Ashland 的高温乙烯基酯树脂
环氧乙烯基酯树脂种类及性能
表 2 中列出了几种品牌通用型双酚 A 环氧乙烯 基酯树脂的典型性能 。表 2 中国外和中国台湾地区 厂商的产品数据是按照 ASTM 标准测定的 ,与中国 国家标准 ( GB) 的测试方法不尽相同 ,中国大陆厂商 的产品是按照中国国家标准 ( GB) 测定的 。
耐疲劳特性 ,环氧醚键提供优良耐酸性 ,环氧主结构 产生坚韧性 ,并可控制分子量 ,提供黏度 ;
(4) 羟基极大地改善了树脂对增强材料 (如玻璃 纤维) 的湿润性及 FRP 制品的层间粘结性 ,提高了 FRP 制品的层间粘接强度和制品的整体力学强度 ;
(5) 采用甲基丙烯酸合成 ,酯键边的甲基形成立 体障碍可起保护作用 ,提高耐水解性和耐化学腐蚀 性;
3. 4
105
Hetron 922
86
3. 2
6. 5
141
3. 45
105
Vipel F010 - CNX
88
3. 2
6. 2
153
3. 5
120
Dion 9100
80
3. 17
5. 2
158. 5
3. 45
104. 5
Atlac 430 Ripoxy R - 802 Swancor 901
95 69～89 76～97
酚醛环氧型 470 - 300
980 F085 VE8730 9400 590
H - 630
907 890 V301
1期
钟方国 :环氧乙烯基酯树脂品牌及性能
6 1
2 环氧乙烯基酯树脂 (VER) 分类
拉挤成型工艺及应用
拉挤成型工艺及应用摘要：概述拉挤成型工艺及其应用前景，通过对拉挤成型工艺与其它复合材料加工工艺的比较，阐述了拉挤成型工艺的特点和这种新的复合材料加工工艺在航空、航天、交通、电气、化工和建筑等领域的发展潜力。
关键词：拉挤成型复合材料热塑性塑料应用一、概述和发展历史拉挤成型工艺是将浸渍树脂胶液的连续玻璃纤维束、带或布等，在牵引力的作用下，通过挤压模具成型、固化，连续不断地生产长度不限的玻璃钢型材。
这种工艺最适于生产各种断面形状的玻璃钢型材，如棒、管、实体型材（工字形、槽形、方形型材）和空腹型材（门窗型材、叶片等）等。
拉挤成型技术是一种以连续纤维及其织物或毡类材料增强型材的工艺方法。
基本工艺过程，增强材料在外力的牵引下，经浸胶、预成型、热模固化、在连续出模下经定长切割或一定的后加工，得到型材制品。
第一个拉挤成型工艺技术专利于1951年在美国注册。
直到60年代，其应用也十分有限，主要制作实芯的钓鱼杆和电器绝缘材料等。
60年代中期，由于化学工业对轻质高强、耐腐蚀和低成本的迫切需要，促进了拉挤工业的发展，特别是连续纤维毡的问世，解决了拉挤型材横向强度问题。
70年代起，拉挤制品开始步入结构材料领域，并以每年20%左右的速度增长，成为美国复合材料工业十分重要的一种成型技术。
从此，拉挤成型工艺也随之进入了一个高速发展和广泛应用的阶段。
与此同时，国内也开始关注起拉挤成型工艺这一新型技术。
随着拉挤产品应用领域的不断拓展，人们对拉挤工艺有了全新的认识，从80年代起，秦皇岛玻璃钢厂、西安绝缘材料厂、哈尔滨玻璃钢研究所、北京玻璃钢研究设计院，武汉工业大学先后从英国PUITREX公司，美国PTI公司引进拉挤成型工艺设备。
此外河北冀县中意玻璃钢有限公司从意大利TOP Glass公司引进5条拉挤生产线，其中有一条是我国首家引进的光缆增强芯拉挤设备，其拉挤速度可达15-35 m/min。
在借鉴和消化国外先进技术的基础上，业内人员不断研究新工艺，开发新产品，从而有力地推动了国内拉挤成型工业，目前这一技术正在向高速度、大直径、高厚度、复杂截面及复合成型的工艺方向发展。
