《有机化学》(徐寿昌)第12章 醛和酮 核磁共振谱
第十二章酮和醛核磁共振谱
例 2：
例3：同一种醇可由不同的格利雅试剂和不同的羰基化 合物生成：
（5）与氨的衍生物反应 • 与氨的衍生物,例如：羟胺(NH2OH)，肼(NH2NH2)， 2,4-二硝基苯肼和氨基脲等反应. 例 1：
羟胺
肟（wu）
例 2：
例 3：
2,4-二硝基苯肼
腙 (zong)
例 4：
氨基脲
脲(niao)
12.3 醛酮的物理性质 • 室温下，甲醛为气体， 12 个碳原子以下的醛酮 为液体，高级醛酮为固 体。 • 低级醛有刺鼻的气味， 中 级 醛 （ C8~C13 ） 则 有 果香。 •低级醛酮的沸点比相对 分子量相近的醇低。 （分子间无氢键）。
醛酮沸点与烷烃沸点的比较
• 由于羰基是个极性基团，分子间偶极的静电引力比 较大，所以醛酮的沸点一般比相对分子量的非极性化 合物（如烃类）高。
（氰醇）
• 在碱性溶液中反应加 速，在酸性溶液中反 应变慢：
-
• CN-离子为强的亲核试剂，它与羰基的加成反应历程：
注意：由于氰化氢剧毒，易挥发。通常由氰化钠和无 机酸与醛（酮）溶液反应。pH值约为8有利于反应。
伽特曼-科赫反应
氯甲基化反应
（2）与亚硫酸氢钠加成 • 醛和脂肪族甲基酮（或七元环以下的环酮P285）与 之反应，生成 -羟基磺酸钠
sp2
羰基π电子云示意图 甲醛的结构
偶极矩 2.27D
偶极矩 2.85D
（2）醛酮的命名 (1) 脂肪族醛酮命名 : 以含有羰基的最长碳链为主链 , 支链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基 的一端开始(酮需要标明位次):
• 也可用希腊字母表示靠近羰基的碳原子,其次为、 、…...
例如：
• 醛酮与氨衍生物的反应历程: 第一步:羰基的亲核加成,生成不稳定的加成产物; 第二步:失去一分子水.
徐寿昌《有机化学》(第2版)配套题库【名校考研真题】(下册)-第1~20章【圣才出品】
第一部分名校考研真题第11章酚和醌一、选择题1．下列化合物碱性最强的是（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】（A）【解析】酚的碱性与酚羟基上氧的孤对电子有关，氧原子上的电子云密度越大，碱性越强。
氰基、溴原子都为吸电子基，使氧原子上电子云密度降低。
2．下列化合物中，酸性最强的是（）。
[天津大学2000研]【答案】（D）【解析】硝基为吸电子基，使邻、对位的电子云密度降低，使酚羟基的酸性增强。
3．下列物种作为离去基团时最易离去的是（）。
[大连理工大学2004研]【答案】（A）【解析】硝基为吸电子基，使负电荷得以分散，故（A）最稳定，作为离去基团，最易离去。
二、简答题1．为什么？[上海大学2004研]答：甲氧基的给电子共轭效应使对位电子云密度增大，从而使对位酚羟基的酸性减弱，而间位甲氧基只有吸电子的诱导效应而无给电子的共轭效应，故间甲氧基苯酚的酸性比对甲氧基苯酚强。
2．从反应机理说明为什么烷芳混合醚（ArOR）在与氢碘酸共热时，只得到RI和ArOH，而不是ArI和ROH。
[南京大学2002研]答：醚与氢碘酸共热时先生成烊盐，然后发生碳氧键的断裂，生成醇和碘代烷。
对于混合醚，碳氧键断裂的顺序为：三级烷基＞二级烷基＞一级烷基＞芳基，芳基与氧的孤对电子共轭，因此烷芳混合醚与氢碘酸共热时，芳基与氧相连的碳氧键没有断裂，烷基与氧相连的碳氧键断裂，产物为酚和碘代烷。
3．化合物（A）和（B）中哪个酸性较强？（C）和（D）相比较呢？简述理由。
