分析化学第五版题库试题选编(第五章酸碱滴定法)

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分析化学第五版第五章习题答案

1 第五章习题5.1计算pH=5时EDTA 的酸效应系数αY(H)。

若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为0.0200mol ·L -1，则[Y 4-]为多少？答案：（1）EDTA 的61~K K ：1010.26，106.16，102.67，102.0，101.6，100.961~ββ：1010.26，1016.42，1019.09，1021.09，1022.69，1023.59 pH=5.0时：()[][][][][][]66554433221H Y HHHHHH1ββββββ++++++++++++=a =1+105.26+106.42+104.09+101.09+10-2.31+10-6.41=106.45 （2）[Y 4-]=45.610020.0=7.1=7.1××10-9mol mol··L -15.2 pH=5时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol ·L -1（不考虑羟基配位等副反应）。

pH=5时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+？答案：查表5-2: 5-2: 当当pH=5.0时，时，lg lg αY(H)=6.45=6.45，，Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2mol mol··L -1，lgK lgK’’=lgK 稳- lg αY(H)=16.50-6.46=10.05=16.50-6.46=10.05﹥﹥8，可以滴定。

5.3假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol ·L -1，在pH=6时，镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多少定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）（不考虑羟基配位等副反应）（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此？并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。

如不能滴定，求其允许的最小pH 。

第五章酸碱滴定法习题解答

第五章酸碱滴定1.（1） H 2CO 3， C 2H 4O 2， H 3O +， C 6H 5NH 3+， NH 4+，HAc ， HS - ( 2) NO 3-， OH -， HPO 42-，CO 32-， C 2O 42-， HS -， PO 43-2. HA + B == BH + + A -酸碱的离解、酸碱中和反应都是质子转移的酸碱反应，是两个共轭酸碱对共同作用的结果，酸碱中和反应所生成的盐实质上酸、碱或两性物质。

盐的水解实质也是酸、碱质子转移反应。

3. HNO 3：[H +]=[NO 3-]+[OH -]HCN ：[H +]=[CN -]+[OH -] NH 3：[H +]+[NH 4+]=[OH -]NH 4HCO 3：[H +]+[H 2CO 3]=[ NH 3]+[CO -23]+[OH -]NH 4Ac ：[H +]+[HAc]=[NH 3]+[OH -]Na 2HPO 4：[H +]+[H 2PO -4]+2[H 3PO 4]= [PO -4]+[OH -] Na 3PO 4：[H +]+ [HPO -24] +2[H 2PO -4]+3[H 3PO 4]= [OH -] H 2CO 3：[H +]=[HCO -3]+ 2[CO 32-]+ [OH -]H 3PO 4：[H +]=[H 2PO -4]+ 2[HPO -24] +3[PO -34]+ [OH -] 4. (1)105141056.5108.110---⨯=⨯=b K 61046.71.0-⨯=⨯⨯=-10-105.56 ][O H pOH = 5.12 pH = 8.88(2) 同理 101056.5-⨯=a K [H +] = 7.46⨯10-6pH = 5.125. 酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，它们的共轭酸式和共轭碱式由于具有不同的结构而呈现不同的颜色。

当溶液的pH 值改变时，指示剂失去质子，由酸式转变为共轭碱式，或得到质子，由碱式转变为共轭酸式，由于结构上的改变，从而引起溶液颜色的变化。

武大版分析化学上册答案-第5章-酸碱平衡和酸碱滴定法

第5章酸碱平衡和酸碱滴定法1．写出下列溶液的质子条件式。

a．c1 mol·L-l NH3 + c2 mol·L-l NH4Cl；c．c1 mol·L-l)H3PO4 + c2 mol·L-l HCOOH；解：a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl和弱碱（NH3）反应而来，所以参考水准选为HCl, NH3和H2O质子条件式为：[ H+ ] + [NH4+] = [Cl-] + [OH-]或[ H+ ] + [NH4+] = c2 + [OH-]c. 直接取参考水平：H3PO4 , HCOOH , H2O质子条件式：[H+] = [H2PO4-] + 2[HPO42-] + 3[PO43-] + [HCOO-]+[OH-]3．计算下列各溶液的pH。

a．0.050 mol·L-l NaAc；c．0.10 mol·L-l NH4CN；e．0.050 mol·L-l氨基乙酸；g．0.010 mol·L-l H2O2液；i．0.060 mol·L-l HCI和0.050 mol·L-l氯乙酸钠(ClCH2COONa)混合溶液。

