计算在pH=10.0时的lgK`MgIn值。
络合滴定习题与答案
第六章 思考题与习题1． 填空（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 ，用符号 表示，其结构式为 。
配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为 ，其水溶液pH 为 ，可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 等 型体存在，其中以 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在 时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是 。
（3） K /MY 称 ，它表示 络合反应进行的程度，其计算式为 。
（4） 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。
在金属离子浓度一定的条件下， 越大，突跃 ；在条件常数K /MY 一定时， 越大，突跃 。
（5） K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。
在pM /一定时，K /MY 越大，络合滴定的准确度 。
影响K /MY 的因素有 ，其中酸度愈高 愈大，lg /MY ; 的络合作用常能增大 ，减小 。
在K /MY 一定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。
（6） 在[H +]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为 。
解：（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y 表示，其结构式为HOOCCH 2-OOCCH 2CH 2COO -CH 2COOH++HNCH 2CH 2NH。
配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为O H Y H Na 2222⋅,其水溶液pH 为 ，可通过公式54][a a K K H ⋅=+进行计算，标准溶液常用浓度为 •L -1。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七种 型体存在，其中以 Y 4-与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH›10时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
分析化学 络合滴定 习题
= 16.46 - 4.65 - 0.40 = 11.41
1 pCd′ = （pcCd,sp + lgK ′ ） = 1 (2.00 + 11.41) = 6.70 sp CdY 2 2
(2)EDTA滴 定 至 计量 点时： 1 ′ = （pcM，sp + lgK ′ ） pM sp MY 2
′ pH = 6.0，lgK ′ Cd-OX = pCd t = 5.5与 pCd sp 相 差 不 大 ，
α Hg = α Hg (CN ) + α Hg (OH ) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
3.若溶液的 若溶液的pH=11.00，游离 -的浓度 若溶液的 ，游离CN 的浓度0.010mol/L, 计算HgY络合物的条件形成常数。已知 络合物的条件形成常数。 计算 络合物的条件形成常数 已知:Hg2+-CN-络合 的逐级形成常数lgK1-lgK4分别为 分别为18.00，16.70，3.83 ， ， 的逐级形成常数 和2.98。 。
α Hg = α Hg(CN) + α Hg(OH) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
lgK ′ = lgK HgY - lgα Hg - lgα Y(H) HgY
网上练习(络合滴定法)
第五章：络合滴定法一、选择题1．已知Ag+ -S2O32- 络合物的lgβ1～lgβ3分别是9.0, 13.0, 14.0，以下不正确的是（）C A．lg k1 = 9.0 B．lg k3 = 1.0C．lg k(1) 不= -9.0 D．lg k(1) 不= -1.02. EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般是（）：AA．1：1；B．1：2；C．1：4；D．1：63．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的配位原子个数是（）CA．2；B．4；C．6；D．84. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）BA．