[华东理工大学2003研]答：硝基的吸电子共轭效应，使邻、对位电子云密度降低，酚羟基的酸性增强，故酸性（B）＞（A）；甲基的立体效应使（C）中硝基的π-π共轭效应减弱。
化合物（A）和（B）中酸性（B）＞（A）；化合物（C）和（D）中酸性（D）＞（C）。
甲基的立体效应使（C）中硝基的共轭效应减弱。
4．以苯以及必要的有机、无机试剂为原料合成3，4，5-三溴苯酚。
[武汉大学2002研]答：酚羟基为邻对位定位基，若先合成苯酚，再溴化将得到2，4，6一三溴苯酚，而题目要求合成3，4，5一三溴苯酚，故必须借助氨基的定位效应来定位，然后通过重氮化来完成目标产物的合成。
第12章 醛、酮和核磁共振谱(2011-1)
醛 aldehyde
酮 ketone
O
通式：
O H R C R'
R
C
O
O
官能团： 醛基
C H
酮基
C
O 含有 C
羰基
官能团
12.1 醛、酮的结构和命名 1. 羰基的结构
H
π
C O
HCHO
H
C、 O均为sp2杂化，成键原 子在同一平面。C、O未杂化 p轨道平行重叠，形成π键。 sp2
H H C O+R OH HCl H+/ROH OH H C OR C OR OR
半缩醛 缩醛 缩醛具有胞二醚的结构，对碱、氧化剂、还原剂都比较稳定， 但若用稀酸处理，室温就水解生成半缩醛和醇，半缩醛又立 刻转化为醛和醇。
在酸性条件下又会转变成原来的醛，故在有机合成中常用 此法来保护活泼的醛基：
伯醇 仲醇
这是合成醇的重要方法，但反应的选择性较差：
CH3CH CHCHO H2/Ni CH3CH2CH2CH2OH
巴豆醛
1-丁醇
(2) 其它金属还原剂还原 醛、酮的单分子还原
CH3(CH2)4COCH3 Na+EtOH 65% CH3(CH2)4CHCH3 OH
CH3(CH2)5CHO
Fe+AcOH 81% CH3(CH2)4CH2CH2OH
+
(CH3)2CHMgBr
(CH3)CCHCHCH(CH3)2 + CH3CH OH
CH2
但若用有机锂试剂则仍可得到加成产物：
O (CH3)3CCC(CH3)3 + (CH3)3CLi Et2O 60oC C(CH3)3 (CH3)3CCC(CH3)3(81%) OH
12醛酮 核磁共振谱
有机化学
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1、 催化氢化
R H (R') C O + H2 Ni 热，加压 R H (R') CH OH
CH3CH =CHCHO
H2 Ni
CH3CH2CH2CH2OH
1720～1740cm-1 1695～1715cm-1 1680～1705cm-1
有机化学
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第三节 醛酮的制备 制备概况
1氧化 2直接醛基化
烯烃
炔烃
水合
醇
氧化
醛 酮
芳烃
1 卤化-水解 2 傅氏酰基化 3 加特曼-科赫反应
有机化学
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一、由烯烃制备
1氧化
RCH
R 2C
CHR 1
CR 2'
下页
CH3-C-CH 2-C-CH 3
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有机化学
二、醛酮的命名 1、系统命名法
(1)选择含有羰基的最长碳链作为主链，从靠近羰基的一端 开始编号
CH 3CH 2CH 2CHO
