热力学第二定律有两种常用表述

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读热学第二定律的建立及其意义有感

热力学第二定律有两种常用表述:

(1)克劳修斯在1850年在研究热机的工作原理的基础上提出了热力学第二定律的一种表述:不可能使热量从低温物体传递到高温物体,而不引起其他变化。这里的“不引起其他的变化”和“自发地”是等价的。

(2)开尔文在1851年提出了热力学第二定律的另一种表述:不可能从单一热源吸收热量并把它全部用来做功,而不引起其他变化。它也可以表述为第二类永动机是不可能制成的。由于自然界的自发过程都是有联系的,是相互依存的。描述自发过程方向性的第二定律也是等价的。

热力学第二定律揭示了有大量分子参与的宏观过程的方向性,对于我们认识自然、利用自然有重要的指导意义。

两种表述等价的证明:

如果假设热量由高温传向低温的不可逆性消失了,即热量能自动地经过某种假想装置从低温传向高温。这是我们可以设计一部热机,使它在一次循环中由高温热库(热源)吸热,对外做功,向低温热库放热(),这种热机能自动进行动作,然后利用那个假想装置使热量自动地传给高温热库,而使低温热库恢复原来状态。当我们把该假想装置与此热机看成一个整体时,它们就能从热库吸出热量而全部转变为对外做的功,而不引起其他任何变化。这就是说,功变热的不可逆性也消失了。

同理,反之也成立。

热力学第二定律是独立于热力学第一定律的另一实验定律,它指出系统变化进行的可能方向和达到平衡的必要条件,是自然界最基本、最普遍的规律之一。

引入熵,热力学第二定律可表述为:

在孤立系内,任何变化不可能导致熵的总值减少,即

ΔS ≥0 (孤立系)

“=”号---绝热可逆等熵过程

“>”号---绝热不可逆熵增加过程

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