配位化合物习题
配位化合物练习题配位键配位数与配位化合物的命名

配位化合物练习题配位键配位数与配位化合物的命名配位键是指形成配位化合物的中心金属离子与配体之间的化学键。
配位数是指配位化合物中金属离子与配体之间的键的数量。
命名配位化合物的规则根据配体中的原子数、电荷和官能团等因素来确定。
以下是一些配位化合物练习题,以及配位键、配位数和命名的相关内容。
练习题一:以下配位化合物中,指出配位键的类型和配位数:1. [Co(NH3)6]Cl32. [Fe(CN)6]4-3. [Cu(NH3)4(H2O)2]2+练习题二:请根据以下配位化合物的配位数,给出它们的命名:1. [PtCl4]2-2. [Cu(NH3)2(H2O)2]2+3. [Fe(CO)5]练习题三:请给出以下配位化合物的化学式和它们的命名:1. Tetrachloridocobaltate(II)2. Hexaamminecobalt(III) chloride3. Potassium hexacyanidoferrate(III)解析:练习题一:1. [Co(NH3)6]Cl3配位键类型:配位键类型是金属离子和配体之间的键,此处是配体是氨(NH3),氨和钴(Co)之间形成了配位键。
配位数:配位数是指金属离子与配体之间键的数量,这里配位数为六,因此配位复合物的名称是六配位配合物。
2. [Fe(CN)6]4-配位键类型:配体是氰化物(CN),氰化物和铁(Fe)之间形成了配位键。
配位数:配位数为六,因此配位复合物的名称是六配位配合物。
3. [Cu(NH3)4(H2O)2]2+配位键类型:配体是氨和水,氨和铜(Cu)以及水和铜之间形成了配位键。
配位数:配位数为六,因此配位复合物的名称是六配位配合物。
练习题二:1. [PtCl4]2-配位数为四的配位化合物命名为四氯金(II)。
2. [Cu(NH3)2(H2O)2]2+配位数为六的配位化合物命名为二氨二水铜(II)。
3. [Fe(CO)5]配位数为五的配位化合物命名为五羰基铁。
配位化学试题及答案

配位化学试题及答案一、选择题(每题2分,共10分)1. 配位化学中,配体与中心原子通过什么键结合?A. 离子键B. 共价键C. 配位键D. 氢键答案:C2. 以下哪个不是配位化合物的特点?A. 含有配位键B. 含有金属离子C. 含有非金属离子D. 含有配体答案:C3. 配位化学中,配位数指的是什么?A. 配体的数量B. 中心原子的电荷数C. 配体的电荷数D. 配体的价电子数答案:A4. 以下哪种配位化合物的几何构型是八面体?A. [Co(NH3)6]3+B. [Fe(CN)6]4-C. [Ni(CO)4]D. [PtCl6]2-答案:B5. 配位化学中,内球络合物与外球络合物的区别是什么?A. 配体的种类不同B. 配位键的数目不同C. 配位键的强度不同D. 配位键的类型不同答案:C二、填空题(每题2分,共10分)1. 在配位化学中,中心原子与配体之间的键被称为________。
答案:配位键2. 配位化合物的化学式中,通常用方括号表示________。
答案:配位离子3. 配位化学中,配体与中心原子之间的键角通常小于________。
答案:180度4. 配位化合物的命名中,配体的名称通常放在中心原子的名称________。
答案:之前5. 配位化学中,配体的配位能力与其________有关。
答案:电子密度三、简答题(每题5分,共10分)1. 简述配位化学中的配位键形成机制。
答案:配位键的形成机制是指配体向中心原子提供孤对电子,而中心原子提供空轨道,两者通过共享电子对形成配位键。
2. 描述一下配位化学中的几何异构现象。
答案:在配位化学中,几何异构是指具有相同化学式但不同空间排列的配位化合物。
例如,[Co(NH3)4Cl2]Cl·H2O可以存在两种不同的几何异构体:顺式和反式。
四、计算题(每题10分,共20分)1. 已知一个配位化合物的化学式为[Cu(NH3)4]SO4,计算其中心原子Cu的氧化态。
配位化合物(习题参考答案)