解：a.对于醋酸而言，K b =K w / K a = 5.6 ⨯ 10-10应为cK b = 5.6 ⨯ 10-10⨯ 5 ⨯10-2 = 2.8 ⨯ 10-11> 10K wc/K b> 100故使用最简式；[OH-] = ⨯ 10-6pH = 14 – pOH = 8.72c. NH4+K a’ = 5.6 ⨯ 10-10HCN K a = 6.2. ⨯ 10-10cK a’ > 10K w c > 10 K a由近似公式可以得到：[H+] = = ⨯ 10-10pH = 10 – 0.77 = 9.23e. 氨基乙酸一端羧基显酸性，一端氨基显碱性，K a1 = 4.5⨯ 10-3 , K a2 = 2.5 ⨯ 10-10c/K a2> 100 且c > 10 K a1所以[H+] =⨯ 10-6pH = 6-0.03 = 5.97g. 对于双氧水而言，K a = 1.8 ⨯ 10-12cK a < 10K w c/K a> 100所以可以计算氢离子浓度[H+] =⨯ 10-7pH = 7 – 0.22 = 6.78i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液设有x mol/L 的ClCH2COOH发生离解，则ClCH2COOH ClCH2COO- + H+0.05-x x 0.01+x所以有(0.01)0.05x xx+- = Ka= 1.4 ⨯ 10-3解得x = 4.4 ⨯ 10-3mol/L那么[H+] = 0.0144mol/L pH = -log [H+] = 1.845．某混合溶液含有0.10 mol·L -l HCl 、2.0×10-4 mol·L -l NaHSO 4和2.0×10-6 mol·L -l HAc 。

(完整版)分析化学第五版第五章课后习题答案(武大版)

第五章酸碱滴定法习题详解51写出下列溶液的臆子条件式.a.q(mol , L-^NH^c/mol -b.臼《med , L-^NaOH + fiCmol •c.幻(mol , L-^HiPO^c^mol - L-^HCOOHjd.0, 010 mol - L^1 FeCl,.W¥】s [NH：] + CH*] = [C「]一[OH「]或[NHT ] + [H+ ]=q + [OH 'Jb N*] + [H*]=[H£BOr] + [OH-]或E+[H+]=[压BOn+[Q]ire.[H+]=[HwPO「]+2[HFO：-]+3[PO「]+[HCO0—] + [QHrd. [H"] = EFUOH产]+2[FHOH律:]+[。

十]5-2计算下列各溶液的pH缱'岳0. LC mol * b. 0. 10 mol ■ L'^HiSOuc.0, 10 mol，L i三乙薜胺彳d, 5.0X10^mol • L7HC"孔 0. 20 mol - L』1H,FQ‘,【解I a, □由H R。

：.乾凡・ = 5・8X10T，£K.=0. It)X5. 8 X 10-ls^5. 8X 10'll> 1。

章.#=匚二氏项>Jg.所以可用最简式进行计碧, 、内a* o A[FT] =77^ = ( 70, 10X 5. 8X10-lc)niol •[广】=7, GX ICT'mol ・L-1pH= 5* 12上已知H3SO X的K,= 1.QX1G、一级离料完全，涪凌的质子条件式为[H+] = rSOf -J + [OH-]+^[S()i-l+r-f F凫铲f+r整理后得[H+T + KjH+]r[H+] — 2cK.2 =。

