络合滴定习题课
第三章络合滴定法习题
第三章络合滴定法习题1. 从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下Cu-柠檬酸K不稳=6.3×10-15Cu-乙酰丙酮β1=1.86×10 8 β=2.19×1016Cu-乙二胺逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109 Cu-磺基水杨酸lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73 Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTA pK不稳=15.4试按总稳定常数（lgK稳）从大到小，把它们排列起来。
解：Cu-柠檬酸lgK稳= pK不稳=14.2Cu-乙酰丙酮lgK稳=lgβ=16.34Cu-乙二胺lgK稳=lg(K1 K2)=19.99Cu-磺基水杨酸lgK稳=lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK稳= lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTP lgK稳=pK不稳=15.4∴按总稳定常数（lgK稳）从大到小，它们的排列顺序是:2. 在pH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1，游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。
计算Cu2+的αCu2+。
已知Cu（Ⅱ）-C2O42 -络合物的lgβ1=4.5，lg β2 =8.9；Cu（Ⅱ）-OH-络合物的lgβ1=6.0αCu(NH3) = 1+β[NH3] ＋β2 [NH3]2＋…＋βn [NH3]n＝109.361αCu(C2O42-) = 1+β[C2O42-] +β2[C2O42-]21= 1+104.5×0.1 + 108.9×0.12 ＝106.9αCu(OH-) = 1+β[OH-] ＝1+106×10-4.74＝101.261αCu＝109.36 +106.9 +101.26 ＝109.363. 络黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，计算在pH=10.0时的lgK`MgIn值。
分析化学 络合滴定 习题
= 16.46 - 4.65 - 0.40 = 11.41
1 pCd′ = （pcCd,sp + lgK ′ ） = 1 (2.00 + 11.41) = 6.70 sp CdY 2 2
(2)EDTA滴 定 至 计量 点时： 1 ′ = （pcM，sp + lgK ′ ） pM sp MY 2
′ pH = 6.0，lgK ′ Cd-OX = pCd t = 5.5与 pCd sp 相 差 不 大 ，
α Hg = α Hg (CN ) + α Hg (OH ) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
3.若溶液的 若溶液的pH=11.00，游离 -的浓度 若溶液的 ，游离CN 的浓度0.010mol/L, 计算HgY络合物的条件形成常数。已知 络合物的条件形成常数。 计算 络合物的条件形成常数 已知:Hg2+-CN-络合 的逐级形成常数lgK1-lgK4分别为 分别为18.00，16.70，3.83 ， ， 的逐级形成常数 和2.98。 。
α Hg = α Hg(CN) + α Hg(OH) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
lgK ′ = lgK HgY - lgα Hg - lgα Y(H) HgY
络合滴定法习题
络合滴定法习题本页仅作为文档页封面，使用时可以删除This document is for reference only-rar21year.March络合滴定法习题一、判断题：1.在配位滴定反应中，EDTA与金属离子只形成1:1配合物。
( )2.在EDTA配位滴定中，溶液的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大。
( )滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。
( )4.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。
( )5.配位滴定中，Y(H)=1表示Y与H没有发生副反应。
( )++2NH 3[Ag(NH3)2]+不能作为滴定反应是因反应分步进行，两步完成程度都不大。
( ) 7.配位滴定中，溶液的酸度越大，配合物的条件稳定常数越大。
( )与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。
( )9. EDTA滴定法中，酸效应曲线是指滴定某金属离子M的最小pH与lg K MY的关系曲线。
( )10.金属指示剂本身的颜色与其金属配合物的颜色应当相同。
