历史上的二恶英污染事件

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1999年比利时二恶英鸡污染事件

当四川资阳猪链球菌病点燃了2005年国内食品污染的导火线时，人们对食品安全的神经再次绷紧。

食品安全和公共卫生再度成为公众聚焦的话题。

在泛黄的记忆里，这不由得让我们想起了1999年震撼世界的比利时二恶英鸡污染事件，事件的影响范围之广，成为继英国疯牛病危机之后欧洲最大的一起食品污染案。

二恶英鸡污染事件起因是饲料，最终导致比利时内阁集体辞职事端起于比利时一家叫维克斯特粉料生产厂，而问题出在饲料上。

半个世纪以来，欧洲各国普遍在家禽和牲畜饲料中添加一种动物粉料，其主要原料是各种动物的骨头、皮、脂肪和下水。

这种动物粉料含有禽畜生长所必需的蛋白质，使用添加这种粉料的混合饲料后，禽畜6周内就能从45克长到2.5公斤，上市周期大大缩短。

这对饲养者来说自然很有吸引力。

1999年1月18日，维克斯特（Verkest）一辆装载动物油脂的油罐车遭受工业用油的严重污染。

据调查，该厂有8吨粉料掺进了被二恶英严重污染了的工业用油。

但在顾客需求和巨大利润的驱使下，1月19日至26日，维克斯特继续把被污染的动物油脂供应给9家比利时饲料生产厂，法国2家、荷兰和德国各1家饲料工厂也进口了维克斯特厂的粉料。

这13家饲料厂又把污染了的饲料卖给了数以千计的饲养场。

二恶英污染就这样无声息地传播开了。

事态浮出水面是在1月底。

比利时一家叫得伯让班德（de brabander）的养鸡户首先注意到他们的肉鸡生长异常，蛋鸡下蛋减少，因而向保险公司提出补偿要求。

3月18日，保险公司将得伯让班德公司所购入的1月份生产的动物饲料样本送到实验室化验，结果发现鸡脂肪中二恶英的含量超最高允许量的140倍。

比利时司法部门在对维克斯特厂调查时就发现了很多假发票。

在比利时，由于饲料行业偷税漏税行为广泛存在，无法确定维克斯特厂是否仅将粉料卖给了这13家饲料厂，而这些饲料厂又究竟把饲料卖给了多少家农场。

这是个难题，给控制二恶英污染制造了很大麻烦。

正式证实鸡肉被二恶英污染是4月26日。

二恶英

重要事实∙二恶英是一组对环境具有持久性污染力的化学物质。

∙在全球环境中均可发现二恶英，二恶英聚积在食物链中，主要存在于动物脂肪组织内。

∙人类接触二恶英，90%以上是通过食物，主要是肉类、乳制品、鱼类和贝壳类食品。

许多国家当局已制订食物供应监测规划。

∙二恶英是一类剧毒物质，可导致生殖和发育问题，损害免疫系统，干扰激素，还可以导致癌症。

∙由于二恶英普遍存在，因而所有人都有接触环境，总体上不会影响人类健康，但由于这类化合物具有很高的潜在毒性，需要努力采取措施减少目前环境的接触。

∙预防或减少人类接触二恶英的最佳途径是通过控制源头，也就是说，严格控制工业过程，以尽可能减少二恶英的形成。

背景二恶英是环境污染物。

其具有类似于“12大危害物”的特性——“12大危害物”是一组被称为持久性有机污染物的危险化学物质。

二恶英之所以引起关注是因其具有非常大的潜在毒性。

实验证明它们可以损害多种器官和系统。

二恶英一旦进入人体，就会长久驻留，因为其本身具有化学稳定性并易于被脂肪组织吸收，并从此长期积蓄在体内。

它们在体内的半衰期估计为7至11年。

在环境中，二恶英容易聚积在食物链中。

食物链中依赖动物食品的程度越高，二恶英聚积的程度就越高。

二恶英的化学名叫：2，3，7，8-四氯二苯并对二恶英（TCDD）。

其名称“二恶英”通常用来指结构和化学性质相关的多氯二苯二恶英（PCDDs）和多氯二苯并呋喃（PCDFs)。

某些类二恶英多氯联苯(PCBs)具有相似毒性，归在“二恶英”名下。

大约有419种类似二恶英的化合物被确定，但其中只有近30种被认为具有相当的毒性，以TCDD的毒性最大。

二恶英污染源二恶英主要是工业过程的副产品，但也可能来自于自然过程，如火山爆发和森林火灾。

二恶英是冶炼、纸浆氯漂白和一些除草剂和杀虫剂制造等各种生产过程的有害副产品。

在二恶英被排放到环境中这个问题上最难辞其咎的，莫过于垃圾（固体废物和医院废物等）的焚烧，主要原因是燃烧不充分所致。

历史上的二恶英类污染事件

历史上的二噁英类污染事件1937年，美国木材防腐剂生产工人出现氯疮事件，这是最早发现的二噁英类引起的临床中毒事件。

1962年开始，美国在越南战争中发动“环境战”，在森林地区喷洒脱叶剂(含高浓度副产品二噁英类)，后来在污染地区地人群出现了大量非正常流产、畸形和怪胎等生殖异常以及其他怪症。

