络合滴定法习题课
络合滴定法习题2
络合滴定法习题(二)一、选择题 ( 共 2题 3分 )1. 2 分 (4724)在下列两种情况下，以EDTA 滴定相同浓度的Zn 2+；一是在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，二是在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。
叙述滴定曲线pZn 突跃范围大小正确的是 --------------------------- --------------------------- --------------------------- --------------------------- ( ) ( A )突跃范围大小相同 ( B )前者pZn 的突跃范围比后者大 ( C )前者pZn 的突跃范围比后者小 ( D )上述三种情况都有可能2. 1 分 (0815)在非缓冲溶液中用EDTA 滴定金属离子时, 溶液的pH 将-------------------------------( )(A) 升高 (B) 降低(C) 不变 (D) 与金属离子价态有关二、填空题 ( 共 3题 9分 )3. 5 分 (0738)在pH=5.5的醋酸缓冲液中, 用0.020 mol/L 的EDTA 滴定同浓度的Zn 2+,今知: lg K (ZnY)=16.5, lg αY(H)=5.5。
则化学计量点时, pZn=_6.5_, pZnY=_2.0_, pY=_12.0_,pY'=__6.5 , p c (Y)=_2.0 。
4. 2 分 (0743)2+思路：化学计量点前0.1%：pCa =3.0+pc ep =3.0+1.3=4.3化学计量点：pCa =（logK MY +pc ep ）/2=（logK MY + pc ep ）/2=6.5-(2.3-1.3)/2=6.0 化学计量点后0.1%：pCa = logK MY -3.0,与金属离子浓度无关。
5. 2 分 (0737)EDTA 滴定中, 介质pH 越低, 则αY(H)值越 大 , K '(MY)值越__ 小 , 滴定的pM'突跃越小,化学计量点的pM'值越 小 。
分析化学 络合滴定 习题
= 16.46 - 4.65 - 0.40 = 11.41
1 pCd′ = （pcCd,sp + lgK ′ ） = 1 (2.00 + 11.41) = 6.70 sp CdY 2 2
(2)EDTA滴 定 至 计量 点时： 1 ′ = （pcM，sp + lgK ′ ） pM sp MY 2
′ pH = 6.0，lgK ′ Cd-OX = pCd t = 5.5与 pCd sp 相 差 不 大 ，
α Hg = α Hg (CN ) + α Hg (OH ) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
3.若溶液的 若溶液的pH=11.00，游离 -的浓度 若溶液的 ，游离CN 的浓度0.010mol/L, 计算HgY络合物的条件形成常数。已知 络合物的条件形成常数。 计算 络合物的条件形成常数 已知:Hg2+-CN-络合 的逐级形成常数lgK1-lgK4分别为 分别为18.00，16.70，3.83 ， ， 的逐级形成常数 和2.98。 。
α Hg = α Hg(CN) + α Hg(OH) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
lgK ′ = lgK HgY - lgα Hg - lgα Y(H) HgY
分析化学-络合滴定法习题课
• 以二甲酚橙为指示剂时：
Y (Mg)
1
KMgY
Csp Mg
107.09则
Y (H ) 106.09
此时pH＝5.2
lg K 'LaY 15.5 7.13 8.37
pLasp 5.2, pLa 0.7, Et 0.3%
滴定La3+的终点误差为多少？已知
lg K LaIn
在pH=4.5,5.0,5.5,6.0时分别为
4.0,4.5,5.0,5.6，且Mg2+与二甲酚橙不显
色； 。 Ksp 1018.8
解: 最高酸度：（La可被准确滴定）
•
Et
10pM 10pM K 'c
0.3%
可得 lg cK ' lg cK lgY (H ) 5.08
lgY (H ) 4.65
4
Cd (I ) 1 i[I ]i 104.32
i=1
lg K 'CdY 16.46 4.65 4.32 7.49
pCdsp
0.5(lg
K
'CdY
C sp Cd
)
4.74
pCd 0.76
10 pCd 10 pCd
• 解： ΔpM=0.38时，根据林邦误差公式，有
11.浓度均为0.020mol L的1Cd2+,Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时， 用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问：