( )+、Zn2+可在控制一定酸度下用EDTA标准溶液分步逐一准确滴定。
( )12.用EDTA标准溶液滴定无色金属离子时，终点的颜色是配合物MY的颜色。
( )是一种多基配体，它有四个能直接与金属离子结合的配位原子。
( )14.因H+与配体Y结合，使配体Y参加主反应的能力下降的作用称为酸效应。
( )15.在配位滴定中，如果K f MIn K f MY时，则会出现指示剂的封闭现象。
( )16. Cr3+、Al3+可用EDTA标准溶液直接滴定。
( )17.在配位滴定中，EDTA与金属离子一般以1:1的摩尔比反应的。
( )18.标定EDTA溶液的基准物最好用被测金属离子的纯金属、氧化物或碳酸盐。
( )的p K a1=、p K a2=、p K a3=、p K a4=，在pH=的水溶液中EDTA的要存在形式是HY3-。
( )20.多数无机配位剂不能用于滴定金属离子。
分析化学第六版第6章-络合滴定法及答案
第六章络合滴定法一、判断题（对的打√, 错的打×）1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1:1 型的( )2、络合滴定中酸度越小,对滴定越有利，因此滴定时，pH 值越大越好( )3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42-等阴离子则不能测定( )4、EDTA 能与多数金属离子络合, 所以选择性较差。
( )5、EDTA 滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时, 用EBT 为指示剂, 若不加pH=10 的缓冲溶液, 终点时不会变色。
( )6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好( )7、若控制酸度使lg C M K′MY≥6，lg C N K′NY≤1, 就可准确滴定M 而N不干扰( )二、选择题1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（）A．1：1 B．1：2 C．1：4 D．1：62．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（）A．2 B．4 C．6 D．83．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）A．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关4．下列叙述αY（H）正确的是（）A．αY（H）随酸度减小而增大B．αY（H）随pH值增大而减小C．αY（H）随酸度增大而减小D．αY（H）与pH变化无关5．以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（）A．KHC8H4O4～HCl B．KH2PO4～K2HPO4C．NH4Cl～NH3·H2O D．NaAc～HAc6．用EDTA直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是（）A．游离指示剂In的颜色B．MY的颜色C．MIn的颜色D．a与b的混合颜色7．Fe3+、Al3+对铬黑T有（）A．僵化作用B．氧化作用C．沉淀作用D．封闭作用8．在络合滴定中，用返滴定法测Al3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，最适合的金属离子标准溶液是（）A．Mg2+B．Zn2+C．Ag+D．Bi3+9．以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已知检测点时，△pM=0.2, K’MY=109.0，若要求TE=0.1%，则被测离子M的最低浓度应大于（）A．0.010mol·L-1B．0.020mol·L-1 C．0.0010mol·L-1 D．0.0020mol·L-1 10．在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合液中，EDTA测定Fe3+、Al3+含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是（）A．沉淀分离法B．控制酸度法C．络合掩蔽法D．溶剂萃取法11．用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）A．加入NaOH B．加抗坏血酸C．加三乙醇胺D．加氰化钾12．今有A，B相同浓度的Zn2+ - EDTA溶液两份：A为pH=10的NaOH溶液；B为pH=10的氨性缓冲溶液。
络合滴定习题课
1 2
10 10
9 .5
10
[L]
7 .0
p L 7 .0
9 .5
1 6 .5
1 10
]
1[ L ] 1
1
p L 9 .5
6．pH = 10.0的含有同浓度的Mg2+溶液A、B两份。 A溶液中含有0.02 mol / L游离氨，B溶液中含有0.1 mol / L游离氨。若以等浓度的EDTA溶液滴定上述
