材料热力学与动力学复习题
热力学与动力学往年考试整理

判断题:1.由亚稳相向稳定相转变不需要推动力。
⨯2.压力可以改变材料的结构,导致材料发生相变。
√3.对于凝聚态材料,随着压力升高, 熔点提高。
√4.热力学第三定律指出:在0 K时任何纯物质的熵值等于零。
⨯5.在高温下各种物质显示相同的比热。
√6.溶体的性质主要取决于组元间的相互作用参数。
√7.金属和合金在平衡态下都存在一定数量的空位,因此空位是热力学稳定的缺陷。
√8.固溶体中原子定向迁移的驱动力是浓度梯度。
⨯9.溶体中析出第二相初期,第二相一般与母相保持非共格以降低应变能。
⨯10.相变过程中如果稳定相的相变驱动力大于亚稳相,一定优先析出。
⨯1.根据理查德规则,所有纯固体物质具有大致相同的熔化熵。
2.合金的任何结构转变都可以通过应力驱动来实现。
3.在马氏体相变中,界面能和应变能构成正相变的阻力,但也是逆相变的驱动力。
4.在高温下各种纯单质固体显示相同的等容热容。
5.二元溶体的混合熵只和溶体的成分有关,与组元的种类无关。
6.材料相变形核时,过冷度越大,临界核心尺寸越大。
7.二元合金在扩散时,两组元的扩散系数总是相同。
8.焓具有能量单位,但它不是能量,也不遵守能量守恒定律;但是系统的焓变可由能量表达。
9.对于凝聚态材料,随着压力升高, 熔点提高, BCC-FCC转变温度也升高。
10.由于马氏体相变属于无扩散切变过程,因此应力可以促发形核和相变。
简答题:1.一般具有同素异构转变的金属从高温冷却至低温时,其转变具有怎样的体积特征?试根据高温和低温下自由能与温度的关系解释此现象。
有一种具有同素异构转变的常用金属和一般金属所具有的普遍规律不同,请指出是那种金属?简要解释其原因?(8分)答:在一定温度下元素的焓和熵随着体积的增加而增大,因此疏排结构的焓和熵大于密排结构。
G = H - TS, 低温下,TS项贡献很小,G主要取决于H。
而疏排结构的H大于密排结构, 疏排结构的自由能G也大于密排结构。
所以低温下密排结构是稳定相。
热力学与动力学往年考试整理

判断题:1.由亚稳相向稳定相转变不需要推动力。
X2.压力可以改变材料的结构,导致材料发生相变。
V3.对于凝聚态材料,随着压力升高,熔点提高。
V4.热力学第三定律指出:在0K时任何纯物质的熵值等于零。
X5.在高温下各种物质显示相同的比热。
V6.溶体的性质主要取决于组元间的相互作用参数。
V7.金属和合金在平衡态下都存在一定数量的空位,因此空位是热力学稳定的缺陷。
V8.固溶体中原子定向迁移的驱动力是浓度梯度。
X9.溶体中析出第二相初期,第二相一般与母相保持非共格以降低应变能。
X10.相变过程中如果稳定相的相变驱动力大于亚稳相,一定优先析出。
X1.根据理查德规则,所有纯固体物质具有大致相同的熔化熵。
2.合金的任何结构转变都可以通过应力驱动来实现。
3.在马氏体相变中,界面能和应变能构成正相变的阻力,但也是逆相变的驱动力。
4.在高温下各种纯单质固体显示相同的等容热容。
5.二元溶体的混合熵只和溶体的成分有关,与组元的种类无关。
6.材料相变形核时,过冷度越大,临界核心尺寸越大。
7.二元合金在扩散时,两组元的扩散系数总是相同。
8.焓具有能量单位,但它不是能量,也不遵守能量守恒定律;但是系统的焓变可由能量表达。
9.对于凝聚态材料,随着压力升高,熔点提高,BCC—FCC转变温度也升高。
10.由于马氏体相变属于无扩散切变过程,因此应力可以促发形核和相变。
简答题:1.一般具有同素异构转变的金属从高温冷却至低温时,其转变具有怎样的体积特征?试根据高温和低温下自由能与温度的关系解释此现象。
