络合滴定法习题2
络合滴定
络合滴定习题1、用Zn2+标准溶液标定EDTA时，体系中加入六次甲基四胺主要目的是………(A) 中和过多的酸(B) 调节pH值(C) 控制溶液的酸度(D) 起掩蔽作用2、在pH = 5.5，以EDTA滴定同浓度的Zn2+,以下叙述正确的是………(A) 滴定至50.0％时，pCa = pY (B) 滴定至100.0％时，pCa'= pY'(C) 滴定至化学计量点时，pCa = pY (D) 滴定至50.0％，pCa' = pY'3、欲在pH = 9.0的氨性缓冲介质中，以0.02mol/L EDTA滴定0.02 mol/L Zn2+，控制终点[NH3]= 0.1 mol/L，影响Zn-EDTA络合物条件稳定常数的因素是………(已知pH = 9.0时，lgαY(H)=1.4，lgαZn(OH)=0.2，Zn(NH3)2+的lgβ1～lgβ4依次是2.27，4.61，7.01和9.06)(A) EDTA的酸效应；(B) Zn2+的碱效应(C) Zn2+的氨络合效应(D) 综合A、B的效应(E) 综合B、C的效应(F) 综合A、C的效应4、在pH = 5.0的六次甲基四胺缓冲介质中，以0.02 mol/L EDTA滴定0.02 mol/LPb2+和0.02 mol/LMg2+混合溶液中的Pb2+，计算Pb－EDTA络合物条件稳定常数应采用公式为：…(pH = 5.0时，lgαY(H)=6.6；lgK MgY=8.7)(A) lgK PbY'=lgK PbY- lgαY(H)- lgαY(Mg)(B) lgK PbY'=lgK PbY- lgαY(H)(C) lgK PbY'=lgK PbY- lgαY(Mg)(D) lgK PbY'=lgK PbY- lg(αY(H)+ αY(Mg）-1)5、已知lgK CdY=16.5，EDTA酸效应系数的对数值随pH的变化如下表：若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02 mol/LCd2+溶液，(要求ΔpM = 0.2，E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是………(A) pH≈2 (B) pH≈4 (C) pH≈6 (D) pH≈86、用EDTA滴定Na+( lgK NaY=1.7)的浓度，可选用哪种方法………(A) 直接滴定法(B) 返滴定法(C) 置换滴定法(D) 间接滴定法7、以EDTA滴定金属离子M，影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小的主要因素是………(A) 金属离子的浓度(B) EDTA的浓度(C) 金属离子的络合效应(D) 金属络合物的条件稳定常数8、已知某金属指示剂(HR)的pKa=3.5，其共轭酸型体为紫红色，其共轭碱型体为亮黄色。
B143-分析化学-第七章 络合滴定法答案 (2)
1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是（pH = (p K a4 + p K a5) /2）(EDTA相当于六元酸)2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于（EDTA 在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大）; 当在强酸性溶液中(pH<1), EDTA为六元酸, 这是因为（两个N原子接受了两个质子）。
3．直接与金属离子配位的EDTA型体为（D）（A）H6Y2+（B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－4. 指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D)(1) CuY2- ___ D _____ （A）无色(2) MnY2- __ B ______ （B）紫红色(3) FeY-___C _____ （C）黄色(4) ZnY2- ___ A ____ （D）蓝色5．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（A）（A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：26. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度（有关）; 与金属离子的总浓度（无关）。
(答有关或无关)7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是（pL < 5.8），pL为10.0时铝的主要形式是（Al3+），则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为（6.9）8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5, [CuL]达最大的pL为( D)(A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.39．αM(L)=1表示（A）（A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重（C）M的副反应较小（D）[M]=[L]10. 若络合滴定反应为M + Y = MYL│ │H+ML H i Y(i=1~6)则酸效应系数αY(H)的定义式为（αY(H)=[Y']/[Y]），[Y']=（[Y']=[Y]+∑[H i Y]）c(Y)=（[Y]+∑[H i Y]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY]）。
络合滴定习题与答案
第六章 思考题与习题1． 填空（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 ，用符号 表示，其结构式为 。