a. 用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度10-2mol/L 为，能否完全掩蔽？lgKCdY 为多大？
[T ] 0.10mol L1, lgY (H ) 4.65
络合滴定法习题
一、选择题1、金属离子与已二胺四乙酸的配位比为（ ）A 1：2B 2：1C 1：1D 2：22、测定自来水的总硬度时，常用的滴定方法为：（ ）A 、EDTA 滴定法B 、酸碱滴定法C 、氧化还原滴定法D 、沉淀滴定法3、EDTA 滴定法测定Ca 2+、Mg 2＋离子，为了消除水中Cu+、Zn 2+的干扰，可选用的掩蔽剂为： （ ） A 、KCN ; B 、三乙醇胺 ；C 、盐酸羟胺;D 、 NaS4、在Ca ,Mg 的混合液中，用EDTA 法测定Ca 要消除Mg 的干扰，宜用：（ ）A 、控制酸度法B 、配位掩蔽法C 、氧化还原掩蔽法D 、沉淀掩蔽法5、某溶液主要含Ca 2+、Mg 2+及少量Fe 3+、Al 3+.在pH=10时,加入三乙醇胺后以EDTA 滴定,用铬黑T 为指示剂,则测出的是( )A 、Mg 2+B 、Ca 2+C 、Ca 2+．、Mg 2+D 、Fe 3+ 、Al 3+6、在EDTA 配位滴定中，下列有关EDTA 酸效应的叙述，何者是正确的？ （ ）A 、酸效应系数愈大，配合物的稳定性愈高；B 、酸效应系数愈小，配合物愈稳定；C 、反应的pH 愈大，EDTA 酸效应系数愈大；D 、EDTA 的酸效应系数愈大，滴定曲线的pM 突跃范围愈宽。
7、、金属离子M ，能够用EDTA 直接滴定的条件是（ ）A ．cK a ≥10-8B ．610'≥MY cKC ．610≥MYcK D ．610g 1≥MY cK 8、用EBT(铬黑T)做指示剂滴定时，溶液的酸度用（ ）控制 A ．HNO 3 B ．HCl C ．HAc-NaAc 缓冲溶液 D ．NH 3-NH 4Cl 缓冲溶液9、下列表达式正确的是（ ）''[][][][]A. B. C. D. [][][][][]MY MY MY MY MY M Y c MY MY M Y K K K K c c M Y M Y MY ==== 10、用EDTA 滴定法测定水中硬度，若水中存在少量Fe 3+和Al 3+，将对测定有干扰，消除干扰的方法是（ ） A ．控制溶液的pH B ．加入配位掩蔽剂掩蔽Fe 3+和Al 3+C ．加入沉淀沉淀Fe 3+和Al 3+D ．加入氧化还原掩蔽剂进行掩蔽 11、配位滴定中使用的指示剂是（ ）A.吸附指示剂B.金属指示剂C.自身指示剂D.酸碱指示剂12、铝盐药物常用配位滴定法，即加入过量EDTA,加热煮沸片刻，再用标准锌溶液滴定，该法的滴定方式属于（ ）A 、直接滴定法B 、置换滴定法C 、返滴定法，D 、间接滴定法13、αM(L) = 1表示（ ）A 、M 和L 没有副反应B 、M 和L 副反应很严重C 、副反应较小D 、［M ］＝［L ］14、EDTA 为滴定剂，EBT 为指示剂，不会出现封闭现象的离子为（ ）A、Fe3+B、Al3+C、Cu2+D、Mg2+15、下列描述正确的是（）A、XO（二甲酚橙）指示剂只适用于pH>6时使用B、XO指示剂既使用酸性溶液也适于碱性溶液C、EBT（铬黑T）指示剂只适用于酸性溶液D、EBT指示剂适用于弱碱性溶液16、EDTA测定Bi3+时，消除Fe3+的干扰宜采用（）A、加入NaOHB、加抗环血酸C、加三乙醇胺D、加KCN二、填空题1、在含有Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+混合溶液中，在pH=12条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Ca2+，加入三乙醇胺的作用是，控制pH=12（加入NaOH）的作用是,2、水中离子含量是计算硬度的主要指标，水的硬度包括和暂时硬度，由HCO3-引起的硬度称为，由SO42-引起的硬度称为。
分析化学习题
0
[M] cM
[M]
[M](1
i[L]i )
1
1
i[L]i
1
[M L] cM
[M][L]1 [M](1 i[L]i
)
1
1[L] i[L]i
01[L]
┇
n
[M Ln ] cM
n[L]n 1 n[L]n
0n[L]n
δ值的大小与络合物本身的性质有关，与配体的 浓度大小有关。
习题p249
络合滴定及氧化还原 滴定习题课
2014.05.27
第七章 络合滴定法
溶液中各级络合物型体的分布
cM：金属离子的分析浓度 [L]：络合剂平衡浓度
CM=[M]+[ML]+[ML2]+···+[MLn] =[M]+β1[M][L]+β2[M][L]2+ ···+βn[M][L]n = [M](1+ β1 [L] + β2 [L] 2 + ···+ βn[L]n ) M离子各型体MLi的平衡浓度 [MLi]=δiCM