有一种具有同素异构转变的常用金属和一般金属所具有的普遍规律不同,请指出是那种金属?简要解释其原因?(8分)答:在一定温度下元素的焓和熵随着体积的增加而增大,因此疏排结构的焓和熵大于密排结构。
G=H-TS,低温下,TS项贡献很小,G主要取决于H。
而疏排结构的H大于密排结构,疏排结构的自由能G也大于密排结构。
所以低温下密排结构是稳定相。
高温下,G主要取决于TS项,而疏排结构的熵大于密排结构,其自由能G则小于密排结构。
材料热力学习题(学生用)

1、由5个粒子所组成的体系,其能级分别为0、ε、2ε及3ε,体系的总能量为3ε。
试分析5个粒子可能出现的分布方式;求出各种分布方式的微观状态数及总微观状态数。
2、有6个可别粒子,分布在4个不同的能级上(ε、2ε、3ε及4ε),总能量为10ε,各能级的简并度分别为2、2、2、1,计算各类分布的Ωj 及Ω总。
10.利用统计热力学解释Bose-Einstein 凝聚11、弹性体变形的驱动力是什么,给出简单的热力学解释3、计算并比较面心立方晶体中(111),(100),(110)面的表面能。
设每对原子键能为ε,点阵常数为α4、判断下列位错反应能否进行?(10分)]111[2]111[2]100[2]111[3]211[6]110[21a a a a a a +→→+ 5、热力学推导晶体在有第二相粒子时晶粒长大的极限尺寸与第二相粒子大小和体积分数的关系。
6、为什么点缺陷在热力学上是稳定的,而位错则是不平衡的晶体缺陷?7、除铁以外的所有纯金属的加热固态相变有由密排结构向疏排结构的转变的规律,试用热力学解释这一规律。
2、金属A 和金属B 在液态能互溶而在固态完全不能互溶,它们的熔点为800K 和945K ,熔化热为2.5KJ ⋅mol -1和4.0KJ ⋅mol -1。
假设形成理想溶液,试绘出计算所得相图并求共晶点和成分。
(液相线上有三个点即可)22、试根据Einstein热容理论,证明Dulong-Petit经验定律的正确。
性。
23、假设∆H及∆S与温度无关,试证明金属在熔点以上不可能发生凝固。
24、在25︒C、0.1MPa下,金刚石和石墨的摩尔熵分别为2.45J⋅K-1⋅mol-1和 5.71J⋅K-1⋅mol-1,其燃烧热分别为395.40J⋅K-1⋅mol-1和393.51J⋅K-1⋅mol-1,其密度分别为3.513g⋅cm-3和2.26g⋅cm-3,试求此时石墨→金刚石的相变驱动力。
25、已知纯钛α/β的平衡相变温度为882︒C,相变焓为14.65kJ⋅mol-1,试求将βTi 冷却到800︒C时,β→α的相变驱动力。
材料热力学与动力学复习资料+课后习题

材料热力学与动力学(复习资料)一、 概念•热力学基本概念和基本定律1. 热0:一切互为热平衡的物体,具有相同的温度。
2. 热1: - 焓:恒压体系→吸收的热量=焓的增加→焓变等于等压热效应 - 变化的可能性→过程的方向;限度→平衡3. 热2:任何不受外界影响体系总是单向地趋向平衡状态→熵+自发过程+可逆过程→隔绝体系的熵值在平衡时为最大→熵增原理(隔离体系)→Gibbs 自由能:dG<0,自发进行(同T ,p : )4. 热3:- (H.W.Nernst ,1906): - (M .Plank ,1912):假定在绝对零度时,任何纯物质凝聚态的熵值为零S*(0K)=0 - (Lewis ,Gibson ,1920):对于过冷溶体或内部运动未达平衡的纯物质,即使在0K 时,其熵值也不等于零,而是存在所谓的“残余熵” - Final :在OK 时任何纯物质的完美晶体的熵值等于零• 单组元材料热力学1. 