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关5. 金属离子M与L生成逐级络合物ML、ML2、…MLn，下列关系式中正确的是（）D A．[MLn]=[M][L]n；B．[MLn]=Kn[M][L]n；C．[MLn]= βn [M] n [L]；D．[MLn]= βn [M][L]n6．在pH=4.5的水溶液中（参见教材EDTA分布图），EDTA存在的主要形式是（）B A．H6Y；B．H2Y；C．HY D．Y7．下列几种说法正确的是（）ADA．EDTA与无色的金属离子生成无色的螯合物；B．EDTA与有色的金属离子生成无色的螯合物；C．EDTA与有色的金属离子生成有色的螯合物；D．EDTA与有色的金属离子生成颜色更深的螯合物8．采用EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）作为络合滴定剂的主要优点是（）A A．可在大量Mg2+ 存在下滴定Ca2+；B．可在大量Ca2+ 存在下滴定Mg2+；C．滴定Cu2+ 时，Zn2+、Cd 2+ 等不干扰；D．滴定Ni2+ 时，Mn2+ 等不干扰9. 以汞量法测定Cl -，在计量点时，溶液中主要存在形式是（）CA HgCl42- B. HgCl + C. HgCl2 D. Hg2Cl210. 在络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，正确的是（）BA．酸效应系数愈大，络合物的稳定性愈大；B．酸效应系数小，络合物的稳定性愈大；C．pH值愈大，酸效应系数愈大；D．酸效应系数愈大，络合滴定曲线的pM突跃范围愈大。
分析化学-络合滴定法习题课
• 以二甲酚橙为指示剂时：
Y (Mg)
1
KMgY
Csp Mg
107.09则
Y (H ) 106.09
此时pH＝5.2
lg K 'LaY 15.5 7.13 8.37
pLasp 5.2, pLa 0.7, Et 0.3%
滴定La3+的终点误差为多少？已知
lg K LaIn
在pH=4.5,5.0,5.5,6.0时分别为
4.0,4.5,5.0,5.6，且Mg2+与二甲酚橙不显
色； 。 Ksp 1018.8
解: 最高酸度：（La可被准确滴定）
•
Et
10pM 10pM K 'c
0.3%
可得 lg cK ' lg cK lgY (H ) 5.08
lgY (H ) 4.65
4
Cd (I ) 1 i[I ]i 104.32
i=1
lg K 'CdY 16.46 4.65 4.32 7.49
pCdsp
0.5(lg
K
'CdY
C sp Cd
)
4.74
pCd 0.76
10 pCd 10 pCd
• 解： ΔpM=0.38时，根据林邦误差公式，有
11.浓度均为0.020mol L的1Cd2+,Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时， 用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问：
a. 用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度10-2mol/L 为，能否完全掩蔽？lgKCdY 为多大？
[T ] 0.10mol L1, lgY (H ) 4.65
分析化学习题
0
[M] cM
[M]
[M](1
i[L]i )
1
1
i[L]i
1
[M L] cM
[M][L]1 [M](1 i[L]i
)
1
1[L] i[L]i
01[L]
┇
n
[M Ln ] cM
n[L]n 1 n[L]n
0n[L]n
δ值的大小与络合物本身的性质有关，与配体的 浓度大小有关。
习题p249
络合滴定及氧化还原 滴定习题课
2014.05.27
第七章 络合滴定法
溶液中各级络合物型体的分布
cM：金属离子的分析浓度 [L]：络合剂平衡浓度
CM=[M]+[ML]+[ML2]+···+[MLn] =[M]+β1[M][L]+β2[M][L]2+ ···+βn[M][L]n = [M](1+ β1 [L] + β2 [L] 2 + ···+ βn[L]n ) M离子各型体MLi的平衡浓度 [MLi]=δiCM
查表知pH=10时，EBT-Zn的pZnt=12.2
pZn 'ep =pZnt lgZn 12.2 5.25 6.95
pZn 'ep 与pZn 'sp 相近，所以可以用EBT作指示剂 pZn ' =pZn 'ep -pZn 'sp =6.95-6.40=0.55 终点误差Et= 105.5 -10-5.5 100% 0.01%
24．在pH=2.0时，用20.00 mL 0.02000mol/LEDTA 标准溶液滴定20.00 mL 2.0×10-2mol/ LFe3+。问 当EDTA加入19.98mL,20.00 mL，20.02 mL 和 40.00 mL 时，溶液中pFe(Ⅲ)如何变化？
络合滴定习题课
解答： 化学计量点前金属离子过量，pM不可能相等 化学计量点后：[ M
'] [M Y ] K M Y [ Y ']