配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为 ，其水溶液pH 为 ，可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 等 型体存在，其中以 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在 时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是 。
（3） K /MY 称 ，它表示 络合反应进行的程度，其计算式为 。
（4） 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。
在金属离子浓度一定的条件下， 越大，突跃 ；在条件常数K /MY 一定时， 越大，突跃 。
（5） K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。
在pM /一定时，K /MY 越大，络合滴定的准确度 。
影响K /MY 的因素有 ，其中酸度愈高 愈大，lg /MY ; 的络合作用常能增大 ，减小 。
在K /MY 一定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。
（6） 在[H +]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为 。
解：（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y 表示，其结构式为HOOCCH 2-OOCCH 2CH 2COO -CH 2COOH++HNCH 2CH 2NH。
配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为O H Y H Na 2222⋅,其水溶液pH 为 ，可通过公式54][a a K K H ⋅=+进行计算，标准溶液常用浓度为 •L -1。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七种 型体存在，其中以 Y 4-与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH›10时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
络合滴定 练习
络合滴定练习0703EDTA的酸效应曲线是指--------------------------------------------------------( )(A) Y(H)-pH 曲线(B) pM-pH 曲线(C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lg Y(H)-pH 曲线0704若络合滴定反应为: M + Y = MY,则酸效应系数Y(H)表示---------------( )│H+H i Y(i=1-6)(A) [Y]/c(Y) (B) ∑[H i Y]/c(Y)(C) [Y]/([Y]+∑[H i Y]) (D) ([Y]+∑[H i Y])/[Y]0708指出下列叙述中错误的结论--------------------------------------------------( )(A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低(B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低(C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低(D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低0710已知lg K(ZnY)=16.5和pH 4 5 6 7lg Y(H)8.44 6.45 4.65 3.32若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn2+溶液,(要求pM=0.2,E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是-------------------------------------------------------------------------------------------------------------( )(A) pH≈4 (B) pH≈5 (C) pH≈6 (D) pH≈70712在pH为10.0的氨性缓冲液中, 以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn2+溶液两份。
其中一份含有0.2 mol/L 游离NH3; 另一份含有0.5 mol/L 游离NH3。
在上述两种情况下,对pZn'叙述正确的是-----------------------------------------------( )(A) 在化学计量点前pZn'相等(B) 在化学计量点时pZn'相等(C) 在化学计量点后pZn'相等(D) 在上述三种情况下pZn'都不相等0714在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA 滴定Zn2+至50%处时------------( )(A) pZn只与[NH3]有关(B) pZn只与c(Zn)有关(C) pZn只与lg K'(ZnY)有关(D) pZn与[NH3]和c(Zn)均有关0716EDTA滴定金属离子,准确滴定(E t<0.1%)的条件是------------------------( )(A) lg K(MY)≥6.0 (B) lg K'(MY)≥6.0(C) lg[c计K(MY)]≥6.0 (D) lg[c计K'(MY)]≥6.00718要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液, 所需EDTA与Zn2+的物质的量之比[n(Y):n(Zn)]为[已知pH4.0时lg K'(ZnY)=7.9]------ -----------------------------( )(A) 1:1 (B) 2:1 (C) 1:2 (D) 3:10720用0.020 mol/L Zn2+溶液滴定0.020 mol/L EDTA溶液。