树脂的使用选择
树脂的使用选择树脂的使用选择以下几种乙烯基酯树脂的情况：D470树脂：美国亚什兰公司生产的酚醛环氧改性乙烯基酯树脂，其设计原理是以能提供优越的耐热和耐化学性为基础的，它们对溶剂类、强酸性类以及氧化类物质（如高温湿氯气等）有较高的抗御性。
此外，它们还对升高温度时物质强度和韧性具有高的保持性，因而成为用于烟道气及气体洗涤应用时的优选树脂。
DOW411树脂：美国DOW化学公司生产的标准环氧乙烯基酯树脂，具有较强的耐化学腐蚀性能，它们对强酸性类以及碱性类物质有较高的抗御性。
A430树脂：金陵帝斯曼树脂公司生产的标准环氧改性乙烯基酯树脂，具有优异的耐高温、化学腐蚀及力学性能，该树脂强度高，韧性好，稳定性好并且机械性能优异，对纤维具有优良的渗透和粘结能力，特别适合于制造高强度设备的结构层。
SW901树脂：上纬精细化工有限公司生产的标准型乙烯基酯树脂，具有优异的耐高温、化学腐蚀及力学性能，该树脂强度高，韧性好，稳定性好并且机械性能优异，对纤维具有优良的渗透和粘结能力，施工工艺性好。
亚士兰、上海上纬、上海华晶、金陵帝斯曼ashland和swancor的各有千秋，总的来说差不多。
可能老一点的国外设计书上都会推荐ashland的411和470，对应swancor的就是901和907.近年来国内的很多大项目都是swancor的天下了。
或者设计书上写411.470实际施工的时候偷换成901和907。
swancor的价格稍低，ashland毕竟是大公司，不懂变通，在国内价格政策不灵活。
swancor是湾湾，价格上更有优势。
事实上还有昭和高分子，也是上海的。
但是他不是日本昭和的全资子公司，技术上没能得到日本人的亲传。
近年来被swancor打得不行了。
华昌是国内名牌，他的乙烯基有点受争议，他们很忌讳有人说标准型或者通用型的乙烯基酯树脂，因为他们的不是华昌高中低档都有产品，总的来说是以价格低而著称。
细分市场，低端是华昌的天下。
乙烯基酯树脂介绍
乙烯基酯树脂介绍
乙烯基酯树脂是一种热塑性树脂材料，具有良好的化学稳定性、透
明度和硬度，广泛适用于建材、家具、电子、汽车、包装等领域。
下
面将详细介绍乙烯基酯树脂的各方面特点。
1. 物理性质
乙烯基酯树脂具有高强度、高玻璃化温度、高耐热性和良好的绝缘性。
其透明度和光泽度高，且不易污染，能够长时间保持外观美观。
2. 化学性质
乙烯基酯树脂的化学稳定性良好，耐酸碱性强，抗氧化性好。
同时，
该树脂还具有良好的阻燃性能和耐候性能，在极端环境下仍能保持稳定。
3. 生产工艺
通常采用自由基聚合的方法制备乙烯基酯树脂，这种方法成本较低、
生产效率高。
同时，该树脂制备的过程也较为简单。
4. 应用领域
乙烯基酯树脂可广泛应用于建材、家具、电子、汽车、包装等领域。
例如，它可以制作透明的丙烯酸照明器具、电视机外壳、汽车灯罩等等。
总的来说，乙烯基酯树脂具有较高的物理性质和化学稳定性，适用领域广泛。
因此，它在现代工业中有着广泛的应用前景。
耐高温型乙烯基树脂
耐高温型乙烯基树脂耐高温型乙烯基树脂是一种具有优异耐高温性能的树脂材料。
它在高温环境下仍能保持稳定的物理和化学性质，广泛应用于航空航天、电子电气、汽车等领域。
本文将从耐高温性能、制备工艺、应用领域等方面探讨耐高温型乙烯基树脂的特点和优势。
耐高温型乙烯基树脂具有出色的耐高温性能，能够在高温环境下保持其物理和化学性质的稳定性。
这得益于乙烯基树脂分子链中的特殊结构，使得其具有较高的熔点和玻璃化转变温度。
此外，乙烯基树脂还具有较低的热膨胀系数和优异的耐热老化性能，能够长时间稳定工作于高温环境中，不易发生热分解和氧化反应。