查表知pH=10时，EBT-Zn的pZnt=12.2
pZn 'ep =pZnt lgZn 12.2 5.25 6.95
pZn 'ep 与pZn 'sp 相近，所以可以用EBT作指示剂 pZn ' =pZn 'ep -pZn 'sp =6.95-6.40=0.55 终点误差Et= 105.5 -10-5.5 100% 0.01%
24．在pH=2.0时，用20.00 mL 0.02000mol/LEDTA 标准溶液滴定20.00 mL 2.0×10-2mol/ LFe3+。问 当EDTA加入19.98mL,20.00 mL，20.02 mL 和 40.00 mL 时，溶液中pFe(Ⅲ)如何变化？
络合滴定法习题
K不稳1=7.8×10-3 K不稳2=1.4×10-3 K不稳3=3.3×10-4 K不稳4=7.4×10-5 （1）计算各级稳定常数K1~K4和各级累积常数β1~β4； （2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)2+4的浓度为Cu(NH3)2+3的10 倍，问溶液中[NH3]是多少？ （3）若铜氨络合物溶液中c(NH3)=1.0×10-2mol·L-1，c(Cu2+)=1.0×10-4 mol·L-1（忽略Cu2+，NH3的副反应），计算Cu2+与各级铜氨络合物的浓
C.pZnsp = lgZnsp + pαZn(NH3) ; D. pZnsp = lgαZn(NH3) - pZnsp 。 6.为了测定水中 Ca2 + , Mg2+ 的含量，以下消除少量 Fe3+ , Al3+ 干扰的
方法中，哪一种是正确的？（ ）
A. 于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； B. 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH =10； C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH =10 的氨性溶液； D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。 7. 今有 A，B相同浓度的Zn2+ — EDTA溶液两份；A为pH = 10 的NaOH 溶液；B为pH = 10 的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液 的大小，哪一种是 正确的？（ ）
络合滴定课后习题答案和思考题
络合滴定课后习题答案和思考题第六章沉淀测定法思考题1.什么叫沉淀反应定量地进行完全？解：利用沉淀反应进行重量分析时，要求沉淀反应进行完全，一般可以根据沉淀溶解度的大小来衡量。
溶解度小，沉淀完全；溶解度大，沉淀不完全。
在重量分析中，通常要求被测组分在溶液中的残留量不超过0.0001g，即小于分析天平的允许称量误差。
2.为什么沉淀完全，必须加入过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？解：加入过量的沉淀剂，由于同离子效应，沉淀的溶解度将减小，沉淀溶解损失减小。
但加入过量太多的沉淀剂，则由于盐效应、络合效应等因素起主导作用，而使沉淀的溶解度增大。
3.在含有AgCl沉淀剂的饱和溶液中，分别加入下列试剂，对AgCl的溶解度有什么影响？（1）适量HCl；（2）大量HCl；（3）大量NaCl；（4）NH3H2O；(5)NH3HCl；(6)HNO3。
解：1）溶解度降低。
2）溶解度增大。
3）溶解度增大。
4）溶解度增大。
5）溶解度增大。
6）溶解度增大。
4.沉淀过程中沉淀为什么会玷污？解：因共沉淀和后沉淀将引入杂质而玷污沉淀。
5.以H2SO4沉淀Ba2+测定钡含量为例，回答下列问题：（1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，有何影响？（2）沉淀为什么在稀溶液中进行？（3）试液中为什么要加入少量HCl？（4）沉淀为什么要陈化？（5）沉淀为什么要在热溶液中进行？是否要趁热过虑？为什么？解：1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，由于酸效应：BaSO4↓+H2SO4=Ba2++2HSO-4生成HSO-4,而使溶解度增大。
2）沉淀作用应当在适当稀的溶液中进行。
这样，在沉淀过程中，溶液的相对过饱和度不大，均相成核作用不显著，容易得到大颗粒的晶型沉淀。
这样的沉淀易滤、易洗。
同时，由于晶粒大、比表面小、溶液稀，杂质的浓度相应减小，所以共沉淀现象也相应减小，有利于得到纯净的沉淀。
但，对于溶解度较大的沉淀，溶液不宜过分稀释。
3）硫酸钡重量法一般在0.05mol/L左右盐酸介质中进行沉淀，它是为了防止产生BaCO3、BaHPO4、BaHAO4沉淀，以及防止生成Ba(OH)2共沉淀。
络合滴定习题课5.10.