1968年，日本福冈和长崎地区发生米糠油中毒事件，出现大量“油症”皮肤病患者，后来发现其原因是人们吃了被多氯联苯(PCBs)和二噁英类沾污的米糠油。

11年后在中国台湾再次发生2000人的米糠油中毒事件，原因是在米糠油脱色除味处理中采用日本生产的PCBs 混合液作为导热剂，因渗漏使米糠油受到多氯联苯污染，在油症患者的组织和血液样品中检出了高浓度的多氯联苯。

1976年7月10日，意大利塞维索农药厂发生反应器喷发事故，大约600公斤三氯酚钠和未知数量的二噁英类随3吨反应物喷入大气，污染了周围1430公顷的土地。

意大利政府在随后10年里花费了大量人力物力迁移污染区的居民并对事故进行长期和全面的影响评价。

污染区居民普遍患氯痤疮等疾病，妇女的自然流产率增加，跟踪调查还发现污染区居民的死亡率上升，癌症病例增加。

1981年美国纽约州的一座18层办公大楼发生变压器失火事故，造成PCBs泄漏和二噁英类污染，导致大楼被封闭数年，清理费用高达2000万美元。

1999年，比利时、荷兰、法国、德国相继发生因二噁英类污染导致畜禽类产品及乳制品含高浓度二噁英类的事件。

我国卫生部等部门随即要求各地暂停从这些国家进口乳制品、畜禽类制品（包括原料、半成品），已进口的有关产品一律封存，暂停销售。

据当年度上半年的统计表明，这一事件给比利时造成的直接经济损失达3.55亿欧元，加上与之关联的食品工业，损失超过10亿欧元。

2004年，乌克兰政治家维克托·尤先科参加了2004年乌克兰总统大选，被竞争者在食物中投放二噁英类而中毒，原本相貌英俊的他中毒后，皮肤增生，角化过度、色素沉着，面部出现大量氯痤疮，并伴随胸腺萎缩及废物综合症，这种症状将会持续数月乃至数年。

二恶英

二噁英摘要：二噁英dioxin，俗又称二恶因。

属于氯代三环芳烃类化合物，是由200多种异构体、同系物等组成的混合体。

其毒性以半致死量(LD50)表示。

比氰化钾要毒约100倍，比砒霜要毒约900倍。

为毒性最强，非常稳定又难以分解的一级致癌物质。

它还具有生殖毒性、免疫毒性及内分泌毒性。

本文综述了二恶因的致癌机理，它所引起的症状及世界近年来重大公共卫生事件—二恶因事件。

关键词：二恶因，致癌机理，症状，二恶因事件自美军在越战中大量使用脱叶剂(橙剂)造成二噁英污染，到1999年比利时等国发生“毒鸡”事件，世界上屡次发生与二噁英有关的污染事故，使得二噁英污染和防治成为各国关注的环境热点之一。

1致癌机理二恶英是多氯代三环氧杂芳烃类有毒化学品的俗称(原结构为1,4-二氧杂环已二烯)，实际上包括了当今世界上两类最危险的环境污染物──多氯代二苯并二恶英(Poly-o-chlorinated dibenzodioxin，PCDD)和多氯代二苯并呋喃(Poly-o-chlorinated dibenzofuran，PCDF)。

由于每个氯原子可以占据其化学结构中八个取代位置中的任何一个，因此含有一定数目氯原子的PCDD和PCDF可以有若干个异构体。

理论上讲PCDD总计可以有75个异构体、PCDF共有135个异构体。

研究已经证实，这两类化合物的毒性明显地依赖于氯原子的取代数目和取代位置，其2、3、7、8取代位置的异构体毒性最高；2、3、7、8—T4CDF的豚鼠口服液的LD50值分别为0.6-2ug/kg和5—10ug/kg，是迄今毒性最高的化合物，毒性是氟化钠的130倍、砒霜的900倍，被称为“毒中之毒”。

世界卫生组织将其列为与杀虫剂DDT毒性相当的有毒化学品，环保组织更是将其视为危害环境的大敌之一，因而引起了各国科学家的广泛关注，对其分析方法、毒性，环境行为和健康效应进行了深入研究。

动物实验资料表明，TCDD容易被胃肠道吸收，分布于动物体内各个部位，由于二恶英同脂肪具有较强的亲和力，二恶英进入动物体后一般在肝、脂肪、皮肤或肌肉中蓄积，或是进入富含脂肪的禽畜产品，如牛奶及蛋黄。

世纪之毒

高等有机化学作业作者：李佳学号：20101803141023学院：化学化工学院班级：应用化学10-2班世纪之毒——二噁英1999年5月，在新闻媒体报道比利时的鸡肉、蛋禽等食品中发现有二噁英之后，引起当地公民及全世界的极度震惊。