(10
) 10
10. 在络合滴定中有时采用辅助络合剂, 其主要作用是 (A) 控制溶液的酸度 (B) 将被测离子保持在溶液中 (C) 作指示剂
B
(D) 掩蔽干扰离子
11. 今有A、B浓度相同的Zn2+-EDTA溶液两份：A为 pH = 10.0的NaOH溶液；B为pH = 10.0的氨性缓冲溶 液。则在A、B溶液中Zn2+-EDTA的K(ZnY)值的大小
7 .9
[ Z n ][ Y ]
[ Z n Y ] [Y ]
18．用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜 色是 (A)指示剂-金属离子络合物的颜色
D
(B)游离指示剂的颜色
(C)EDTA-金属离子络合物的颜色
(D)上述 B 与 C 的混合颜色
19．络合滴定中,若Et≤0.1％、pM=±0.2,被测离子
[L]
[ Al
3
] c A l 3
1 1
[L]
i
i
1[ L ] 1 0
2 [ L ] 10
2
8 .6
10
6.9
6 .9
10
6.9
分析化学习题
0
[M] cM
[M]
[M](1
i[L]i )
1
1
i[L]i
1
[M L] cM
[M][L]1 [M](1 i[L]i
)
1
1[L] i[L]i
01[L]
┇
n
[M Ln ] cM
n[L]n 1 n[L]n
0n[L]n
δ值的大小与络合物本身的性质有关，与配体的 浓度大小有关。
习题p249
络合滴定及氧化还原 滴定习题课
2014.05.27
第七章 络合滴定法
溶液中各级络合物型体的分布
cM：金属离子的分析浓度 [L]：络合剂平衡浓度
CM=[M]+[ML]+[ML2]+···+[MLn] =[M]+β1[M][L]+β2[M][L]2+ ···+βn[M][L]n = [M](1+ β1 [L] + β2 [L] 2 + ···+ βn[L]n ) M离子各型体MLi的平衡浓度 [MLi]=δiCM
查表知pH=10时，EBT-Zn的pZnt=12.2
pZn 'ep =pZnt lgZn 12.2 5.25 6.95
pZn 'ep 与pZn 'sp 相近，所以可以用EBT作指示剂 pZn ' =pZn 'ep -pZn 'sp =6.95-6.40=0.55 终点误差Et= 105.5 -10-5.5 100% 0.01%
24．在pH=2.0时，用20.00 mL 0.02000mol/LEDTA 标准溶液滴定20.00 mL 2.0×10-2mol/ LFe3+。问 当EDTA加入19.98mL,20.00 mL，20.02 mL 和 40.00 mL 时，溶液中pFe(Ⅲ)如何变化？
络合滴定法习题
K不稳1=7.8×10-3 K不稳2=1.4×10-3 K不稳3=3.3×10-4 K不稳4=7.4×10-5 （1）计算各级稳定常数K1~K4和各级累积常数β1~β4； （2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)2+4的浓度为Cu(NH3)2+3的10 倍，问溶液中[NH3]是多少？ （3）若铜氨络合物溶液中c(NH3)=1.0×10-2mol·L-1，c(Cu2+)=1.0×10-4 mol·L-1（忽略Cu2+，NH3的副反应），计算Cu2+与各级铜氨络合物的浓
C.pZnsp = lgZnsp + pαZn(NH3) ; D. pZnsp = lgαZn(NH3) - pZnsp 。 6.为了测定水中 Ca2 + , Mg2+ 的含量，以下消除少量 Fe3+ , Al3+ 干扰的
方法中，哪一种是正确的？（ ）
A. 于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； B. 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH =10； C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH =10 的氨性溶液； D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。 7. 今有 A，B相同浓度的Zn2+ — EDTA溶液两份；A为pH = 10 的NaOH 溶液；B为pH = 10 的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液 的大小，哪一种是 正确的？（ ）
四版-第七章 络合滴定法-习题参考答案
第六章 络合滴定法习题参考答案1. 答：（1）乙二胺四乙酸，H 4Y ，NH CH 2CH CH 2NH CH 2CH 2+CH 2COO HOOC OOC COOH 。
Na 2H 2Y·2H 2O ，4.4，54a a ]H [K K =+，0.020 mol/L 。
（2）H 6Y 2+，七，Y 4-，pH>12。
1︰1。
（3）条件形成常数，副反应存在下，Y M MY MYlg lg lg lg αα--='K K （4）MYM K c '、。
MY K '，越大；M c ，越大。
（5）越高。