'
8. 已知EDTA的pKa1pKa6分别为0.9 , 1.6 , 2.0 , 2.67 ,
6.16 , 10.26。在pH = 13.0 含有c mol/L EDTA溶液中，
溶液中的Mg2+至化学计量点时，对pY计算的叙述
正确的是
A
( A ) A溶液的pY计和B溶液的pY计相等 ( B ) A溶液的pY计比B溶液的pY计大
( C ) A 溶液的pY计比B溶液的pY计小
( D ) 不能确定
[ M ] sp [ Y '] sp cM
' sp
K MY
7．以EDTA溶液滴定同浓度的某金属离子,若保持其它 条件不变,仅将EDTA和金属离子浓度增大10倍,则两种 滴定中pM值相同时所相应的滴定分数是 (A) 0% (B) 50% (C) 100% D (D) 150%
D
(D) 在酸性条件下, 加入三乙醇胺, 再调到碱性以掩蔽
Fe3+和Al3+
23．在下列两种情况下，以EDTA滴定相同浓度的
Zn2+；一是在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，二是在
pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。叙述滴定曲线
pZn突跃范围大小正确的是
B
( A )突跃范围大小相同
( B )前者pZn的突跃范围比后者大
下列叙述正确的是
( A ) [ HY ] = [ Y ]
B
( B ) c (Y) = [ Y ]
( C ) [ H2Y ] = [ Y ] ( D ) [H2Y ] = [HY]
络合滴定法习题
络合滴定法习题第6章络合滴定法⼀、填空题1.EDTA 的化学名称为，当溶液酸度较⾼时，可作元酸，有种存在形式。
2. 采⽤EDTA 为滴定剂测定⽔的硬度时，因⽔中含有少量的 Fe 3+, Al 3+。
应加⼊作掩蔽剂; 滴定时控制溶液pH = 。
3. EDTA 络合物的条件形成常数'MY K 随溶液的酸度的变化⽽改变。
酸度越则'MYK 越；络合物越，滴定突跃越。
4.以铬⿊Ｔ为指⽰剂，溶液pH 值必须维持；滴定到终点时溶液由⾊变为⾊。
5.EDTA 的酸效应曲线是指，当溶液的pH 越⼤，则越⼩。
⼆、选择题1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪⼀种是错误的？（）A. 在酸度较⾼的溶液中，可形成MHY 络合物；B. 在碱性较⾼的溶液中，可形成MOHY 络合物；C. 不论形成MHY 或MOHY ，均有利于滴定反应；D. 不论溶液pH 值的⼤⼩，只形成MY ⼀种形式络合物。
2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA 滴定20.00mol/LCa 2+。
等当点时的pCa 值为（）Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.03. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, ⽤EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+ ⾄化学计量点时，下列关系式中哪⼀个是正确的？（）A. [ Zn 2+ ] = [ Y 4 - ] ;B.[Zn 2+ ] = [ Y 4 -ˊ] ；C. [ Zn 2+ ˊ]2 =ZnY K ZnY ][2- D. [ Zn 2+ ˊ] =ZnY K ZnY ][2-4.在pH=5.7时，EDTA 是以（）形式存在的：Ａ．H 6Y 2+ Ｂ．H 3Y - Ｃ．H 2Y 2- Ｄ．Y 4-5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn 2+⾄化学计量点时，以下关系式中哪⼀个是正确的（）A.pZn sp = pZn sp + lg αZn(NH 3) ;B. pZn sp = pZn sp –lg αZn(NH 3);C.pZn sp = lgZn sp + p αZn(NH 3) ;D. pZn sp = lg αZn(NH 3) - pZn sp 。
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10. 在络合滴定中有时采用辅助络合剂, 其主要作用是 (A) 控制溶液的酸度 (B) 将被测离子保持在溶液中 (C) 作指示剂
B
(D) 掩蔽干扰离子
11. 今有A、B浓度相同的Zn2+-EDTA溶液两份：A为 pH = 10.0的NaOH溶液；B为pH = 10.0的氨性缓冲溶 液。则在A、B溶液中Zn2+-EDTA的K(ZnY)值的大小
C 是 ( A )A溶液的K(ZnY)和B溶液的 K(ZnY)相等
( B ) A溶液的K(ZnY)比B溶液的K(ZnY)小 ( C )A溶液的K(ZnY)比B溶液的K(ZnY)大 ( D )无法确定
解答： 因为Zn2＋与NH 形成络合物 3
Zn( NH )
3
12. 在pH=10氨性缓冲液中,以EDTA滴定Zn2+,已计算