解方程得田+ ] = (c- K% )，+ 8瓦=『0. 10—0.01+ /(0. 10—0.0]>2+8><0.10X0.0i]mol ■ L~i L 2J=0.11 mol • L 1pH=0. 96c.已知三乙孵胺的Kb = 5. 8X 10-',cKb = 0. 10 X 5. 8 X 10-T = 5. 8 X 10_,>10K w, 100,所以可用最筒式进行计算.[OH-]= >/cK^=( ✓O. 10X5. 8X10~7)mol ・ L*!-2. 4 X 10-*mol • L~lpH =10. 38d.由于HCl浓度过低，因此不能忽略水解产生的H♦，溶液的质子条件为[H+]=c + [OHr整理后得= O解方程得= [5.0X10-'+ /〈5.0X107)2 士4X10-*=1. 3X 10~f mol • L~lpH = 6. 89e・ H3PO4的K、= 7. 6X1O-',K% = 6. 3X10-',K、= 4. 4Xl<r” ・因为cK.= 0.20X7.6 X10T>10K = 2X6.3X102^<Q05 •</0.20X7.6X10_, K 7.6X10 100,所以可用F式计算.[H・]2+K,[H+]—cK 气=0[H,A奇+序云="藉虹+把毛*+ 0 20X7. 6万3卜。

武汉大学《分析化学》第5版上册名校考研真题(酸碱滴定法)【圣才出品】

武汉大学《分析化学》第5版上册名校考研真题第5章酸碱滴定法一、选择题1．按照酸碱质子理论，在下列溶剂中HF的酸性最强的是（）。

[华侨大学2015研]A．纯水B．浓H2SO4C．液氨D．醋酸【答案】C【解析】非水溶液中的酸碱滴定时，HF在碱中的酸性最强。

2．以草酸为基准物质，用来标定NaOH溶液的浓度，但因保存不当，草酸失去部分结晶水，请问此草酸标定NaOH溶液浓度的结果是（）。

[中国科学院大学2013研] A．偏低B．偏高C．无影响D．不确定【答案】A3．增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂的理论变色点（）。

[华南理工大学2012研]A．变大B．变小C．不变D．无法判断【答案】B4．以下溶液稀释10倍时pH改变最大的是（）。

[厦门大学2011研]A．0.1mol/L NaAc和0.1mol/L HAc溶液B．0.1mol/L NH4Ac和0.1mol/L HAc溶液C．0.1mol/L NH4Ac溶液D．0.1mol/L NaAc溶液【答案】D【解析】AB两项，为缓冲溶液，改变浓度时pH改变较小；C项，为两性物质，浓度增加后pH改变也不大。

5．欲用酸碱滴定法在水溶液中测定NaAc试剂的纯度，采用指示剂确定终点，达到0.2％准确度，以下何种方法可行？（）[南开大学2009研]A．提高反应物浓度直接滴定B．采用返滴定法测定C．选好指示剂，使变色点与化学计量点一致D．以上方法均达不到【答案】Ｄ6．用0.0500mol·L－1的HCl溶液滴定浓度为0.0500mol·L－1二元弱酸盐Na2A溶液，当pH＝10.25时，，当pH＝6.38时，，求滴定至第一化学计量点时，溶液的pH值是多少？（）（用最简公式计算）[四川大学2005研] A．8.32B．10.25C．6.38D．7.00【答案】A【解析】当，；当，。

从而可以求得，可以求得第一化学计量点时的最简公式为解得pH＝8.32。

二、填空题1．甲基橙的变色范围是pH＝______，当溶液的pH小于这个范围的下限时，指示剂呈现______色，当溶液的pH大于这个范围的上限时则呈现______色，当溶液的pH处在这个范围之内时，指示剂呈现______色。