由此事件导致了其他国家禁止进口比利时的鸡肉、蛋禽类食品从而造成的经济损失达25亿欧元，还迫使其卫生部长、农业部长辞职。

二噁英究竟是何物，为什么会引起如此重大的反响？二噁英名字是Dioxin，音译为戴尔辛,是一种无色无味的脂溶性物质，二噁英实际上是一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物，全称分别叫多氯二苯-并-二噁英（简称PCDD s）和多氯二苯-并-呋喃（简称PCDF s），具有如下的通式：我国的环境标准中把它们统称为二噁英类。

由于氯在环上的位置不同，体现出不同的性质。

在1～8的位置上都有可能连接氯原子，因而二噁英不是特指某一具体物质，而是上述二类物质的总称。

多氯二苯并-对-二噁英（PCDD s）由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环；为多氯二苯并呋喃（PCDF s）由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环。

每个苯环上都可以取代1～4个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDD s有75种异构体，PCDF s有135种异构体。

所以，根据环上所连的氯原子的多少及位置的不同所引起的异构，二噁英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。

自然界的微生物和水解作用对二噁英的分子结构影响较小，因此，环境中的二噁英很难自然降解消除。

它的毒性十分大，是氰化物的130倍、砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。

国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。

环保专家称，“二噁英”，常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。

什么是二恶英事件

什么是二恶英事件
案情回放　1999年36月，比利时发生的二恶英事件极大冲击了欧洲一些国家的畜牧业。

3月，比利时一些养鸡场出现母鸡生蛋率下降、蛋壳坚硬，且肉鸡生长也异常等现象。

经农业专家调查发现，比利时9家饲料公司生产的饲料中含有致癌物质二恶英，鸡体内二恶英含量高于正常值的1000倍。

污染事件影响的范围迅速扩大，波及世界多国。

二恶英的来源是专门为制造动物饲料提供原料的比利时福格拉公司。

该公司在原本是装废植物油的一些油罐里注入了大量的废机油，废机油与动物油和植物油混合加热产生了二恶英等有害物质。

比利时有1400家养鸡场使用了受二恶英污染的饲料。

1999年56月比利政府对可能遭受污染的养鸡、养猪、养牛场的产品进行大规模销毁。

二恶英污染还牵连到德国、法国、荷兰，福格拉公司为这三国的13家饲料厂供应了大量含高浓度二恶英的家畜家禽饲料原料，导致这些国家也不得不大量销毁畜禽类产品。

这一事件造成的直接经济损失高达数十亿欧元，间接损失更是无法估计。

我国政府对比利时等国肉和乳制品检出高浓度二恶英的情况非常重视。

当确认比利时、荷兰、法国、德国4国自1999年1月15日生产的畜禽类和乳制品已进入我国后，卫生部于6月9日急电全国，对上述4国自1999年1月15日生产的乳制品、畜禽肉类制品（包括原料、半成品）暂停进口，已进口的一律查封，暂停销售，全面清查。

A　二恶英，又称二恶因。

在化学上属于氯代三环芳烃类化合物，。

1976年意大利塞维索二恶英污染事故

意大利塞维索化学污染事故详细描叙ICMESA化工厂（Industrie Chimiche Meda Società）位于意大利米兰以北15 km的塞维索（Seveso）附近的一个小镇上，隶属于总部设在瑞士日内瓦的Givaudan S.A.公司（该公司在1963年时为Roche集团所收购）。

该厂共有170名工人，主要生产化妆品和制药工业所需要的化工中间体。

1969年该厂开始生产一种名为2,4,5-三氯酚（TC P）的产品，它是一种用于合成除草剂的有毒的、不可燃烧的化学物质。

由于该厂生产TCP需要在150~160℃下持续加热一段时间，因而为2,3,7,8-TCDD等二恶英的生成创造了条件。

1976年7月10日，ICMESA化工厂的TBC（1,2, 3,4-四氯苯）加碱水解反应釜突然发生爆炸。

该反应釜的目的是使TBC经水解而形成制造TCP的中间体——2,4,5-三氯酚钠，由于反应放热失控，引起压力过高而导致安全阀失灵而形成爆炸。

由于当时釜内的压力高达4个大气压，温度高达250℃，包括反应原料、生成物以及二恶英杂质等在内的化学物质一起冲破了屋顶，冲入空中，形成一个污染云团，这个过程持续了约20分钟。

在接下来的几个小时内，污染云团随着风速达5 m/s的东南风向下风向传送了约6 km，并沉降到面积约1,810英亩的区域内，污染范围涉及Seves o、Meda、Desio、Cesano Maderno以及另外7个属于米兰省的城市。

事故反生后，ICMESA化工厂立刻警告当地居民不要吃当地的农畜产品，同时声明爆炸泄露的污染物中可能含有T CP、碱性碳酸钠、溶剂以及其它不明有害物质。

7月12日，反应釜所在的建筑物被关闭。

7月13日，当地的小动物出现死亡；7月14日，当地的儿童出现皮肤红肿。

7月17日，当地卫生部门邀请米兰省立卫生和预防实验室主任Aldo Cavallaro教授对现场进行分析。

尽管当时二恶英还鲜为人知，但Aldo Cavallaro教授凭借其多年的公共卫生领域的专业经验，怀疑污染云团中含有的二恶英是造成动物死亡和儿童皮肤红肿的原因。