第五章 络合滴定法习题
浙江大学分析化学 5.络合滴定法
b金属离子的羟基络合效应系数 αM(OH)
α M(OH) = [M'] / [M] =([M]+[M(OH)]+[M(OH)2]+…+[M(OH)n] /[M] = 1+ 1[(OH)]+ 2[(OH)]2+…+ n[(OH)]n
表6( p419)
b.金属离子总副反应系数αM
二种络合剂L 和 A, αM= [M'] / [M] =
不同pH溶液中，EDTA各种存在形式的分布曲线
1) pH <1时, 主要以 H6Y形式存在 2) 2.67< pH <6.16时, 主要以H2Y形式存在
3)在pH >10.26时,
以Y形式存在； 4) Y 形式是配位 的有效形式；
EDTA 形成反应的质子化常数
H6Y2+ = H ++H5Y+ HY3-= H ++Y4Ka1 = 10-0.9 Ka6 = 10-10.26
条件稳定常数
由于副反应的影响，EDTA与金属离子形成配合物的稳定 常数不能反映不同pH条件下的实际情况，因而需要引入
条件稳定常数K'MY
滴定反应： M + Y = MY
K'MY =[MY]/（[M]’[Y]’）
由： [Y'] = αY [Y] , [M’]= αM [M]’ K'MY = [MY]/αM [M] αY[Y] = (KMY /αM αY) lgK'MY = lgKMY - lgα Y - lgα M
1、常见的无机配位体有NH3、CN-、 F-等； 2、形成多级配合物，各级稳定常数相差较近，溶液中 常有多种配合物同时存在。 如：
(完整版)络合滴定法试题库(选择题)
络合滴定法试题库(选择题)1.Fe3+、Al3+对铬黑T有（ D ）A.僵化作用B.氧化作用C.沉淀作用D.封闭作用2.在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用EDTA法测定时Ca2＋，消除Mg2＋干扰的最简便的方法是（ D ）。
A.控制酸度法B.配位掩蔽法C.氧化还原掩蔽法D.沉淀掩蔽法3.EDTA与金属离子形成螯合物时，其络合比一般为 (A )A.1:1B.1:2C.1:4D.1:64.用EDTA滴定金属离子，为达到误差≤0.2％，应满足的条件是( C )A. C·≥10-8B.C·≥10-8C.C·≥106D.C·≥1065.在用EDTA滴定Zn2＋时，由于加入了氨缓冲溶液，使NH3与Zn2＋发生作用，从而引起Zn2＋与EDTA反应的能力降低，我们称此为（ B ）。
A. 酸效应B. 配位效应C. 水解效应D. 干扰效应A、原子半径大B、镧系收缩效应C、强烈水解作用 D.惰性电子对效应6.下列叙述中不正确的为（D ）A.EDTA是六齿配位体B.除IA外，EDTA与金属离子一般可形成稳定配合物C.EDTA与金属离子的配合物一般带电荷，故在水中易溶D.若不考虑水解效应，EDTA与金属配合物的稳定性不受介质酸度影响7.当只考虑酸效应时,条件稳定常数K＇fMY与绝对稳定常数KfMY之间的关系是( C )A K＇fMY>KfMYB K＇fMY=KfMYC lg K＇fMY =lg KfMY – lgαY(H)D lg K＇fMY =lg KfMY + lgαY(H)8.在配位滴定中，金属离子与EDTA形成配合物越稳定，在滴定时允许的pH值( B )A.越高B.越低C.中性D.不要求9.用0.01mol·L-1EDTA滴定同浓度的M、N离子混合溶液中的M离子。
已知lg＝18.6，lg=10,滴定M离子的适宜的pH范围是( B )A. 2~6B. 3~8C. 4~8D. 4~1010.下列叙述αY(H)正确的是( B )A.αY(H)随酸度减小而增大B.αY(H)随pH值增大而减小C.αY(H)随酸度增大而减小D.αY(H)与pH变化无关11.某溶液主要含有Ca2＋、Mg2＋及少量Fe3＋、Al3＋，今在pH为10时，加入三乙醇胺后以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（ C）。
络合滴定
络合滴定习题1、用Zn2+标准溶液标定EDTA时，体系中加入六次甲基四胺主要目的是………(A) 中和过多的酸(B) 调节pH值(C) 控制溶液的酸度(D) 起掩蔽作用2、在pH = 5.5，以EDTA滴定同浓度的Zn2+,以下叙述正确的是………(A) 滴定至50.0％时，pCa = pY (B) 滴定至100.0％时，pCa'= pY'(C) 滴定至化学计量点时，pCa = pY (D) 滴定至50.0％，pCa' = pY'3、欲在pH = 9.0的氨性缓冲介质中，以0.02mol/L EDTA滴定0.02 mol/L Zn2+，控制终点[NH3]= 0.1 mol/L，影响Zn-EDTA络合物条件稳定常数的因素是………(已知pH = 9.0时，lgαY(H)=1.4，lgαZn(OH)=0.2，Zn(NH3)2+的lgβ1～lgβ4依次是2.27，4.61，7.01和9.06)(A) EDTA的酸效应；(B) Zn2+的碱效应(C) Zn2+的氨络合效应(D) 综合A、B的效应(E) 综合B、C的效应(F) 综合A、C的效应4、在pH = 5.0的六次甲基四胺缓冲介质中，以0.02 mol/L EDTA滴定0.02 mol/LPb2+和0.02 mol/LMg2+混合溶液中的Pb2+，计算Pb－EDTA络合物条件稳定常数应采用公式为：…(pH = 5.0时，lgαY(H)=6.6；lgK MgY=8.7)(A) lgK PbY'=lgK PbY- lgαY(H)- lgαY(Mg)(B) lgK PbY'=lgK PbY- lgαY(H)(C) lgK PbY'=lgK PbY- lgαY(Mg)(D) lgK PbY'=lgK PbY- lg(αY(H)+ αY(Mg）-1)5、已知lgK CdY=16.5，EDTA酸效应系数的对数值随pH的变化如下表：若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02 mol/LCd2+溶液，(要求ΔpM = 0.2，E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是………(A) pH≈2 (B) pH≈4 (C) pH≈6 (D) pH≈86、用EDTA滴定Na+( lgK NaY=1.7)的浓度，可选用哪种方法………(A) 直接滴定法(B) 返滴定法(C) 置换滴定法(D) 间接滴定法7、以EDTA滴定金属离子M，影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小的主要因素是………(A) 金属离子的浓度(B) EDTA的浓度(C) 金属离子的络合效应(D) 金属络合物的条件稳定常数8、已知某金属指示剂(HR)的pKa=3.5，其共轭酸型体为紫红色，其共轭碱型体为亮黄色。
络合滴定习题与答案
第六章 思考题与习题1． 填空（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 ，用符号 表示，其结构式为 。