CH 3CH 2CH 2CO CH 3
O CH3 CH3 CH2C CHCH2CH3
丁醛
2-戊酮
4-甲基-3-己酮
(2)含有双键、三键，叫烯醛、烯酮、炔醛、炔酮。
2，4-二硝基苯肼
O H2N NH C NH2
2，4-二硝基苯腙
O
C N NH C NH2
氨基脲
缩氨脲
有机化学
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反应的应用：
a 提纯、鉴别醛酮
第12章 醛和酮 核磁共振谱
CH 3CH=CH2 + CO + H2
CH 3 CH3CH2CH2CHO + CH3CHCHO 75% 25%
羰基合成的原料大多用双键在链端的末端烯烃，其 产物以直链醛为主。
12.3 醛、酮的物理性质
1. 物态
甲醛为气体，C12 以下脂肪一元醛酮为液体，C12以上的 脂肪酮为固体。 羰基极性——沸点 > 烃、醚 无氢键——沸点 < 醇。
H2 O H+
α -氰 醇 （ α -羟 基 腈 ）
H R C COOH OH
α-羟基酸
应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮 反 应 历 程
O + CN R H(R')
CN R (R')H C O快 H+
慢
δ-
CN R (R')H C O
δ-
CN R (R')H C OH
① HCN剧毒，弱酸。实验中现制现用：NaCN + H2SO4 ② 控制反应条件偏弱碱性： pH ≈ 8。
苯乙酮的红外光谱：
1686 cm-1为C=O键的伸缩振动，由于共轭作用吸收向 低频位移； 1559~1450 cm-1为苯环骨架伸缩振动，3060~3010 cm-1 为苯环上C—H键的伸缩振动。
12.4 醛、酮的化学性质
-活泼H的反应 (1) 烯醇化 (2) -卤代（卤仿反应） (3) 羟醛缩合反应
（饱和）
R
ONa C
R
OH C
H SO3H （ CH3）
H SO3Na （ CH3）
（白色）
α-羟基磺酸钠 溶于水，不溶于饱和NaHSO3溶液
徐寿昌《有机化学》(第2版)配套题库【章节题库】(下册)-第11~14章【圣才出品】
第三部分章节题库第11章酚和醌一、选择题1．下列化合物发生溴化反应，反应速率最快的是（）。
A．苯B．苯甲酸C．苯酚【答案】C【解析】羧基是钝化苯环的，难发生亲电取代反应；羟基是活化苯环的，易发生亲电取代反应。
二、简答题１．写出下列化合物的名称。
答：（1）间－苯二酚（1，3－苯二酚）（2）4－硝基－1，3－苯二酚（3）2－硝基－5－羟基苯甲酸（4）2－甲基－6－羟基－1，4－萘二磺酸（5）7－氨基－3－氯－1－萘酚２．有毒常春藤和栎木中具有刺激气味的物质叫漆酚，根据如下实验报告，写出漆酚A 的结构和反应中间体B~I的结构。
答：３．。
答：４．2，4，6－三叔丁基苯酚在醋酸溶液中与溴反应，生产化合物A（C18H29BrO），产率差不多是定量的。
A的红外光谱图中在1630cm－1和1650cm－1处有吸收峰，1HNMR 谱图中有3个单峰δH＝1.19、1.26和6.90，其面积比为9:18:2。
试推测A的结构。
答：A．５．完成下列合成反应，可用其他任何必要的试剂。
（1）由均三甲苯（1，3，5－三甲苯）合成2，4，6－三甲基苯酚；（2）由苯酚合成对叔丁基苯酚；（3）由苯酚合成2－溴乙基苯基醚；（4）由间甲苯酚合成2，6－二硝基－4－叔丁基－3－甲基茴香醚。
答：６．用化学方法把下列混合物分离成单一组分。
（1）苯酚和环己醇混合物；（2）2，4，6－三硝基苯酚和2，4，6－三硝基甲苯混合物。