酸效应、络合效应等，Y(H)α，愈小；M 与L ，M α，MYK ' M p ΔpM 或'∆，的正负M p ΔpM 或'∆（6）6216211a a a a a a a 56Y(H)][H ][H K K K K K K K ΛΛΛ+++=++α 或6H 6H 1Y(H)][H ][H 1+++++=ββΛα4. 解：Al 3+与乙酰丙酮(L)络合物lg K 1＝8.6；lg K 2＝lg β2－lg β1＝15.5－8.6＝6.9；lg K 3＝lg β3－lg β2＝21.3－15.5＝5.8（1）AlL 3为主要型体时，[AlL 3]＞[AlL 2]，β3 [Al 3+] [L]3＞β2 [Al 3+] [L]2[L]＞β2/β3＝10－5.8，pL ＜5.8（2）[AlL]＝[AlL 2]时，[Al 3+]β1[L]＝[Al 3+]β2[L]2[L]＝β1/β2＝10－6.9，pL ＝6.9（3）pL ＝10.0时，Al 3+为主要型体。
10. 答：检验水中是否含有金属离子：可加入金属指示剂（不同指示剂需用缓冲溶液控制不同的酸度），若显红色则存在金属离子。
判断存在哪种离子：Al 3+、Fe 3+、Cu 2+可选用二甲酚橙，Ca 2+、Mg 2+可选用铬黒T ；或用EDTA 滴定，若溶液颜色由红色变为蓝色（pH10，铬黒T ），说明存在Ca 2+、Mg 2+，若颜色不变，则可能存在Al 3+、Fe 3+、Cu 2+。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
Et≤0.1%、pM=±0.2,则要求
(A) lgK(MY)lgK(NY)≥6 (B) K'(MY)<K'(MIn)
A
(C) pH=pK'MY
(D) NIn与HIn的颜色应有明显的差别 解：
lg c M K M Y lg K lg
'
cM cN
是
A
(A) AlL和AlL2 (B) Al3+和AlL (C) AlL2
解答：
[ A lL ] c A l 3
(D) AlL3
3[ L ]
1
i 3 i
1[ L ]
1
[L]
i
i
[ A lL 2 ] c A l 3
2[ L ]
1
i
2 i
[L]
[ A lL 3 ] c A l 3
D
(D) 在酸性条件下, 加入三乙醇胺, 再调到碱性以掩蔽
Fe3+和Al3+
23．在下列两种情况下，以EDTA滴定相同浓度的
Zn2+；一是在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，二是在
pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。叙述滴定曲线
pZn突跃范围大小正确的是
B
( A )突跃范围大小相同
( B )前者pZn的突跃范围比后者大
下列叙述正确的是
( A ) [ HY ] = [ Y ]
B
( B ) c (Y) = [ Y ]
( C ) [ H2Y ] = [ Y ] ( D ) [H2Y ] = [HY]
9. 乙酰丙酮(L)与Al3+形成络合物的lg1~lg3分别为
8.6,15.5和21.3,当pL为6.9时, 铝络合物的主要存在形式
25．若络合滴定反应为: M + Y = MY,则酸效应系数
Y(H)表示
M
+
Y H H i Y (i= 1 ~ 6 )
+
MY
D
(A) [Y]/c(Y)
(B) ∑[HiY]/c(Y)
(C) [Y]/([Y]+∑[HiY])
(D) ([Y]+∑[HiY])/[Y]
26．在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出Zn(NH3)=104.7,
解答： 化学计量点前金属离子过量，pM不可能相等 化学计量点后：[ M
'] [M Y ] K M Y [ Y ']
'
8. 已知EDTA的pKa1pKa6分别为0.9 , 1.6 , 2.0 , 2.67 ,
6.16 , 10.26。在pH = 13.0 含有c mol/L EDTA溶液中，
第三章 络 合 滴 定
习
题
精
解
一、选择题： 1.已知Ag+-S2O32-络合物的lg1~lg3分别是9.0, 13.0,
14.0。以下答案不正确的是
(A) K1=109.0 (B) K3=101.0
C
(C) K不(1)=10-9.0
解答：
K 稳1
(D) K不(1)=10-1.0
K 稳 1＝ 1 K 不稳3
( C )前者pZn的突跃范围比后者小
( D )上述三种情况都有可能 解答：K’稳越大，突跃ΔpM越大；
24． 指出下列叙述中错误的结论
D
(A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低
(B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低
(C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低
(D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低
( B )在碱度高的溶液中，可能形成碱式络合物MOHY