制备耐高温型乙烯基树脂主要采用聚合物合成方法。
通过将乙烯基单体与聚合引发剂进行聚合反应，得到乙烯基树脂的聚合物。
在聚合反应过程中，可以通过调整反应条件和添加适量的交联剂，控制聚合物的分子量和交联程度，从而调节乙烯基树脂的物理和化学性质。
制备过程中还可以引入耐高温稳定剂和增塑剂等添加剂，进一步改善乙烯基树脂的耐高温性能和加工性能。
耐高温型乙烯基树脂在航空航天领域具有广泛应用。
航空航天器在飞行过程中会遇到高温高压等极端环境，要求材料具有出色的耐高温性能和耐氧化性能。
耐高温型乙烯基树脂作为一种理想的材料选择，被广泛用于航空航天器的结构件、密封件和绝缘件等关键部件。
它能够在高温和氧化环境中保持材料的稳定性和可靠性，确保航空航天器的正常运行。
在电子电气领域，耐高温型乙烯基树脂也有重要应用。
电子产品通常在高温环境下运行，需要材料具有良好的耐高温性能和电气绝缘性能。
耐高温型乙烯基树脂作为电子封装材料和绝缘材料，能够满足这些要求。
它具有优异的绝缘性能和耐高温稳定性，能够有效隔离电子元器件，防止电气故障和短路。
汽车领域也是耐高温型乙烯基树脂的重要应用领域。
汽车发动机在工作过程中会产生高温高压的环境，要求材料具有出色的耐高温性能和耐化学腐蚀性能。
耐高温型乙烯基树脂作为汽车发动机密封件和隔热材料，能够承受高温和化学物质的侵蚀，保持材料的性能稳定性和寿命。
国内外乙烯基酯树脂品种及性能概述
国内外乙烯基酯树脂品种及性能概述1．前言乙烯基酯树脂是由环氧树脂与甲基丙烯酸通过开环加成化学反应而制得。
它保留了环氧树脂的基本链段，又有不饱和聚酯树脂的良好工艺性能，它在适宜条件下固化后，表现出某些特殊的优良性能。
故自二十世纪六十年代以来，获得了迅速发展，首先由美国壳牌化学（Shell Chemical）推出Epocrgl品牌，然后在1966年由美国Dow化学推出Derakane品牌，紧随推出的是Ashland化学的Hetron品牌，以及日本的昭和高聚物株式会社的Ripoxy品牌，其它的国外品牌或生产商有AOC、Interplastics等，而国内也研发自己的乙烯基酯树脂，因此目前国内外市场上的品牌和种类繁杂，表1.1中列出了国内外几个厂家的乙烯基酯树脂品牌及不同类型产品的牌号。
由于树脂合成的工艺和方法的不同，乙烯基树脂的结构、性能及应用也有差别，故本文简述乙烯基酯树脂的品种、性能及应用，并加以分类以利于用户在使用时判别和对照。
2．标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂标准型双酚A环氧乙烯基树脂是由甲基丙烯酸与双酚A环氧树脂通过反应合成的乙烯基树脂，已溶于苯乙烯溶液，具体分子结构见图2..1。
该类型树脂具有以下特点：图2.1 标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂分子结构1、在分子链两端的双键极其活泼，使乙烯基树脂能迅速固化，很快得到使用强度，得到具有高度耐腐蚀性聚合物；2、采用甲基丙烯酸合成，酯键边的甲基可起保护作用，提高耐水解性；3、树脂含酯键量少，每摩尔比耐化学聚酯（双酚A-富马酸UPR）少35-50%，使其耐碱性能提高；4、较多的仲羟基可以改善对玻璃纤维的湿润性与粘结性，提高了层合制品的力学强度；5、由于仅在分子两端交联，因此分子链在应力作用下可以伸长，以吸收外力或热冲击，表现出耐微裂或开裂。