答：７．按酸性由大到小的顺序排列下列各组中的化合物。
（1）苯甲酸，环己醇，苯酚，碳酸，硫酸，水；（2）苯酚，间氯苯酚，间甲基苯酚，间硝基苯酚；（3）对溴苯酚，间溴苯酚，3，5－二溴苯酚。
答：（1）硫酸＞苯甲酸＞碳酸＞苯酚＞水＞环己醇；（2）间硝基苯酚＞间氯苯酚＞苯酚＞间甲基苯酚（取代基在间位时，主要考虑诱导效应；吸电子取代基有利于羟基质子的解离，使酸性增加）；（3）3，5－二溴苯酚＞间溴苯酚＞对溴苯酚（溴在对位时，表现吸电子诱导效应和给电子共轭效应；在间位时，只表现吸电子诱导效应）。
第十二章 醛和酮 核磁共振谱 答案
第十二章 醛和酮、核磁共振谱习题A一.用系统命名法命名下列化合物二.写出下列化合物结构式1. 2-丁烯醛2. 二苯甲酮3. 2，2-二甲基环戊酮COCH 3CH 3CH 3CH=CHCHOC O4. 3-（间羟基苯基）丙醛5. 甲醛苯腙6. 丙酮缩氨脲1.CHO OCH 32.COCH 3OH3.CHOOH对甲氧基苯甲醛 间羟基苯甲酮领羟基苯甲醛4.OO Cl5.O 2NBrCHO6. COCH 32-氯-1,4-己二酮3-溴-4-硝基苯甲醛苯甲酮7.CH 2OHC O H OH CH 2OH HO H8.CHCHO CH 39. CH 3CO CHCH 2CHO CH 3(3R,4S)-1,3,4,5-四羟基-2-戊酮2-环己基丙醛 3-甲基-4-氧代戊醛10.CH 3CHCH 2COCH 2CH 3CH 2CH 311. CH 3COCH 2COCH 312.Cl CHCHO (CH 3)2CCH5-甲基-3-庚酮2,4-戊二酮 4-氯-4-甲基-2-戊烯醛13. CH 3CN CH 3OH14. CH 3COCH 2CH 2OH 15. (CH 3)2 CHCH 2CHO丙酮肟 4-羟基-2-丁醇 4-甲基丁醛CH2CH2CHOOH H2C=NNH CH3CH3C=N NH CONH27. 苄基丙酮8. α-溴代丙醛9. 对甲氧基苯甲醛CH2CH2CH2CH3CO CH3CH CHOBrCHOOCH310. 邻羟基苯甲醛11. 1,3-环已二酮12. 1,1,1-三氯-3-戊酮CHO OH OOO ClClCl三.写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物：1. CH3CHO/稀NaOH,△2. 浓NaOH3. 浓OH, HCHO4. NH2OH5. HOCH2CH2OH /干燥HCl6. KMnO4/H+,△7. Fehling试剂8. Tollens试剂9. NaBH4/H3O+10. HNO3/H2SO411. ①HCN,②H2O/H+12. ①C2H5MgBr/干醚,②H2O/H+1. CH=CHCHO2. COO-,CH2OH3.CH2OH,HCOO-4. CH=NOH5.OO6.COOH7. 不反应8.COONH4,Ag9.CH2OH10.CHONO211.CHOCN12. CHCH2CH3OH四.选择合适的氧化剂或还原剂，完成下列反应五.