纯金属固态相变的体积效应- 除非特殊理由,所有纯金属加热固态相变都是由密排结构(fcc )向疏排结构(bcc )的转变→加热过程发生的相变要引起体积的膨胀→BCC 结构相在高温将变得比其他典型金属结构(如FCC 和HCP 结构)更稳定(除了Fe )- 热力学解释1→G :温度相同时,疏排结构的熵大于密排结构;疏排结构的焓大于密排结构→低温:H ;高温:TS - 热力学解释2→ Maxwell 方程: - α-Fe →γ-Fe :磁性转变自由能- Richard 规则:熔化熵-Trouton 规则:蒸发熵 (估算熔沸点)2. 晶体中平衡状态下的热空位- 实际金属晶体中空位随着温度升高浓度增加,大多数常用金属(Cu 、Al 、Pb 、W 、Ag …)在接近熔点时,其空位平衡浓度约为10-4;把高温时金属中存在的平衡空位通过淬火固定下来,形成过饱和空位状态,对金属中的许多物理过程(例如扩散、时效、回复、位错攀移等)产生重要影响3. 晶体的热容- Dulong-Petit :线性谐振动子+能量均分定律→适应于较高温度及室温附近,低温时与实验不符U Q W∆=-dH PV U d Q =+=)(δRd Q S Tδ=()d dH TdS G H d TS =--=00lim()lim()0p T T T GS T→→∂∆-=∆=∂()()V T T P V V S ∂∂=∂∂//()()()T T T V P V V S T V H ∂∂+∂∂=∂∂///RK mol J T H S mm m ≈⋅≈∆=∆/3.8/K mol J T H S b v v ⋅≈∆=∆/9.87/3V V VQ dU C RdT dT δ⎛⎫⎛⎫=== ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭-Einstein(固体振动热容理论):晶体总共吸收了n 个声子,被分配到3N 个谐振子中;不适用于极低温度,无法说明在极低温度时定容热容的实验值与绝对温度的3次方成比例。
材料热力学习题集

问:1)当混合气体(97%H2O + 3%H2, 体积)在 1000 K 是否能将 Ni 氧化? 2)现有 Ni-Au 固溶体(XNi = 0.1)。已知在 1000 K 时, 与此合金平衡的氢气体体积
例题 6-8 右图所示是铜和铜铝合金(18 at.% Al)在 700℃温度下扩散退火 38.4 天的浓度分
布曲线。求当 Al 的浓度为 4 at%时,Al 在 Cu 中的扩散系数。
18
Cu - Al
Cu
16
A
14
C , at.% Al
12
k
Matano interface
10
8 mark interface
.
材料热力学上课题目
例 1-1 已知液体铅在 1 个大气压下的热容量 Cp(l)为 Cp(l)=32.43-3.10×10-3T J/(mol·k),固 体铅的热容量 Cp(s)为 Cp(s)=23.56+9.75×10-3T J/(mol·k),已知液体铅在熔点(600 K)凝固为固 体时放热 4811.60 J/mol,求液体铅过冷至 590K 凝固为固体时焓的变化。
6
4
2
A
1
0 -10 -8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8 10
x
六大 板块
第一章 第二章 第三章 第四章 第五章 第六章
物理化学复习纲要
热力学定律(热力学第一定律、热力学第二定律) 自由能(ΔF、ΔG) 热力学状态函数、关系式及应用 相变热力学 溶液 扩散
.