(1)加入19.98mlEDTA时 20.00 19.98 [ Fe ' ] 0.02mol / L 20.00 19.98 5 1.0 10 mol / L
3
pFe ' 5
(2)当加入20.00mL时达到滴定反应计量点CFe3+sp =0.01mol/L 查表知pH 2.0时 lg Y lg Y ( H ) 13.51 lg K FeY 25.1 lg K 'FeY lg K FeY lg Y 1 11.59 1 pFe ' ( pCFe3+sp lg K 'FeY ) 6.80 2
2
4 4CNi 0 4 [ NH 3 ] 10 3 3C Ni 0 3[ NH 3 ]
2 2
3 0.19 [ NH 3 ] 10 10 mol / L 0.65mol / L 4
20、.以NH3-NH4+ 缓冲剂控制锌溶液的pH =10.0，对于EDTA滴定Zn2+的主反应，（1） 计算[NH3]=0.10mol/L, [CN-]=1.0×10-3 mol/L时的αZn和 logK’ZnY值。（2）若 cY=cZn=0.02000 mol/L,求计量点时游离Zn2+ 的浓度[Zn2+]等于多少？
络合滴定法习题课
3.不经具体计算，如何通过络合物MLn的各βi 值和络合剂的浓度[L]来估计溶液中络合剂的 主要存在型体？ 解：
[MLn] n[ L] n n [ L ] o n 2 n CM 1 1[ L] 2 [ L] n [ L]
3
105.10
பைடு நூலகம்
Zn（CN) 1 4 [CN - ]4 104.70 Zn Zn（NH ) Zn（CN) Zn ( OH ) 2
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解：根据：M(L) 1 1[L] 2[L]2 L n[L]n Y Y(H) Y(N) 1 M M(L1) M(L2 ) L M(Ln ) (n 1)
lgKM Y lg KMY lgαM lgαY
[T ] 0.10mol L1, lgY (H ) 4.65
Cd (T ) 1 1(0.10) 102.8 0.10 101.8
Zn(T ) 1102.4 0.10 108.32 0.010 106.32
Y (Zn)
1
KZnY CZn
Zn(T )
Y (Cd )
1
KCdY CCd
Cd (T )
lgK 'CdY 16.46 lgCd (T ) lg(Y (H ) Y (Zn) ) 6.48
lg K 'CdY
lg KCdY
lg(Y (H )
Y
(
Hg
2
)
)
lg
Cd
(
I
)
lgY (H ) 4.65 lgCd (I ) 0
lg Y (Hg2 ) lg(1 KHgY [Hg 2 ]) lg(1021.724.03) 0
b. lg K 'CdY 16.46 4.65 11.81
lgK 'ZnY 16.5 lgZn(T ) lg(Y (H ) Y (Cd ) ) 2.48
8.浓度均为0.0100mol/L的Zn2+,Cd2+混合溶液，加入过量KI， 使终点时游离I–浓度为1mol/L，在pH=5.0时，以XO作指示剂，
用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。
K
'CdY
C sp Cd
)
4.74
pCd 0.76
10VpCd 10VpCd
Et
1.0%
K
'CdY
C sp Cd
• 12．在pH=5.0的缓冲溶液中，用 0.0020mol/LEDTA滴定 0.0020mol/LPb2+， 以二甲酚橙作指示剂，在下述情况下，终 点误差各是多少？
a. 使用HAc-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂 总浓度为0.31mol/L；
11.浓度均为0.020mol L的1Cd2+,Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时， 用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问：