武汉大学《分析化学》第5版上册章节题库(酸碱滴定法)【圣才出品】

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，pH 与浓
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度无关。
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11．下列说法中错误的是（）。 A．硬酸倾向于结合硬碱 B．硬酸是强酸，而软酸是弱酸 C．质子是强酸 D．H－是软碱【答案】B
12．在水溶液中，HClO4 和 HCl 均显示强酸性质而无法区别其强度，是由于（）。 A．两种酸本身性质相同 B．两种酸均具有 Cl 元素 C．对两种酸而言，水是较强的碱 D．水易形成氢键【答案】C
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武汉大学《分析化学》第 5 版上册章节题库第 5 章酸碱滴定法
一、选择题
1．已知 H3PO4 的 A．11.88
分别是 2.12、7.21、12.36，则的 pKb 为（）。
B．6.80
C．1.64
D．2.12
13．下列溶剂中，能使 HNO3、HCl 和 HAc 等酸显相同强度的是（）。 A．纯水 B．甲酸 C．液氨 D．甲醇【答案】C
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14．c(NaCl)＝0.1mol/L 的 NaCl 水溶液的质子平衡式是（）。 A．[Na＋]＝[Cl－]＝0.1mol/L B．[Na＋]＋[Cl－]＝0.1mol/L C．[H＋]＝[OH－] D．[H＋]＋[Na＋]＝[OH－]＋[Cl－] 【答案】C

17．已知 0.10mol/L 一元弱酸 HB 溶液的 pH＝3.5，则 0.10mol/L 共轭碱 NaB 溶液的 pH 是（）。
A．10.5 B．10.0 C．9.0 D．9.5 【答案】D
18．等浓度 NaOH 滴定一元弱酸时，当中和一半时，pH＝5.0，弱酸的 Ka 为（）。 A．5.00 B．1.0×10－5 C．9.00 D．1.0×10－9 【答案】B

分析化学第五章酸碱滴定法(习题)

第五章酸碱滴定法一、选择题1、浓度为c(HAc)(mol .L -1)的HAc 溶液中加入c(HCl)(mol .L -1) HCl 和c(NaOH)(mol .L -1)NaOH 后的质子平衡方程是 A. [H +]+ c(HCl)=[Ac -]+ c(NaOH)+[OH -] B. [H +]=[Ac -]+ c(NaOH)+[OH -] + c(HCl) C. [H +]+ c(HCl) + c(NaOH)=[Ac -]+[OH -] D. [H +]+ c(NaOH) =[Ac -]+ c(HCl)+[OH -] 答案：D2、下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是A. H 2CO 3—CO 32-B. H 3O +—OH -C. HPO 42-—PO 43-D. NH 3+CH 2COOH —NH 2CH 2COO - 答案：C3、用0.10 mol .L -1 NaOH 溶液分别滴定25mL 某一H 2SO 4和HCOOH 溶液，若消耗的NaOH 体积相同，则这两种溶液中H 2SO 4和HCOOH 浓度之间的关系是 A. c(HCOOH)=c(H 2SO 4) B. 4c(HCOOH)=c(H 2SO 4)C. c(HCOOH)=2c(H 2SO 4)D. 2c(HCOOH)=c(H 2SO 4) 答案：C解： 2NaOH~1H 2SO 4，1NaOH~1HCOOH ，消耗的NaOH 体积相同，HCOOH SO H c c 2142=。

4、今有0.20 mol .L -1二元弱酸H 2B 溶液30mL ，加入0.20 mol .L -1 NaOH 溶液15mL时的pH= 4.70；当加入30mLNaOH 时，达到第一化学计量点的pH= 7.20。