配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为 ，其水溶液pH 为 ，可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 等 型体存在，其中以 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在 时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是 。
（3） K /MY 称 ，它表示 络合反应进行的程度，其计算式为 。
（4） 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。
在金属离子浓度一定的条件下， 越大，突跃 ；在条件常数K /MY 一定时， 越大，突跃 。
（5） K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。
在pM /一定时，K /MY 越大，络合滴定的准确度 。
影响K /MY 的因素有 ，其中酸度愈高 愈大，lg /MY ; 的络合作用常能增大 ，减小 。
在K /MY 一定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。
（6） 在[H +]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为 。
解：（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y 表示，其结构式为HOOCCH 2-OOCCH 2CH 2COO -CH 2COOH++HNCH 2CH 2NH。
配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为O H Y H Na 2222⋅,其水溶液pH 为 ，可通过公式54][a a K K H ⋅=+进行计算，标准溶液常用浓度为 •L -1。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七种 型体存在，其中以 Y 4-与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH›10时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
络合滴定 练习
络合滴定练习0703EDTA的酸效应曲线是指--------------------------------------------------------( )(A) Y(H)-pH 曲线(B) pM-pH 曲线(C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lg Y(H)-pH 曲线0704若络合滴定反应为: M + Y = MY,则酸效应系数Y(H)表示---------------( )│H+H i Y(i=1-6)(A) [Y]/c(Y) (B) ∑[H i Y]/c(Y)(C) [Y]/([Y]+∑[H i Y]) (D) ([Y]+∑[H i Y])/[Y]0708指出下列叙述中错误的结论--------------------------------------------------( )(A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低(B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低(C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低(D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低0710已知lg K(ZnY)=16.5和pH 4 5 6 7lg Y(H)8.44 6.45 4.65 3.32若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn2+溶液,(要求pM=0.2,E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是-------------------------------------------------------------------------------------------------------------( )(A) pH≈4 (B) pH≈5 (C) pH≈6 (D) pH≈70712在pH为10.0的氨性缓冲液中, 以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn2+溶液两份。
其中一份含有0.2 mol/L 游离NH3; 另一份含有0.5 mol/L 游离NH3。
在上述两种情况下,对pZn'叙述正确的是-----------------------------------------------( )(A) 在化学计量点前pZn'相等(B) 在化学计量点时pZn'相等(C) 在化学计量点后pZn'相等(D) 在上述三种情况下pZn'都不相等0714在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA 滴定Zn2+至50%处时------------( )(A) pZn只与[NH3]有关(B) pZn只与c(Zn)有关(C) pZn只与lg K'(ZnY)有关(D) pZn与[NH3]和c(Zn)均有关0716EDTA滴定金属离子,准确滴定(E t<0.1%)的条件是------------------------( )(A) lg K(MY)≥6.0 (B) lg K'(MY)≥6.0(C) lg[c计K(MY)]≥6.0 (D) lg[c计K'(MY)]≥6.00718要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液, 所需EDTA与Zn2+的物质的量之比[n(Y):n(Zn)]为[已知pH4.0时lg K'(ZnY)=7.9]------ -----------------------------( )(A) 1:1 (B) 2:1 (C) 1:2 (D) 3:10720用0.020 mol/L Zn2+溶液滴定0.020 mol/L EDTA溶液。
分析化学 络合滴定 习题
= 16.46 - 4.65 - 0.40 = 11.41
1 pCd′ = （pcCd,sp + lgK ′ ） = 1 (2.00 + 11.41) = 6.70 sp CdY 2 2
(2)EDTA滴 定 至 计量 点时： 1 ′ = （pcM，sp + lgK ′ ） pM sp MY 2
′ pH = 6.0，lgK ′ Cd-OX = pCd t = 5.5与 pCd sp 相 差 不 大 ，
α Hg = α Hg (CN ) + α Hg (OH ) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