( C )不论形成酸式络合物或碱式络合物均有利于络合滴定 反应
( D )不论溶液pH的大小，在任何情况下只形成MY一种形
式的络合物
14. 若EDTA滴定M反应为
以下表示正确的是
(A) c(M)=[M']+[MY] (B) c(M)=[M]+[M']+[MY] (C) c(M)=[MA]+[MY] A
'
在络合滴定中, 用回滴法测定Al3+时, 若在 pH=5~6时以某金属离子标准溶液回滴过量的 EDTA, 金属离子标准溶液应选 (A) Mg2+ (B) Zn2+ (C) Ag+
17．要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液, 所需EDTA与 Zn2+的物质的量之比[n(Y):n(Zn)]为[已知pH4.0时 lgK'(ZnY)=7.9] (A) 1:1 解： K
' ZnY
B
(B) 2:1
'
(C) 1:2
[Y ]
'
(D) 3:1
'
[ZnY ]
10
7 .9
[ZnY ] 10
M A MA
+
Y
MY
(D) c(M)=[M]+[MA]
15．在pH=5的六次甲基四胺缓冲溶液中,用0.02000
mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+, 化学计量点时,pY’
是 [pH =5时, lgY(H)=6.4, lgK(PbY)=18.0]
(A) 6.8 解答：
'
A
(B) 7.2
(C) 10.0
Zn
[ Z n ']
2
(B) lg[Zn']=pK’ZnY
(D) 都不正确
2
B
Y
4
ZnY
[ZnY ] K Z n Y [ Y ']
'
[ Z n ']
1 K ZnY
'
5．磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lg1为9.5,lg2为 16.5,[CuL]达最大的pL为 (A) 9.5 (B) 16.5
cM
' sp
(D) 13.2
[ M ] sp [ Y '] sp
K MY
lg K M Y lg K M Y lg Y ( H ) 18.0 6.4
[ Y '] sp cM
' sp
11.6
0 .0 1 10
1 1 .6
10
6 .8
K MY
16． 在含ZnY的氨性缓冲液中加入KCN,以铬黑T为 指示剂,为滴定析出的EDTA, 应选择的金属离子是 B (A) Ca2+ (B) Mg2+ (C) Cu2+ (D) Pb2+
4．在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介质中, 以0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定20.0 mL 0.0200 mol/L Zn2+溶液, 当加入40.0 mL EDTA溶液时, 在下列叙述中, 正确的是
(A) pZn'=-lgK'(ZnY)
(C) lg[Zn']=lgK'(ZnY) 解答：
2
1 2
10 10
9 .5
10
[L]
7 .0
p L 7 .0
9 .5
1 6 .5
1 10
]
1[ L ] 1
1
p L 9 .5
6．pH = 10.0的含有同浓度的Mg2+溶液A、B两份。 A溶液中含有0.02 mol / L游离氨，B溶液中含有0.1 mol / L游离氨。若以等浓度的EDTA溶液滴定上述
[L]
[ Al
3
] c A l 3
1 1
[L]
i
i
1[ L ] 1 0
2 [ L ] 10
2
8 .6
10
6.9
6 .9
10
6.9
1 .7
15.5
10
10
6 .9 3
10
0 .6
1.7
3 [ L ] 10
3
2 1 .3
1
K 稳 2＝
1 K 不稳 2
2＝ K 稳 1 K 稳 2
K 稳 3＝
3＝ K 稳 1 K 稳 2 K 稳 3
1 K 不稳1
2．已知乙二胺(L)与Ag+络合物的lg1, lg2分别是
4.7与7.7,则当[AgL]= [AgL2]时的pL是 (A) 4.7 (B) 7.7
1
D
(C) 6.2
p K a 3 = 1 1. 6
H 2 In 紫红
H In 2 蓝
In 3 橙
-
使用该指示剂的酸度范围是 (A)pH < 6.3
C
(B) pH > 11.6
(C) pH = 6.3~11.6
(D) pH = 6.3±1
21．在pH=5.0时, 用EDTA溶液滴定含有Al3+, Zn2+,
Mg2+和大量F-等离子的溶液, 已知lgK(AlY)=16.3,
7 .9
[ Z n ][ Y ]
[ Z n Y ] [Y ]
18．用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜 色是 (A)指示剂-金属离子络合物的颜色
D
(B)游离指示剂的颜色
(C)EDTA-金属离子络合物的颜色
(D)上述 B 与 C 的混合颜色
19．络合滴定中,若Et≤0.1％、pM=±0.2,被测离子
C 是 ( A )A溶液的K(ZnY)和B溶液的 K(ZnY)相等
( B ) A溶液的K(ZnY)比B溶液的K(ZnY)小 ( C )A溶液的K(ZnY)比B溶液的K(ZnY)大 ( D )无法确定