分析化学 络合滴定 习题
= 16.46 - 4.65 - 0.40 = 11.41
1 pCd′ = （pcCd,sp + lgK ′ ） = 1 (2.00 + 11.41) = 6.70 sp CdY 2 2
(2)EDTA滴 定 至 计量 点时： 1 ′ = （pcM，sp + lgK ′ ） pM sp MY 2
′ pH = 6.0，lgK ′ Cd-OX = pCd t = 5.5与 pCd sp 相 差 不 大 ，
α Hg = α Hg (CN ) + α Hg (OH ) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
3.若溶液的 若溶液的pH=11.00，游离 -的浓度 若溶液的 ，游离CN 的浓度0.010mol/L, 计算HgY络合物的条件形成常数。已知 络合物的条件形成常数。 计算 络合物的条件形成常数 已知:Hg2+-CN-络合 的逐级形成常数lgK1-lgK4分别为 分别为18.00，16.70，3.83 ， ， 的逐级形成常数 和2.98。 。
α Hg = α Hg(CN) + α Hg(OH) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
lgK ′ = lgK HgY - lgα Hg - lgα Y(H) HgY
络合滴定练习题
络合滴定练习题络合滴定是化学分析中常用的一种定量分析方法，通过测定络合物的沉淀或指示剂的颜色变化来确定溶液中某种物质的含量。
本文将为大家提供一些络合滴定的练习题，帮助大家巩固对络合滴定技术的理解和应用。
题目一：确定氯化钙溶液的浓度实验中，我们用EDTA盐酸钠(Na2EDTA)作为络合剂，titrant二乙酸（（NH4）2C2O4）作为指示剂，来确定氯化钙（CaCl2）溶液的浓度。
在一次试验中，我们取了100 mL的氯化钙溶液，加入少量指示剂后，开始滴定。
滴定的终点表现为指示剂从红色变为蓝色，此时消耗了37.8 mL的二乙酸。
试问氯化钙溶液的浓度是多少？解答一：由化学方程式可知，络合滴定反应为：Ca2+ + 2EDTA4- → CaEDTA2-根据滴定的化学计量比，1 mol的CaCl2需要1 mol的EDTA，因此可以得到滴定方程：C1V1 = C2V2其中，C1为氯化钙溶液的浓度，V1为氯化钙溶液的体积，C2为二乙酸溶液的浓度，V2为二乙酸溶液的体积。
将已知条件代入方程，可得：C1 × 100 mL = 0.1 mol/L × 37.8 mLC1 = 0.0378 mol/L所以氯化钙溶液的浓度为0.0378 mol/L。
题目二：测定镍离子的含量在镍的分析测定中，我们通常可以使用二乙酸作为指示剂，以EDTA溶液作为滴定试剂。
假设我们取了25 mL的镍离子溶液，并加入了适量的指示剂后开始滴定，滴定至颜色从橙红色变为绯红色时，消耗了15.6 mL的EDTA溶液。
试问镍离子溶液的浓度是多少？解答二：根据滴定的化学方程式：Ni2+ + EDTA4- → NiEDTA2-根据滴定的化学计量比，1 mol的Ni2+需要1 mol的EDTA，在滴定中可以得到滴定方程：C1V1 = C2V2其中，C1为镍离子溶液的浓度，V1为镍离子溶液的体积，C2为EDTA溶液的浓度，V2为EDTA溶液的体积。
分析化学 络合平衡和络合滴定法(2)
最低酸度
金属离子的水解酸度－避免生成氢氧化物沉淀 对 M(OH)n
[OH-]=
n
Ksp [M]
例 0.02mol/LZn2+ Zn(OH)2 Ksp=10-15.3
可求得：pH≤7.2
? 可在pH10的氨性缓冲液中用Zn2+标定EDTA 最佳酸度 金属指示剂也有酸效应，与pH有关 pMep＝pMsp 时的pH ?
络合掩蔽注意事项：
1. 不干扰待测离子: 如pH10测定Ca2+、Mg2+, 用F-掩蔽Al3+， 则 CaF2 ↓、MgF2 ↓
2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定:
3. 合适pH F-, pH>4; CN-, pH>10)
b 沉淀掩蔽法
加沉淀剂,降低[N]
例：Ca2+ Mg2+混合溶液中Ca2+的测定 lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7
b 单一金属离子滴定的适宜pH范围
最高酸度
csp=0.01mol· L-1， lgKMY≥8 lgKMY= lgKMY-lg Y(H)≥8, (不考虑 M) 有 lgαY(H) ≤lgK(MY) - 8 对应的pH即为pH低,
例如: KBiY=27.9 lgY(H)≤19.9 pH≥0.7 KZnY=16.5 lgY(H)≤8.5 pH≥4.0 KMgY=8.7 lgY(H)≤0.7 pH≥9.7
6.4 络合滴定基本原理
络合滴定曲线：溶液pM随滴定分数(a)变化的曲线 在络合滴定中,随着EDTA滴定剂的不断加入,被滴定 金属离子的浓度不断减少, 以被测金属 离子浓度的负对数pM(pM=-lg[M])对 加入滴定剂体积作图，可得络合滴定曲 线即pM～V曲线。 见书P186
络合滴定习题
lgK H gIn
9.0, 指示剂变色点时[HgIn] [In' ]
1.0, pHg ep
lgK H gIn
[Hg 2 ] 10-9.0 mol/L
[Hg 2 ] 9.25 10-25 [Hg 2 ]ep Hg 2不与指示剂显色, 可用XO作指示剂测Cd2
c.