表1.1 国内外乙烯基酯树脂牌号一览表公司陶氏化学亚什兰化学昭和聚合物DSM公司上纬企业上海富晨Reichhold表2.1中列出了国外标准双酚A型环氧乙烯基酯树脂的典型性能表，其中国外的产品性能是按照ASTM 标准或其它国外标准进行，与中国国家标准（GB）的测试方法有所差别，故我们选取了典型的一国外产品与富晨公司的854按国标进行比较测试，结果见表2.2。
亚仕兰风电解决方案
18
乙烯基树脂与胶粘剂的特性介绍
19
乙烯基树脂和环氧树脂对比
• 简便的工艺－帮助缩短叶片生产时间
– 树脂操作 • 乙烯基树脂凝胶时间可调 • 力学性能相当 • 减少后处理时间和没有加热后固化的要求 – 低粘度体系适合真空灌注工艺
• 和聚酯胶衣相容
• 在模应用胶衣
• 和乙烯基胶粘剂相容
20
生产时间可调
14
高性能树脂－乙烯基树脂
• Derakane – Elastomer modified Vinyl Ester resin 弹性体改性乙 烯基树脂 – Good adhesion 好的粘结性能 – Very flexible and long elongation at break 13% 非常好的韧性和超长延伸率 • Next generation bonding paste will come to market in this year.新一代粘结剂在2008年投产。 – Meet all requirements between -40C-70C。满足 各项性能，在零下40到70度使用。
Sample Identification Derakane 601-200 3mm Laminate: Peak Exothem + 5 hours Derakane 601-200 3mm Laminate: Peak Exothem + 8 hours Derakane 601-200 promoted + 1.25% Cadox M50a
• •
17
高级模具树脂
AROTOOL 2001
Modified Epoxy Vinyl Ester Tooling Resin改性环氧乙烯基模具树脂 • • • • • • • Promoted, thixtropic low styrene content 预促进预触变，低苯乙烯含量 Excellent wet-out and hangling characteristic 优异的浸润和操作性能 Low shrinkage, reduced fiber pattern transfer 较低的收缩减少纤维印 Excellent mechanical property retention at high temperature优秀的高 温力学性能保留 High HDT (127C) 高的热变形温度 Excellent resistance to styrene attack 优异的耐苯乙烯侵蚀 Improved impact properties to resist cracking and crazing 高的抗冲击 性能减少开裂可能
乙烯基酯树脂的微观结构及其力学性能研究
８１４
高
分
子
学
报
２００４芷
图３是乙烯基酯树脂在１２０。Ｃ固化２ ｈ后的断面 ＳＥＭ图，可以看到凝胶粒子群仍然存在，但边缘已开 始模糊，小的凝胶粒子增多并逐渐与周围的非凝胶 部分融为一体，逐渐向宏观均相形态过渡．
当树脂浇注体经过１３５℃１ ｈ的后处理后，无 论是８０℃还是１２０。Ｃ固化条件下的断裂面均呈完 全的均相结构，凝胶粒子消失（图４）．由于后处理 的温度高于其玻璃化温度，凝胶粒子之间交联度 较低的区域内未反应的单体重新反应，交联度提 高，使这个固化树脂的交联度趋于一致，因此观察 不到凝胶粒子的存在．另外，高温固化的断面（图