材料热力学与动力学:热力学定律习题

p2 p1
vapHm R
(1 T2
1) T1
(定积分式)
ln p vapH m / RT C (不定积分式)
第一章 热力学定律 习题课
13. Gibbs-Helmholtz方程
( A / T )
T
V
U T2
(G /Tபைடு நூலகம்)
T
p
H T2
第一章 热力学定律 习题课
1.判断下列说法是否正确: ① 状态给定后,状态函数就有一定的值,反之亦然。
② 状态函数改变后,状态一定改变。
③ 状态改变后,状态函数一定都改变。
解释:若外界条件不变,即状态给定后,所有的状态函数都有定 值。当某一个或某几个状态函数发生变化时,状态一定改变;反 之,当状态发生改变时,状态函数中,一定有某一个或几个发生 变化,而不一定全部的状态函数都发生变化。 如:气体节流膨胀过程,焓不变。
第一章 热力学定律 习题课
10.热力学基本关系式
dU TdS pdV dH TdS Vdp
dA SdT pdV dG SdT Vdp
11.克拉佩龙方程
dT dp
TVm Hm
第一章 热力学定律 习题课
12.克劳修斯—克拉佩龙方程
d ln p dT
Vap H m RT 2
(微分式)
ln
第一章 热力学定律 习题课
⑤ 恒温过程一定是可逆过程。
解释:恒温过程是指系统与环境的温度始终保持相 等且恒定,是一个自始至终保持热平衡的过程,即 为可逆过程。数学表达式dT = 0; ✓若对于一个ΔT = 0的过程,则说明该过程始终态温 度相等,并不一定是恒温过程。 ✓等温可逆过程一定是恒温过程。
可以这么看,一个思想封闭的人遇到烦恼时就 会焦躁不按或者抑郁忧愁,也就是内心混乱度增 加。但是当这个人向他人敞开心扉获得安慰之后 ,他就会趋于平静。所以,同学们都要学会向他 人倾诉,同他人交流,不要把自己封闭在一个狭 小的世界里。
材料热力学习题答案

材料热力学习题答案
材料热力学学习题答案
热力学是物理学的一个重要分支,研究物质的热量和能量转化规律。
在学习热
力学的过程中,我们常常会遇到各种各样的学习题,通过解答这些学习题,我
们可以更好地理解热力学的知识,提高自己的学习能力。
1. 热力学第一定律是什么?请用数学公式表示。
答案:热力学第一定律是能量守恒定律,即能量不会自发地产生或消失,只能
从一种形式转化为另一种形式。
数学公式表示为ΔU = Q - W,其中ΔU表示系
统内能的变化,Q表示系统吸收的热量,W表示系统对外做功。
2. 什么是热容?如何计算物质的热容?
答案:热容是物质单位质量在单位温度变化下吸收或释放的热量。
物质的热容
可以通过公式C = Q/mΔT来计算,其中C表示热容,Q表示吸收或释放的热量,m表示物质的质量,ΔT表示温度变化。
3. 什么是热力学循环?请举例说明一个热力学循环的应用。
答案:热力学循环是指一定物质在一定压力下,经过一系列的热力学过程后,
最终回到初始状态的过程。
一个常见的热力学循环是卡诺循环,它被广泛应用
于蒸汽发电厂和制冷系统中。
通过解答这些学习题,我们可以更加深入地理解热力学的知识,掌握热力学的
基本原理和计算方法。
希望大家在学习热力学的过程中能够勤加练习,提高自
己的学习能力,为将来的科学研究和工程实践打下坚实的基础。
材料热力学习题解答

《材料热力学》复习思考题解答3. 在1560℃时,C 在液态铁中的活度系数和偏摩尔超额焓由下列式表示: 2l n 0.37711.7c C C X X γ=-++25.415.017.25E C C C H X X =++(K Cal) 其标准态为纯石墨,计算1560℃时液相与石墨平衡的相线的斜率。
解:以石墨为标准态时,C 在液态铁中的化学位为:l n (1)LC CC R T a μμ=+ 石墨 当液相与石墨平衡时,L C Cμμ=石墨。
即ln 0C α=。