c. 滴定Cd2+时用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多大？
1017.66 0.0010
说明终点时[CuY]越小，FeY越易转化为FeF3。所以， 适当增加EDTA过量的量，试样中Al3+的含量不宜过少。
11
Cd Cd(Tart) 1
βi [Tart]i Zn Zn(Tart) 1
βi [Tart]i
Y Y(H) Y(Zn) 1
Y(Zn)
1
K ZnY [Zn 2 ]
1
K ZnY
cZn2 Zn( Tart)
lgK'CdY lgKCdY lgCd lgY
3
9. 欲要求Et≤±0.2%,实验检测终点时，ΔpM=0.38，用 2.00×10-2mol·L-1EDTA滴定等浓度的Bi3+,最低允许的pH为多 少？若检测终点时， ΔpM=1.0,则最低允许的pH又为多少？
lgKC dY 11.40
pC dsp
1 2
lgKC dY
pC sp Cd2
6.70
pCdep lgK CdIn-lgαCd(I) 5.5 - 0.41 5.09
pCd 5.09 - 6.70 -1.61
Et
10pCd 10pCd 100%
cCepd
K
' CdY10.61 101.61x% β3[F- ]3 KC uY[Cu]ep KFeY [CuY]
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络合滴定法习题(二)
一、选择题 ( 共 2题 3分 )
1. 2 分 (4724)
在下列两种情况下，以EDTA 滴定相同浓度的Zn 2+；一是在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，二是在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。
叙述滴定曲线pZn 突跃范围大小正确的是 --------------------------- --------------------------- --------------------------- --------------------------- ( ) ( A )突跃范围大小相同 ( B )前者pZn 的突跃范围比后者大 ( C )前者pZn 的突跃范围比后者小 ( D )上述三种情况都有可能
2. 1 分 (0815)
在非缓冲溶液中用EDTA 滴定金属离子时, 溶液的pH 将-------------------------------( )
(A) 升高 (B) 降低
(C) 不变 (D) 与金属离子价态有关
二、填空题 ( 共 3题 9分 )
3. 5 分 (0738)
在pH=5.5的醋酸缓冲液中, 用0.020 mol/L 的EDTA 滴定同浓度的Zn 2+,今知: lg K (ZnY)=16.5, lg αY(H)=5.5。
则化学计量点时, pZn=_6.5_, pZnY=_2.0_, pY=_12.0_,
pY'=__6.5 , p c (Y)=_2.0 。
4. 2 分 (0743)
2+
思路：化学计量点前0.1%：pCa =3.0+pc ep =3.0+1.3=4.3
化学计量点：pCa =（logK MY +pc ep ）/2=（logK MY + pc ep ）/2=6.5-(2.3-1.3)/2=6.0 化学计量点后0.1%：pCa = logK MY -3.0,与金属离子浓度无关。
5. 2 分 (0737)
EDTA 滴定中, 介质pH 越低, 则αY(H)值越 大 , K '(MY)值越__ 小 , 滴定的pM'突跃越小,
化学计量点的pM'值越 小 。
三、计算题 ( 共 5题 35分 )
6. 5 分 (0750)
计算pH=10.0时, 以铬黑T 作指示剂, 用0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定0.0200 mol/L Ca 2+的终点误差。
[pH=10.0时 lg αY(H)=0.5、pCa t (铬黑T)=3.8, lg K (CaY)=10.7]
解： )pC K (lg 2
1pM SP M 'MY 'sp += = (10.7-0.5+2.0)/2 = 6.1
'pM ∆= sp 'ep pM pM ∆-∆= 3.8-6.1 = -2.3
E t = %100C K (1010sp M '
MY '
pM 'PM ⨯-∆-∆ = %100)10100.1(10102
12.1023
.23.2⨯⨯⨯---
= -1.6%
7. 10 分 (0756)
在pH=5.0时, 以二甲酚橙为指示剂用 2.00×10-4mol/L EDTA 滴定2.00×10-4mol/L 的Pb 2+溶液, 试计算调节pH 时选用六次甲基四胺或HAc-NaAc 缓冲溶液的滴定误差各为若干? 用哪种缓冲剂好? (设终点时[Ac -]=0.10 mol/L)