则H 2B 的2a pK 是 A. 9.70 B. 9.30 C. 9.40 D. 9.00 答案：A解：中和到pH= 4.70时，溶液成为1:1:2=NaHB B H c c 的缓冲溶液，70.411lg 70.4lglg2121=-=-=⇒+=--BH HB a BH HB a c c pH pK c c pK pH达到第一化学计量点时，溶液成为0.10 mol .L -1 NaHB 溶液][)][(][121--+++=HB K K HB K K H a W a a当 c HB ≈-][，W a K c K 202>，120a K c >21][a a K K H =∴+，即 )(2121a a pK pK pH +=70.970.420.72212=-⨯=-=a a pK pH pK5、用标准NaOH 溶液滴定同浓度的HAc ，若两者的浓度均增大10倍，以下叙述滴定曲线pH 突跃大小，正确的是 A. 化学计量点前后0.1%的pH 均增大B. 化学计量点前0.1%的pH 不变，后0.1%的pH 增大C. 化学计量点前0.1%的pH 减小，后0.1%的pH 增大D. 化学计量点前后0.1%的pH 均减小答案：B解：化学计量点前0.1%形成的是NaAc —HAc 缓冲溶液HAcAc HAc a c c pK pH -+=lg)(，）前（）前（21pH pH =∴化学计量点后0.1%形成的是NaAc —NaOH 溶液，)(lg 14过量NaOH c pH -= NaOH 的浓度增大，pH 也增大。

分析化学第五版第05章

Ka1 > Ka2 > Ka3
多元酸碱
K Ka1 Ka3 a2 2H3PO4 H2PO4 HPO4 PO43Kb3 Kb2 Kb1
pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00
Kbi
KW K a ( n i 1)
※ 酸碱的强度
lg i 0.512 z ( ) 0 1 B a I
2 i
I
γCl- = 0.66，γAl3+ = 0.11
aCl- = 0.099 mol/L ，aAl3+ = 0.0055 mol· L-1
离子强度对高价离子的活度系数影响大
5.1.2 溶液中的酸碱反应与平衡常数
1. 酸碱质子理论（1923年布朗斯特Brø nsted提出）
质子自递反应
水的离子积常数
H3O+ + OHH+ + OHKw称为水的质子自递常数
简写为Kw= [ H+][ OH-] = 1.0×10-14（25℃）

B 酸碱溶质与溶剂分子之间的反应酸碱解离反应 HA + H2O HA A- + H3O+ A- + H+
[H ][A ] Ka [HA]
H2O = H+ + OH([H+] + [Na+]) V = ([CN-] + [OH-]) V CBE：[H+] + [Na+] = [CN-] + [OH-]
浓度为c的CaCl2溶液的CBE
[H+] + 2[Ca2+]=[OH-]+[Cl-] 浓度为c的Na2C2O4溶液的CBE [Na+] + [H+] = [OH-] + [HC2O4-] + 2[C2O42-]