完成下列反应式1.2CH 2COCH 3CH 2COONa+ CHBr 32. CHO240%NaOH+COOH CH 2OH3.CH 3CHCHCHONaBH 42CH 3CHCHCH 2OH4.CHO CH 2OHHO HHCN OH-HHOCN CH 2OHHOH H NC OH CH 2OH HOH5.O +HCl干( )2C 2H 5OH OC 2H 5OC 2H 56. C 6H 5CH CHCHO 1)C 2H 5MgBr 2) H 3O +C 6H 5CH=C(OH)C 2H 57.O4H 3COHH 3C1.CO CH 2CH 32CH 2CH 3CHCH 2CH 3OHZn-Hg,HCl ；H 2,Ni2.O[ ]OHOHH 2,Ni ；NaBH 4,H 3O +3.CHO[ ]COOHAg(NH 3)2+, H 3O +4. CH 3CHCH 2CH 2OH[ ]HOOCCH 2CH 2COOHCO CH 3NaOH, Br 2；H 3O +8.C 6H 5CH CH C OCH(CH 3)21)C H MgBr 2) H 3O +C 6H 5CH CH C OHCH(CH 3)2C 2H 59.CH 3C OCH 2CH 3H 2NCONHNH 2C 2H 5C=NNHCONH 2CH 310.Zn-Hg/浓HClCH 2COCH 3CH 2CH 2CH 311.CHO+COOH CH 2OH12. CH 3COCH 2CH 3I 2+CHI 3CH 3CH 2COONa13.H 2C COCH 3H 2CCHCH 3OH14.CHO(1)LiAlD 4(2)H 2OCDHOH15.COCH 3OCH 3HOCH 2CH 2OHOCH 3OO CH 316.CHO+CH 3CHO-CH=CHCHO17.CH 3CH 2C OCH 2CH 3+NO 2H 2NNH NO 2CH 3CH 2C H 3CH 2CNO 2NNHNO 2六.选择题1-5 DBCAA 6-10 BCCBA 11-15 C,D,AB,A,A 16-20 DDBDD 21-23 BCC七.用化学方法区分下列化合物 （1）丙酮与苯乙酮OO白色无现象（2）己醛与2-己酮 己醛己酮Ag(NH 3)2+无现象（3）苯甲醇与苯甲醛苯甲醛苯甲醇32+无现象（4）乙醛与丙醛乙醛丙醛无现象I +NaOHCHI 3（5）乙酸与丙醛乙酸丙醛无现象32CO（6）戊醛与2，2-二甲基丙醛CHO37. 环己烯.环己酮.环己醇加溴水褪色为环己烯，再加钠，有气体产生为环己醇，剩下的是环己酮 8. 2–己醇.3–己醇.环己酮先加氢氧化钠和碘，有白色沉淀的是2–己醇；再加2,4-二硝基苯肼，有沉淀的是环己酮 八.机理题1. 写出苯甲醛与乙醛在碱性条件下反应的产物和机理-CHCH 2CHOOH2CHOCH 3CHOCH=CHCHO2. 写出丙酮与氢氰酸加成反应式并写出其机理。
有机化学课后习题答案12第十二章醛和酮核磁共振谱(第5轮)答案
CH2
C
H (R')
X2 OH-
R CH
C
H (R')
X2 OH-
RC C H (R')
X
卤代反应
O
O
O
卤仿反应，Ｘ为碘原子时即碘仿
RC (H)
CH3
X2 OH-
RC (H)
CX3 OH-
RC (H)
O-+ CHX3
反应。用于鉴别乙醛、甲基酮以 及乙醇、甲基仲醇。
2RCH2CHO稀 OH-
OH R R CH CH CHO
135
CH2CH2CHO OH
H2C=N NH
CH3 C=N NH CH3
C O
NH2
7. 苄基丙酮
CH2 C CH2CH2CH3 O
10. 邻羟基苯甲醛
CHO OH
8. α-溴代丙醛
CH3 CH Br
11. 1,3-环已二酮
9. 对甲氧基苯甲醛 CHO
CHO
OCH3 12. 1,1,1-三氯-3-戊酮
134
一.用系统命名法命名下列化合物
CHO
1.
2.
OCH3
习题 A COCH3
OH
对甲氧基苯甲醛
间羟基苯甲酮
CHO
3.
OH
领羟基苯甲醛
4. O
Cl O
Br
5. O2N
CHO
6.