已知: lg K (PbY)=18.0, Pb(Ac)2的 lg β1=1.9 lg β2=3.3, K a (HAc)=1.8×10-5
pH=5.0时: lg αY(H)=6.6、pPb t (二甲酚橙)=7.0。
解：(1) 六次甲基四胺介质
lg K '(PbY)=18.0-6.6=11.4
pPb 计=(11.4+4.0)/2=7.7
∆pPb=7.0-7.7=-0.7
E t = %1001010104.110.47
.07.0⨯-+-- = -0.1%
(2) HAc-NaAc 介质
αPb(Ac)=1+[Ac]β1+[Ac]2β2= 101.5
lg K '(PbY)=18.0-1.5-6.6=9.9
pPb'计=(9.9+4.0)/2=7.0
pPb'终=7.0-1.5=5.5
∆pPb'=5.5-7.0=-1.5
E t = %1001010109.90.45
.15.1⨯-+-- = -3.2%
结论: 应选用六次甲基四胺
8. 10 分 (0753)
于pH=10.0时, 以0.0100 mol/L EDTA 溶液滴定50.00 mL 同浓度的某金属离子M 2+, 已知在此条件下滴定反应进行完全。
当加入EDTA 溶液49.95 mL 和50.05 mL 时,化学计量点前后的pM 值改变2个单位。
计算络合物MY 2-的稳定常数K (MY)值。
(不考虑M 2+的其它副反应,已知pH=10.0时, lg αY(H)=0.5)
解：解1 加入EDTA 溶液49.95 mL 相当于化学计量点前0.1%,此时
[M]= 100
05.00100.0⨯ = 5×10-6 (mol/L), pM=5.3 已知: 化学计量点前pM 改变1个单位,可得化学计量点时M 2+的浓度为 pM 计=5.3+1.0=6.3
[M]计=5×10-7mol/L, [Y']计=5×10-7mol/L
[MY]计≈5.0×10-3(mol/L)
K '(MY)= 273
)
105(105--⨯⨯ = 2.0×1010 lg K (MY)=lg K '(MY)+lg αY(H)=10.3+0.5=10.8
即 K (MY)=1010.8
解2 按题意即化学计量点前后0.1%∆pM 改变2单位
即 E t =±0.1% ∆pM=2/2=1, c sp =0.01/2=10
-2.3 按E t 公式有 0.1%= 21'3.21
1)K 10(1010---, 解得 K '=1010.3
K (MY)=K '(MY)αY(H)=1010.3+0.5=1010.8
9. 5 分 (0860)
药物中咖啡因含量可用间接络合滴定法测定。
称取0.3811g 试样,溶于酸中。
定容于50 mL 容量瓶, 移取20.00 mL 试液于烧杯中, 加入 5.00 mL 0.2507 mol/L KBiI 4溶液,此时生成(C 8H 10N 4O 2)HBiI 4沉淀, 过滤弃去沉淀,移取10.00 mL 滤液在HAc-Ac -缓冲液中用0.04919 mol/L EDTA 滴定剩余Bi 3+至BiI 4-黄色消除, 计耗去EDTA 5.11 mL 。
计算试样中咖啡因(C 8H 10N 4O 2)的质量分数。
[M r (C 8H 10N 4O 2) = 194.2]
解：
w (咖啡因)=
%1001000
3811.02.19400.2000.50]00.1000.500.20)04919.011.5(2507.000.5[⨯⨯⨯⨯+⨯
⨯-⨯ = 79.6% (79.63%)
10. 5 分 (0853)
一种市售抗胃酸药由CaCO 3、MgCO 3以及MgO 和适当填充剂组成。
现取10片该药共
6.614 g,溶解后稀释至500 mL 。
取出25.00 mL,调节pH 后,以铬黑T 作指示剂, 用0.1041 mol/L EDTA 溶液滴定,用去25.41 mL. 试计算(1)试样中碱土金属(以Mg 计)的质量分数; (2)平均每片药片可中和多少毫克酸(以HCl 计)。
已知A r (Mg)=24.31 , M r (HCl)=36.45 。
解：(1) w (Mg) = %100614
.631.241000.2550041.251041.03⨯⨯⨯⨯
⨯- = 19.44%
(2) 因每摩尔碱土金属可中和2摩尔HCl,故每片药片可中和盐酸
231
.2445.3610614.6%44.19⨯⨯⨯
= 0.3857( g/片) = 385.7 mg/片 2×0.1041 mol/L ×25.41 mL ×36.45 g/mol 500
─────────────────────×─── 10片× 1000ml/L 25.00
= 0.3857( g/片)
= 385.7 mg/片。