又ln ln ln C C C X αγ=+ln ln 0(2)C C X γ∴+=由(2)式得:平衡时0.2067C X =两边取微分得:(ln )(ln )1[](1/)[]0(1/)C C C X T C C C C d T dX dX T X X γγ∂∂++=∂∂ (ln )[](1/)ln ln 1(1/)[()]1()CC X EC C C C C T C TC C CdX H X T d T R X X X X γγγ∂-∂∴==⋅∂∂-++∂∂2(5.415.017.25) 4.1810000.20678.311(723.4)278.6C C CC X X X X ++⨯⨯=-⋅++=- 2C dX T dT=-CdX 又d(1/T)5221278.68.310(1560273)C dX dT T -∴=-==⨯+C dX d(1/T) 1()K - 4. 在1000K 时,A-B 二元溶液中,当0.01B X =时,0.1B a =。
在盛有大量A 的量热计中加入少量的B 组元时,测得吸热7000Cal/mol ,假定2ln ln B A B X γγ=。
求1500K 时,当0.02B X =时,B 组元的活度。
解:在1000K 时,当0.01B X =时,0.1B a =0.1100.01B γ∴== 又022ln ln10ln 2.3490.99B B A X γγ=== 又ln [](1/)ii P H R T γ∂∆=∂15001500010001000l n (1/)BBH d d T Rγ∆∴=⎰⎰1500100011[ln ][ln ]()15001000B B B H R γγ∆∴=+-7000 4.18112.349()8.31150010001.175⨯=+-= 202l n (l n )0.981.175B A B X γγ∴==⨯ 1.128= l n 3.09B γ∴= 3.090.020.0B B B a X γ==⨯=7. 若A-B 二元合金系在液、固态两组元均能无限互溶,且均为理想溶液。
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一、常压时纯Al 的密度为ρ=2.7g/cm 3,熔点T m =660.28℃,熔化时体积增加5%。
用理查得规则和克-克方程估计一下,当压力增加1Gpa 时其熔点大约是多少? 解:由理查德规则RTm Hm R Tm Hm Sm ≈∆⇒≈∆=∆ …①由克-克方程VT H dT dP ∆∆=…② 温度变化对ΔH m 影响较小,可以忽略,①代入②得V T H dT dP ∆∆=dT T 1V Tm R dp V T Tm R ∆≈⇒∆≈…③ 对③积分 dT T1V T Tm R p d T Tm Tm pp p ⎰⎰∆+∆+∆= 整理 ⎪⎭⎫ ⎝⎛∆+∆=∆Tm T 1ln V Tm R p V T R V Tm R Tm T ∆∆=∆⨯∆≈ Al 的摩尔体积 V m =m/ρ=10cm 3=1×10-5m 3Al 体积增加 ΔV=5%V m =0.05×10-5m 3K 14.60314.810510R V p T 79=⨯⨯=∆∆=∆- Tm’=Tm+T ∆=660.28+273.15+60.14=993.57K二、热力学平衡包含哪些内容,如何判断热力学平衡。
内容:(1)热平衡,体系的各部分温度相等;(2)质平衡:体系与环境所含有的质量不变;(3)力平衡:体系各部分所受的力平衡,即在不考虑重力的前提下,体系内部各处所受的压力相等;(4)化学平衡:体系的组成不随时间而改变。
热力学平衡的判据:(1)熵判据:由熵的定义知dS Q T δ≥不可逆可逆对于孤立体系,有0Q =δ,因此有dS 可逆不可逆0≥,由于可逆过程由无限多个平衡态组成,因此对于孤立体系有dS 可逆不可逆0≥,对于封闭体系,可将体系和环境一并作为整个孤立体系来考虑熵的变化,即平衡自发环境体系总0S S S ≥∆+∆=∆ (2)自由能判据 若当体系不作非体积功时,在等温等容下,有()0d ,≤V T F 平衡状态自发过程上式表明,体系在等温等容不作非体积功时,任其自然,自发变化总是向自由能减小的方向进行,直至自由能减小到最低值,体系达到平衡为止。
(3)自由焓判据 若当体系不作非体积功时,在等温等压下,有0d ≤G 平衡状态自发过程所以体系在等温等容不作非体积功时,任其自然,自发变化总是向自由能减小的方向进 行,直至自由能减小到最低值,体系达到平衡为止。
三、试比较理想熔体模型与规则熔体模型的异同点。