COCH3
2-氯-1,4-己二酮
3-溴-4-硝基苯甲醛
苯甲酮
CH2OH
CO 7. H OH
HO H CH2OH
(3R,4S)-1,3,4,5- 四 羟基-2-戊酮
C.1，3-二苯基-2-丙酮
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N
Pyridine
NH+-O
O Cr Cl
O
Pyridinium chlorochromate
O HO Cr OH
O
Chromic acid 8
醛酮的制备－炔烃的水合
9
醛酮的制备－酰基化反应
10
醛酮的制备－臭氧化反应
11
醛酮的物理性质－沸点
醛酮的羰基具有平面结构，分子容易相互接近。
73
反-3-苯基丁烯醛的核磁共振谱－复杂图谱
醛和酮
O
C
羰基(Carbonyl group)
O
O
RCH
醛(Aldehyde)
R C R'
酮(Ketone)
1
羰基的结构
C
O
2
乙醛的结构参数
3
羰基的极性
O – C +
O
C
H
H
= 2.27D
O
C
H3C
CH3
= 2.85D
4
醛酮的命名
O CH3 C H
乙醛 Ethanal(Acetaldehyde)
59
化学位移的计算
用四甲基硅烷（Tetramethylsilane, TMS, (CH3)4Si） 做标准物，其它质子的化学位移是两者之间的相 对差值。为了消除工作频率不同的仪器使相同的 质子有不同的吸收，化学位移定义为：
TMS 106 ppm 0
： 待测质子的化学位移 ： 待测质子的共振频率 TMS：TMS中质子的共振频率 0 ： 仪器的工作频率
70
丙酸异丙酯的核磁共振谱
singlet：单 峰 quartet：四重峰
doublet：二重峰 quintet：五重峰
triplet：三重峰 mutiplet：多重峰
71
苯甲醇的核磁共振谱－羟基质子的图谱
醇羟基上的质子一般不与邻位碳 上的质子发生偶合作用。这是羟 基质子之间可以快速交换的结果。
72
68
自旋偶合产生的原因
1:1 1:2:1 1:3:3:1 1:4:6:4:1 1 : 5 : 10 : 10 : 5 : 1
磁场减弱
磁场加强
偶合常数与仪 器无关，并且 质子相互偶合 的程度相同。
69
核磁共振吸收峰的裂分规律：一级图谱
N+1 规则
若一类质子相邻碳上有N个等同氢，那么该
质子的核磁共振吸收峰将被裂分为N+1个
65
末端炔烃质子的化学位移
磁使低炔 共质了烃 振子质的 吸的子桶 收化实状 向学际电 高位感子 场移受云 移减到结 动小的构 。，磁，
核场降 ，
66
常见基团中质子的化学位移
67
核磁共振谱－自旋偶合
自旋偶合
同一类质子的核磁共振吸收峰，可以被邻位碳上的质 子裂分为二重或多重峰的现象。等同氢之间无偶合。
和普通强氧化剂的作用 和费林试剂(Fehling’s reagent)的作用 和托伦斯试剂(Tollens’ reagent)的作用
43
醛酮的化学性质－氧化
44
醛酮的还原－催化加氢
45
醛酮的还原－和金属氢化物的作用
肉桂醛
肉桂醇
46
醛酮的还原－克莱门森反应
47
醛酮的还原－沃尔夫-凯惜纳反应
48
所有的醛，脂肪族甲基酮，不超过 8个碳的脂环酮都能够发生该反应
19
醛酮的化学性质－加醇（ROH)
(半缩醛)
(缩醛)
20
缩醛生成的机理
21
缩醛的基团保护作用
22
醛酮的化学性质－加格氏试剂
23
醛酮的化学性质－加格氏试剂
24
醛酮的化学性质－加NH3及其衍生物
(不稳定) (不稳定) (稳定)
25
Richard R. Ernst of the Swiss Federal Institute of Technology won the 1991 Nobel Prize in chemistry for devising pulse-relaxation NMR techniques.