a. 用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度10-2mol/L 为，能否完全掩蔽？lgKCdY 为多大？
b. 已知二甲酚橙与Cd2+，Hg2+都显色，在pH=6.0
c.见b,Et=-0.032%
d. lg K 'CdY lg KCdY lg Y (H ) lg Cd (I )
lgY (H ) 4.65
4
Cd (I ) 1 i[I ]i 104.32
i=1
lg K 'CdY 16.46 4.65 4.32 7.49
pCdsp
0.5(lg
• 解：查p397表14（二）pH5.0时，XO为指示剂，终点
pZnep=4.8
9．欲要求Et<0.2%，实验检测终点时ΔpM=0.38，用 2.00×10-2 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Bi3+，最低允许的 pH为多少？若检测终点时，ΔpM=1.0,则最低允许的pH又为 多少？
• 解： ΔpM=0.38时，根据林邦误差公式，有
[ Ac ] CHAc 0.31 mol L1 0.2mol L1
Ac(H ) 1.55
Pb2 ( Ac ) 1 1[ Ac ] 2[ Ac ]2 1101.9 0.2 103.8 0.04 102.43
lg
Y
(
H
)
6.45
lg K
'PbY
lg KPbY
lg Pb2 ( Ac )
络合滴定法习题课
6．在pH=6.0的溶液中，含有0.020mol/LZn 2+和
0.020mol/LCd 2+ （0.20 mol·L-1, 0.091），游离 酒石酸根（Tart）浓度为0.20mol/L，加入等体积 的0.020mol/LEDTA，计算lgK’CdY和lgK’ZnY值。已知 Cd 2+ -Tart的lgβ1=2.8，Zn 2+ -Tart的 lgβ1=2.4，
pCdep 5.5 pCdsp 0.5(lg K 'CdY pCCspd ) 6.90
pCd 1.40
Et 10VpCd 10VpCd 0.031% (1)
K
'CdY
C sp Cd
又 pHge2p+ 24.03 = lg K 'HgIn 即Hg2不显色 (2)
综合（1）（2），XO可作Cd2+指示剂。
c.
Et 0.032%;
d.
Et 1.0%
4
• 解： Hg2 (I) 1 i[I ]i 11010.87 1019.82 1021.60 1021.83 1022.03
i=1
[Hg2 ]sp
C sp Hg
Hg2 (I)
102 1022.03
1024.03 mol L1
a.可以完全掩蔽
lg
Y
(
H
)
18.04 2.43 6.45 9.16
pPb 'sp 6.08 pPbep 7.0 pPb 'ep 7.0 2.43 4.57
10VpPb 10VpPb
pPb ' pPb 1.51 Et
2.7%
K
Hale Waihona Puke 'PbYC sp Pb
• b.
lg K 'PbY lg KPbY lgY (H ) 18.04 6.45 11.59
b. 使用六亚甲基四胺缓冲溶液（不与Pb2+络 合）。已知：Pb(Ac)2的， β1=101.9,β2=103.8 ，pH=5.0时， lgKPbIn 7.0,HAc 的 。 K a 10 4.74
解：a.
Ac(H )
[HAc] [ Ac ]
1
1
[
H Ka
]
1
105 104.74
1.55
时，lgKCdIn 5.，5lgKHgIn ，9.0能否用二甲酚橙作Cd2+的指示剂？
c. 滴定Cd2+时若用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多大？
d. 若终点时，I-游离浓度为，按第三种方式进行，终点误差又 为多大？
a.[Hg2 ]sp 1024.03 mol L1 可以完全掩蔽，11.81；
b. [Hg2 ]sp 109.0 mol L1, Hg 2不会与XO显色,能作Cd2+的指示剂