3.若溶液的 若溶液的pH=11.00，游离 -的浓度 若溶液的 ，游离CN 的浓度0.010mol/L, 计算HgY络合物的条件形成常数。已知 络合物的条件形成常数。 计算 络合物的条件形成常数 已知:Hg2+-CN-络合 的逐级形成常数lgK1-lgK4分别为 分别为18.00，16.70，3.83 ， ， 的逐级形成常数 和2.98。 。
α Hg = α Hg(CN) + α Hg(OH) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
lgK ′ = lgK HgY - lgα Hg - lgα Y(H) HgY
(完整版)5-配位滴定习题答案讲解
第五章配位滴定法习题答案练习题答案1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为_______。
（1：1）2．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供________个配位原子。
（6）3．在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低4．当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1表示________。
（M 与L没有副反应）5．两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足Δlgk≥5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定6．以下表达式中正确的是：( B )A K MY’=C MY/C M C YB K MY’=[MY’]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])C K MY’=[MY’]/([MY]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])D K MY’=[MY]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]+[MY])7. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，已知lgK ZnY=16.5；在此条件下，lgK ZnY’为__________。
(11.3)8.络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用回滴定法进行9.络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：（D）A. ZnIn的颜色B. In-的颜色C. ZnY的颜色D. ZnIn和In-的颜色10．在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生（B ）A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效应11．当K MIn>K MY时，易产生（A ）A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效12．下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：（C ）A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB 酚酞、钙指示剂、淀粉C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂D PAN、甲基红、铬酸钾13．在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求（C）A pH=pK’MYB K’MY<K’MInC lgK MY –lgK NY≥5D NIn和HIn的颜色应有显著差别14．在氨性缓冲液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是：（D）A [Zn2+]=[Y4-]B [Zn2+‘]=[Y’]C [Zn2+]2=[ZnY]/K ZnYD [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY15．在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中，用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。
第五章 络合滴定法-1
n ML
n
[ MLn ] n [ L]n 0 n [ L]n cM 1 1 [ L] 2 [ L]2 n [ L]n
从以上各式可知， i值的大小与络合物本身的性质及[L]的大小 有关，而与总浓度无关。
公式的应用
因此，根据上述各式， (1)只要知道和[L]值，就可以计算
原因：随着络合体数目的增多，配体 间的排斥作用增强，稳定性下降。
1 K1 ' , Kn
1 1 K 2 ' , K n ' , K n 1 K1
2. 累积形成常数
在许多络合物平衡的计算中，为了计算上的方便， 常使用累积形成常数。用符号表示。
第一级累积形成常数： 第二级累积形成常数： 第三级累积形成常数： 第四级累积形成常数：
一、络合物的形成常数
在络合反应中，络合物的形成和解
离，同处于相对的平衡状态中。其平衡
常数，以形成常数或稳定常数来表示。
(一) ML (1:1)型络合物
M
+ L = ML
[ ML] K ML [ M ][L] [ M ][L] 1 K离 [ ML] K ML
KML越大，络合物越稳定； K离越大，络合物越不稳定。
非常明显，
NH3 + H+ = NH4+
Ka
KH
KH=1/Ka=Kb/Kw 显然， KH与Ka互为倒数关系。
5、EDTA的质子化常数
对EDTA络合剂(Y)也能与溶液中的H+结合， 从而形成HY、H2Y、…H6Y等产物。
其逐级质子化反应和相应的逐级质子化常数、
累积质子化常数为：
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第五章络合滴定法习题
一、填空题
1.EDTA的化学名称为，当溶液酸度较高时，可作元酸，有种存在形式。
它能和许多金属离子形成稳定的络合物。
K随溶液的酸度的变化而改变。
酸2. EDTA络合物的条件形成常数'MY
K越；络合物越，滴定突跃越。
度越小，则'MY
3.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持；滴定到终点时溶液由色变为色。
4.当溶液的pH越大，则EDTA的酸效应。
5.EDTA酸效应曲线图中，金属离子位置所对应的pH值，就是滴定这种金属离子的。
6. EDTA法测定水中钙、镁总量时，用调节溶液的pH为10，以为指示剂；而测定钙含量时，则用调节溶液的pH值为12，以为指示剂进行滴定。
7.由于某些干扰金属离子的存在，导致加入过量的EDTA滴定剂，指示剂也无法指示终点的现象称为。
故被滴定溶液中应事先加入剂，以克服这些金属离子的干扰。
8.EDTA配合物的稳定性与溶液的酸度有关，酸度愈____，（大或小）稳定性愈__（大或小）。