(1)理想熔体模型:在整个成分范围内每个组元都符合拉乌尔定律,这样的溶体称为理想溶体,其特征为混合热为零,混合体积变化为零,混合熵不为零。
从微观上看,组元间粒子为相互独立的,无相互作用。
(2)符合下列方程的溶体称为规则溶体:(形成(混合)热不为零,混合熵等于理想的混合熵)⎪⎪⎭⎪⎪⎬⎫=='='=2A B 2B A 2A B 2BA ln ln ln ln x x x RT x RT αγαγαγαγ其中,α’为常数,而α为(1/T)的函数,即α =α’/RT 相同点:混合熵相等。
不同点:(1)理想熔体模型混合热为零,规则混合热不为零;(2)理想假设组元间粒子为相互独立的,无相互作用,规则考虑粒子间的相互作用。
四、固溶体的亚规则溶体模型中,自由能表示为m ii i i i i m G x x RT G x G E 0 ln ++=∑∑其中过剩自由能表示为 ∑=-=0B A AB B A E )(ννx x L x x G m实际测得某相中0L AB 和1L AB ,请分别给出组元A 和B 的化学位表达式。
解:该模型有A ,B 两相。
00(ln ln )E m A A B B A A B B m G x G x G RT x x x x G =++++过剩自由能表示为∑=-=0B A AB B A E )(ννx x L x x G m E 01m A B AB A B AB A B G =x x L +x x L x -x () 代入Gm 中00(ln ln )m A A B B A A B B G x G x G RT x x x x =+++01A B AB A B AB A B x x L x x L x -x ++()化学位 m m B A G G x x μ∂==+∂A A G m B B m A B GG G x x μ∂==+∂ 解得:020ln (3)A A A B AB A B AB G RT x x L x x L μ⎡⎤=+++-⎣⎦020ln (3)B B B A AB A B AB G RT x x L x x L μ⎡⎤=+++-⎣⎦五、向Fe 中加入α形成元素会使γ区缩小,但无论加入什么元素也不能使两相区缩小到0.6at%以内,请说明原因。
解:当 1,γB αB <<x x 时γαF e 0γαA 0αB γB 11→→∆=∆≈-G RT G RT x x加入一种合金元素后,0B x γ≈,此时01ααγB Fe x G RT→-=∆ 在1400K (x γB 最大值点)时,0αγFe G →∆有最小值71.7J 此时B x γ≈0.6 at%则:%1001400314.87.71⨯⨯-=γB x =0.6 at%六、今有Fe-18Cr-9Ni 和Ni80-Cr20两种合金,设其中含碳量为0.1wt%,求T=1273︒C 时碳在这两种合金中活度。
解:对于Fe-20Cr-10Ni 合金,由x i 与y i 的关系可得00462.01C C C =-=x x y 21330.0Cr=y 09447.0Ni =y 69223.0Fe =y 从表9-1查得 J γCr = -100964J/mol ,J γNi = 46000J/mol而molJ 21701178.1946115])21([C C gr C 0Fe 0FeC 0=-=-+--T I y G G G γγγmol J 35788555.1121079C -=--=T I γ58.1)]2(1ex p[C C gr C 0C C F e 0F eC 0C =∑+--+-=M M v v y J I y G I G G RTf γγγγ因此在Fe-20Cr-10Ni 合金%727.000727.0C C C ===x f a γ 对于 Ni80-Cr20合金,有%465.0Ni γC =-a七、假如白口铁中含有3.96%C 及2.2%Si ,计算在900︒C 时发生石墨化的驱动力,以铸铁分别处于γ +渗碳体两相状态与γ +石墨两相状态时碳的活度差来表示此驱动力。
由于Si 不进入Fe 3C 中,所以有K Si Cem/γ = 0。