56
傅里叶变换核磁共振仪原理
60
三氯甲烷的化学位移
1456Hz 200 106
0Hz Hz
106
ppm
7.28 ppm
用CDCl3 做溶剂
728Hz 0Hz 100106 Hz
106
ppm
7.28 ppm
61
相同环境的氢有相同的核磁吸收
H3C C
H3C
CH3 C
CH3
1,2-二甲基丁烯中所有的 氢都是等同氢，核磁共振 图谱中只有一个吸收峰
12
典型醛酮的红外吸收
13
苯甲醛的红外光谱
2720cm– 1
1705cm– 1
苯甲醛的红外光谱图
14
环己酮的红外光谱
1715cm– 1
环己酮的红外光谱图
15
醛酮的化学性质－亲核加成
O – C +
较不稳定
比较稳定
16
醛酮亲核加成反应的机理
17
醛酮的化学性质－加HCN
18
醛酮的化学性质－加NaHSO3
62
不同环境的氢有不同的核磁吸收
6.9
H
3.8
CH3O
H
7.9
HO
C
2.9 1.1
CH2CH3
H
对甲氧基苯丙酮分子中有 5种不同环境的氢，所以核 磁共振图谱中有5个吸收峰
63
影响化学位移的因素－去屏蔽效应
CH3 F
=4.3
CH3O CH3
=3.2
(CH 3)3N
=2.2
CH3CH3
=0.9
吸电子基团的去屏蔽效应
沃尔夫-凯惜纳反应－黄鸣龙改进法
49
醛酮的歧化反应－坎尼扎罗反应
50
坎尼扎罗反应的机理
51
核磁共振谱－原子核的自旋
所有的电子都有一种自旋的状态：
1 2
或
1 2
并不是所有原子核中的质子都有自旋
有质子自旋的原子核
无质子自旋的原子核
1H, 13C, 2H, 14N, 19F, 31P
12C, 16O, 32S
核磁共振谱－外加磁场与诱导磁场
诱导磁场 (Local)
外加磁场 (Applied)
H 有效＝H 外加－H 诱导
场使原
强原子
度子核 降核周 低感围
屏 蔽
的受的 效
效到电 应的子
应
磁云
58
核磁共振谱－化学位移
固定频率，改变磁场
高场 低场
The dependence of the resonance position of a nucleus that results from its molecular environment is called its chemical shift.
1-丙醇的核磁共振谱－复杂图谱
CH3 CH2 CH2 OH
0.94
1.57
3.58
2.26
SDBS数据(日本)
SDBS Spectral Database for Organic Compounds
http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre_index.cgi?lang=eng
H3C C CH2
OH + Br Br
H3C C CH2
OH+
+ Br
H3C C CH2Br
OH+
+ Br
H3C C CH2Br
O + HBr
H3C C CH2Br
40
醛酮-氢的卤代反应－碱催化
41
醛酮-氢的卤代反应－卤仿的生成
OH R CH CH3
可以氧化成甲基酮的醇 也可以发生卤仿反应
42
醛酮的化学性质－氧化
pKa= 19
O
O
CH3 C CH2 C CH3
pKa= 9
34
醛酮-氢的酸性的解释
35
羟醛缩合反应
一般情况下，不能利用交叉羟醛缩合进行合成
36
羟醛缩合反应的机理
37
醛酮-氢的卤代反应－酸催化
38
醛酮-氢的卤代反应－酸催化机理
39
醛酮-氢的卤代反应－酸催化机理
O
H+
OH
H3C C CH3
O CH3CH CH C H
2-丁烯醛
CH3 O CH3CHCH2C H
3-甲基丁醛
CHO
CHO
环己醛
苯甲醛 (Benzaldehyde)
5
醛酮的命名
O
O
C
H3C
CH3
O
C CH3
丙酮 (Acetone)
环己酮
苯乙酮 (Acetophenone)
O CH3CH2CH C CH CH2CH3
Cl Br
1.41T
60MHz
2.35T
100MHz
4.70T
200MHz
7.05T
300MHz
1T(tesla) =104G(gauss)
4.70T是地球磁场 强度的100,000倍
54
核磁共振仪示意图
共振时可以
1. 固定磁场 改变频率
2. 固定频率 改变磁场
55
核磁共振仪的发明
Nuclear magnetic resonance of protons was first detected in 1946 by Edward Purcell (Harvard) and by Felix Bloch (Stanford). Purcell and Bloch shared the 1952 Nobel Prize in physics.中子数和质子数不能同来自为偶数 中子数和质子数同时为偶数