乙烯基酯树脂在固化过程中形成凝胶粒子， 由于凝胶不溶于任何介质，必然产生两相结构，由 于两相结构的密度及组成的差异，交联反应的程 度不同，两相结构的玻璃化转变温度不一样；其 次，不同固化温度下单体的转化率不一样，恒温固 化完成后，高温固化的单体转化率大于低温固化 的单体转化率．因此，经过不同温度的等温固化 后，树脂内两相结构形态与分布的差异可以测试 试样的恒温反应之后的残余热，通过残余热ＤＳＣ 的差别得到推断．
４ｂ）似乎比低温固化的（图４ａ）要光滑，应该是树 脂在高温固化时的固化度较高所致． ２．２树脂体系的微观结构及等温ＤＳＣ的残余热 分析
图５（ａ）为树脂在不同温度下等温固化的ＤＳＣ 图，从图中可以看出，固化温度越高，ＤＳＣ曲线越 尖锐，达到放热峰的时间越短，反应越快．从图５ （ｂ）中可以看出，恒温固化温度越高，反应放热越 多，由于反应热与树脂体系反应程度成正比，因 此，树脂的固化温度越高，树脂体系的单体的转化 率越高．
Ｆｉｇ．６
Ｒｅｓｃａｎｎｅｄ ｔｈｅｒｍｏｇｒａｐｈｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｒｅｓｉｎ ｃｕｒｅｄ
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
关于Ashland的乙烯基酯树脂
在德州开会，有幸见到Ashland 的张以康先生。
张先生非常健谈，对他们的产品非常了解。
尤其对张先生的一句话印象深刻：
“Dow Chemical 的乙烯基酯树脂分五个系列，他们就像我的我个孩子，我对他们非常非常的了解”
终于明白，为什么陶氏能够在中国发展的这么快。
亚什兰的张宝昌总经理和负责乙烯基的张以康先生都是非常低调，敬业而且专业的人。
非常看好亚什兰在中国的发展。
我大概记得，张总是这样介绍
双酚A 环氧乙烯基酯树脂
Derakane 411-350: 标准的乙烯基酯树脂，断裂延伸率5-6%
热变形温度：105℃
Derakane Momentum 411-350: 颜色好，保质期长，可达12个月，耐热性好
断裂延伸率5-6% 热变形温度：120℃
Derakane 441-400: 断裂延伸率：5-6% 热变形温度120℃
Derakane 441-800PAT: 触变，预促进
断裂延伸率：4-5% 热变形温度120℃
Derakane Momentum 640-900: 适用于中温固化，拉挤等产品
断裂延伸率4-5% 热变形温度125 断裂延伸率：5-6%
酚醛乙烯基酯树脂系列：
Derakane 470-300,耐热性非常好，断裂延伸率：3-4% 热变形温度150℃巴氏硬度：40 Derakane Momentum 470-300, 生产效率高
耐热性非常好，断裂延伸率：3-4% 热变形温度150℃巴氏硬度：40
Derakane 470HT-400, 耐热性极好，
断裂延伸率：3% 热变形温度180℃巴氏硬度：40
含溴素环氧乙烯基酯树脂（反应型阻燃）
Derakane: 510A -40 相当于411系列
Derakane 510C-350: 低苯乙烯挥发
Derakane Momentum 510C-350: 价格比510A-40稍便宜
Derakane 510C-350FR: 已加入氧化锑类阻燃剂，达FR Class 1 效果，基于510C-350
含溴素酚醛乙烯基酯树脂（反应型阻燃）
Derakane 510N
弹性体改性环氧乙烯基酯树脂：好的弹性，韧性
Derakane 8084: 断裂延伸率8-10% 热变形温度：82℃
Derakane 8090:。