溶液中的Mg2+至化学计量点时，对pY计算的叙述
正确的是
A ( A ) A溶液的pY计和B溶液的pY计相等 ( B ) A溶液的pY计比B溶液的pY计大
( C ) A 溶液的pY计比B溶液的pY计小
( D ) 不能确定
[ M ]sp [Y ']sp
sp cM ' K MY
7．以EDTA溶液滴定同浓度的某金属离子,若保持其它 条件不变,仅将EDTA和金属离子浓度增大10倍,则两种 滴定中pM值相同时所相应的滴定分数是 (A) 0% (B) 50% (C) 100% D (D) 150%
7.0 pL 7.0 10 16.5 10 10 1 pL 9.5 [ L ] 10 [ L] 1
9.5
9.5
1
1
6．pH = 10.0的含有同浓度的Mg2+溶液A、B两份。 A溶液中含有0.02 mol / L游离氨，B溶液中含有0.1 mol / L游离氨。若以等浓度的EDTA溶液滴定上述
2
3
(D) AlL3
3[ L]3 1 i [ L]i
[ AlL3 ] cAl3
1[L] 10 10
8.6
6.9
10
1.7
2[L]2 1015.5 106.9 106.9 101.7
3[L]3 1021.3 (106.9 )3 100.6
是
A
(A) AlL和AlL2 (B) Al3+和AlL (C) AlL2
解答：
2[ L] 1[ L] [ AlL ] c [ AlL] cAl 3 2 Al 1 i [ L]i 1 i [ L]i 1 [ Al 3 ] cAl 3 1 i [ L]i
下列叙述正确的是
( A ) [ HY ] = [ Y ]
B
( B ) c (Y) = [ Y ]
( C ) [ H2Y ] = [ Y ] ( D ) [H2Y ] = [HY]
9. 乙酰丙酮(L)与Al3+形成络合物的lg1~lg3分别为
8.6,15.5和21.3,当pL为6.9时, 铝络合物的主要存在形式
[CuL] cCu2
[CuL2 ] cCu2
A
(C) 7.0
(D) 8.3
解答：
1[ L] 1 i [ L]i
2[ L]2 1 i [ L]i
1[ L] 2[ L]2
[CuL] [CuL2 ]
1 [ L] 2
[CuL] [Cu 2 ]
出lgZn(NH3)=4.7, lgZn(OH)= 2.4,此时lgZn值为
(A) pZn'=-lgK'(ZnY)
(C) lg[Zn']=lgK'(ZnY) 解答：
(B) lg[Zn']=pK’ZnY
(D) 都不正确
B
Zn2 Y 4
[Zn '] [ZnY ] ' K ZnY [Y ']
ZnY 2
1 [ Zn '] ' K ZnY
5．磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lg1为9.5,lg2为 16.5,[CuL]达最大的pL为 (A) 9.5 (B) 16.5
K稳2＝
1 K不稳2
2＝K稳1K稳2
3＝K稳1K稳2 K稳3
K稳3＝
1 K不稳1
2．已知乙二胺(L)与Ag+络合物的lg1, lg2分别是
4.7与7.7,则当[AgL]= [AgL2]时的pL是 (A) 4.7 (B) 7.7 (C) 6.2
D
(D) 3.0
解答：
[ AgL] cAg
Et≤0.1%、pM=±0.2,则要求
(A) lgK(MY)lgK(NY)≥6 (B) K'(MY)<K'(MIn)
A
(C) pH=pK'MY
(D) NIn与HIn的颜色应有明显的差别 解： lg cM K
' MY
cM lg K lg cN
4．在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介质中, 以0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定20.0 mL 0.0200 mol/L Zn2+溶液, 当加入40.0 mL EDTA溶液时, 在下列叙述中, 正确的是
1[ L] 1 i [ L]i
[ AgL2 ] cAg
2[ L]2 1 i [ L]i
4.7
1 2[ L]
10 1 [ L] 7.7 2 10
10
3.0
pL＝3.0
3．在金属离子M和N等浓度的混合液中, 以HIn为
指示剂, 用EDTA标准溶液直接滴定其中的M, 若
解答： 化学计量点前金属离子过量，pM不可能相等
[ MY ] 化学计量点后：[ M '] ' K MY [Y ']
8. 已知EDTA的pKa1pKa6分别为0.9 , 1.6 , 2.0 , 2.67 ,
6.16 , 10.26。在pH = 13.0 含有c mol/L EDTA溶液中，
第三章 络 合 滴 定
习
题
精
解
一、选择题： 1.已知Ag+-S2O32-络合物的lg1~lg3分别是9.0, 13.0,
14.0。以下答案不正确的是
(A) K1=109.0 (B) K3=101.0
Hale Waihona Puke C(C) K不(1)=10-9.0
解答： K 1 稳1
(D) K不(1)=10-1.0
K稳1＝ 1 K不稳3