在Fe-C 二元合金中,已知900︒C 时γ +渗碳体两相状态碳的活度为二a γC = 1.04;当γ与石墨平衡时a γC = 1。
解:要计算Fe-Si-C 三元合金中石墨化驱动力,首先要求出三元合金中x γC ,u γC ,x γSi 和u γSi 四个参数。
188.009.28/0.285.55/04.94011.12/96.31Si Fe C C C alloy C =+=+=-=x x x x x u0406.009.28/0.285.55/04.9409.28/0.21Si Fe Si C Si alloy Si =+=+=-=x x x x x u 假定γ中的碳含量与二元系中相同,根据Fe-C 相图,900℃与渗碳体相平衡时奥氏体碳含量为1.23%。
因此有 0579.085.55/77.98011.12/23.1γC ==u渗碳体的分子式为Fe 3C ,因此x C Cem =0.25或u C Cem =0.333,利用杠杆定律计算γ相的摩尔分数528.00579.0333.0188.0333.0=--=γf 472.0Cem=f 因为K Si Cem/γ=0,由硅的质量平衡可得 alloy Si Cem Si 0u f f u =⋅+γγ0769.0528.0/0406.0Si ==γu279.01)()(ln C Cem C Cem Si B C TC =--=γγγγu u K a aa γC = 1.375二元合金中石墨化驱动力为()()04.0104.1Gr C Fe 3=-=-γγγγC C a a 三元合金中石墨化驱动力为()()375.01375.1Gr C Fe 3=-=-γγγγC Ca a八、通过相图如何计算溶体的热力学量如熔化热、组元活度。
解:熔化热以Bi-Cd 相图为例计算如含0.1摩尔分数的Cd 时,合金的熔点要降低T=22.8K ,已知Bi 的熔点为T A * = 43.5K ,于是Bi 的熔化热0H Bi 可由以下方法计算得到: l s G G Bi Bi =l l s s a RT G a RT G Bi Bi 0Bi Bi 0ln ln +=+s l l s G G a a RT Bi 0Bi 0Bi Bi ln -=Bi 0Bi 0Bi 0Bi 0Bi 0S T H G G G s l ∆-∆=∆=-在纯Bi 的熔点温度T Bi *时,熔化自由能Δ0G Bi = 0,于是由式(10-4)可得纯Bi 的熔化熵为*∆=∆Bi Bi 0Bi 0T H S )1(Bi Bi 0Bi 0Bi 0Bi 0*-∆=-=∆T T H G G G s l由于Bi-Cd 为稀溶体,可近似取1Bi Bi ==s s x al l l x x a Cd Bi Bi 1-== l l x x Cd Cd )1ln(-≈-于是得l x T R T H Cd 2Bi Bi 0)(1*∆=∆ 将具体数据T=22.8K ,T Bi *=543.5K ,R=8.314J/K*mol ,x Cd l =0.1 mol 代入得Δ0H Bi = 10.77 kJ/mol组元活度:设已知相图如图所示。
在温度为T 1时,a 点组成的α相与b 点组成的l 相平衡共存,所以l A αA μμ=αA αA 0l A l A 0ln ln a RT a RT +=+μμl A αA αA 0l A 0ln a a RT =-μμ RT G a a *∆=A 0l A αA lnαA 0l A 0A 0 μμ-=∆*G 为A 组分的摩尔熔化吉布斯自由能当固溶体α中A 浓度x A α 接近1时,可近似假定A 组元遵从拉乌尔定律,即用x A α代替a A α,则RT G x a *∆-=A 0αA l A ln ln ⎰⎰********∆-∆+∆-∆=∆T T p T T p T T C T T C T H T H G A A d d A ,A ,A A 0A 0A 0A ,A ,A ,≈-=∆*s p l p p C C C***-∆+=A A A 0αA A ][ln ln RTT T T H x a l***-∆=A A A 0A ][ln RTT T T H a l (当固溶体α为极稀溶体,x A α→1)九、请说明相图要满足那些基本原理和规则。