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;电荷平衡式为2分(0363)
0363
+ - 2- 3-
[NH4+]=2([H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-])
+ + - 2- 3- -[NH4+]+[H+] = [H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]
2分(0366)
0366
pKa(HCOOH) =3.77,pKb(HCOO-) =; NaOH滴定HCOOH反应的Kt=
3-
此溶液中c(PO4) =0.015+0.030=0.045(mol/L)
+
c(Na+) =0.015+2×0.030=0.075(mol/L)
故V(H3PO4) = 0.045×1000/0.50 = 90 (mL)
V(NaOH) =0.075×1000/0.50= 150 (mL)
2分(0613)
0613
用甲醛法测定w[(NH4)2SO4]≥98％的肥田粉{Mr[(NH4)2SO4] = 132}中NH4+含量时,若将试样溶解后用250 mL容量瓶定容,用25 mL移液管吸取三份溶液作平行测定,分别用0.2mol/L NaOH溶液滴定,则应称取多少克试样?( )
= 10-3.0────────────────
-3.0 -4.12 -10.32 -21.68
10 +10 +10 +10
-21.71-22
= 10-21.71=1.9×10-22(mol/L)
1.0×45
445
6.2×1000
──────- 1.0×45
10分(0448)
0448
今欲配制pH为7.50的磷酸缓冲液1 L,要求在50 mL此缓冲液中加入5.0mL0.10mol/L的HCl后pH为7.10,问应取浓度均为0.50mol/L的H3PO4和NaOH溶液各多少毫升?(H3PO4的pKa1~pKa3分别是2.12,7.20,12.36)
2
0417
(C)
2分(0419)
0419
今欲配制一pH=7.20的缓冲溶液,所用0.10mol/L H3PO4和0.10 mol/L NaOH溶液的体积比是( )
(H3PO4的pKa1~pKa3分别是2.12,7.20,12.36)
(A)1:3(B)3:1(C)2:3(D)3:2
2
0419
(C)
10分(0444)
2分(0302)
(C)1分(0307)0307
浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是( )
(A) NaCl(B) NaHCO3
(C) NH4Cl(D) Na2CO3
1分(0307)0307
(D) 2分(0309)
水溶液呈中性是指( )
(A) pH = 7(B) [H+] = [OH-]
(C) pH+pOH = 14(D) pOH = 7
1.8×10 , 2.4×10 (10 , 10 )
2分(0353)
0353
含0.10mol/L HCl和0.20mol/L H2SO4的混合溶液的质子条件式为
2分(0353)
0353
+ - 2-
[H+]-0.30= [OH-]+[SO42-]
2分(0363)
0363
某(NH4)2HPO4溶液c[(NH4)2HPO4] = cmol/L,其物料平衡式为
在磷酸盐溶液中,HPO42-浓度最大时的pH是( )
(已知H3PO4的解离常数pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36)(A)4.66(B)7.20(C)9.78(D)12.36
2分(0321)
0321
(C)2分(0339)
0339
丙二酸[CH2(COOH)2]的pKa1=3.04,pKa2=4.37,其共轭碱的Kb1=, Kb2=2分(0339)
0339
-10-9.63
Kb1=2.3×10-10(10-9.63)
-11-10.96
Kb2=1.1×10-11(10-10.96)
2分(0340)
0340
已知H2CO3的pKa1=6.38,p Ka2=10.25,则Na2CO3的Kb1=, Kb2=
2分(0340)
0340
-4 -8-3.75 -7.62
某三元酸H3A的pKa1= 3.96、pKa2= 6.00、pKa3=10.02,则0.10mol/L Na3A溶液的pH是( )
(A)8.01(B)10.02(C)11.51(D)12.51
(C) 2分(0302)
HPO42-的共轭碱是( )
- 3- -
(A)H2PO4-(B) H3PO4(C) PO43-(D) OH-
0444
c(HCl)>> c(H2PO4-),溶液[H+]由HCl决定
pH =1.00
-4.74
10-4.74
--5.7 -9.44
[Ac ]= cx0=10────────=10
-4.74 -1.0
10 +10-10
= 3.6×10-10(mol/L)
3-
[PO43-]= cx0
10-21.68
-3.0
0444
某一溶液由HCl,KH2PO4和HAc混合而成,其浓度分别为c(HCl) =0.10mol/L, c(KH2PO4) =-3 -6 - 3-
1.0×10-3mol/L, c(HAc) = 2.0×10-6mol/L。计算该溶液的pH及[Ac-],[PO43-]各为多少?
(已知H3PO4的pKa1~pKa3分别是2.12,7.20, 12.36,HAc的pKa=4.74)10分(0444)
10
0448
在pH =7.5时,为H2PO4--HPO4缓冲液,其浓度分别是ca,cb,则有
ca
-7.50 -7.20
10 = 10───(1)
cb
50ca+0.10×5.0
-7.10 -7.20
10 = 10─────────(2)
50cb-0.10×5.0
解得ca=0.015mol/L , cb=0.030mol/L
; HCl滴定HCOO-反应的Kt=。
2分(0366)
0366
10.23 3.77
10.23,10 , 102分(0417)
0417
今欲用H3PO4与Na2HPO4来配制pH =7.2的缓冲溶液,则H3PO4与Na2HPO4物质的量之比n(H3PO4)∶n(Na2HPO4)应当是( )
(H3PO4的pKa1~pKa3分别是2.12,7.20,12.36)(A)1:1(B)1:2(C)1:3(D)3:1
2分(0309)
(B)2分(0314)
0314
某MA2型(M2+、A-)电解质溶液,其浓度c(MA2) = 0.10mol/L,则/L
(C)0.40mol/L(D)0.60mol/L
2分(0314)
0314
(B)2分(0321)
0321