由(2)、(3)计算结果看出,AgCl 能溶于稀 NH3·H2O,而 AgBr 须用浓 NH3·H2O 溶解。 12.解: (1)[HgCl4]2− + 4 I−
K =
ψ
K fψ ([HgI 4 ] 2 − ) K fψ ([HgCl 4 ] )
= 5.78 ×10 14
K ψ 很大,故反应向右进行。
y = 0.49
可见 KCN 可溶解较多的 AgI。 10.解:设 1.0 L 1.0 mol·L−1 氨水可溶解 x mol AgBr,并设溶解达平衡时 c([Ag(NH3)2]+) = x mol·L−1(严格讲应略小于 x mol·L−1)c(Br− ) = x mol·L−1 AgBr(s) + 2NH3·H2O [Ag(NH3)2]+ + Br− + 2H2O 平衡浓度/(mol·L−1) 6.0 − 2 x x x
(2)[Cu(CN)2]− + 2NH3·H2O [Cu(NH3)2]+ + 2CN− + 2H2O
−
Kψ =
K fψ ([Cu(NH 3 ) 2 ] + ) K fψ ([Cu(CN) 2 ] )
= 7.24×10−14
(3)[Fe(NCS)2]+ + 6F−
[FeF6]3− + 2SCN−
+
Kψ =
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[CoF6]3-
[Ru(CN)6]4-
[Co(NCS)4]2―
6.解:已知:[MnBr4]2―μ=5.9 B.M,[Mn(CN)6]3―μ=2.8 B.M。 由: µ= n(n+2) 式求得:
配位化合物

1. 填空题:(1.0分)对于配体个数相同的配位个体,其越大,配位个体就越稳定。
错(填“对”或“错”)2. 填空题:(1.0分)当中心原子的(n-1)d轨道全充满(d10)时,没有可利用的(n-1)d空轨道,只能形成___外___轨配合物3. 问答题:(1.0分)简要叙述外轨配合物与内轨配合物的区别。
4. 填空题:(1.0分)配合物[Pt(NO2)2(NH3)4]Cl2命名为______,内界是______,外界是______,中心原子是______,配体是______,配位原子是______,配位数是______。
空1空2空3空4空5空6空75. 填空题:(1.0分)如果配体均为单齿配体,则配体的数目______中心原子的配位数;如配体中有多齿配体,则中心原子的配位数______配体的数目。
空1空26. 单选题:(1.0分)按配合物的价键理论,配合物中心原子与配体之间的结合力为A. 氢键B. 离子键C. 配位键D. 正常共价键7. 单选题:(1.0分)配离子的标准稳定常数与标准不稳定常数的关系是A. 互为相反数B. 互为倒数C. 乘积不等于1D. 相等8. 填空题:(1.0分)在配位个体中,中心原子的配位数等于配体的数目。
(填“对”或“错”)空19. 单选题:(1.0分)配离子[CoCl2(en)2]+中,中心原子的配位数是A. 4B. 3C. 6D. 510. 填空题:(1.0分)配位个体中配体的数目不一定等于中心原子的配位数。
(填“对”或“错”)空111. 填空题:(1.0分)配合物的价键理论认为中心原子与配体之间的结合力是______空112. 填空题:(1.0分)配位化合物[Co(NH3)4(H2O)2]Cl3的内界是______,外界是______,配体是______,配位原子是-______,中心原子的氧化数是______,配位数是______。
空1:空2:空3:空4:空5:空6:13. 单选题:(1.0分)[Fe(CN)6]3-配离子的空间构型为A. 正八面体B. 正四面体C. 平面三角形D. 平面正方形14. 填空题:(1.0分)乙二胺四乙酸是单齿配体(填“对”或“错”)空115. 单选题:(1.0分)在配合物中,中心原子的配位数等于A. 配离子的电荷数B. 配体的数C. 配合物外界的数目D. 与中心原子结合的配位原子的数目16. 填空题:(1.0分)用K稳比较配离子的稳定性时,与中心原子结合的配体数目必须相同。
配位化学习题

配位化合物(01)1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是(D )A.硫酸六氨合钴(II)B.普鲁士蓝C。
硫酸四氨合铜(II) D.氯化二氨合银(I)2。
配位化学的奠基人是(D)A.阿仑尼乌斯B。
路易斯 C.鲍林D。
维尔纳3.下列说法中错误的是(C)A 配合物的形成体通常是过渡金属元素B 配键是稳定的化学键C 配键的强度可以和氢键相比较D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象4。
下列说法中正确的是(D )A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C CH3—C—OH配体是双齿配体D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是412。
下列说法中错误的是(D )A。
对于Ni2+来说,当配位数为6时,无论是强场或弱场配体本位,只能采用SP3d2杂化B.对Ni2+来说,当本位数为4时,随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化C。
无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2,其构型均为八面体形D.配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质13。
下列配体的本位能力的强弱次序为(B )—〉NH3>NCS-〉H2O〉X-—〉NH3>NCS—〉H2O〉X—C.X-〉H2O>CH—>NH3〉NCS-D.X-〉CN-〉H2O>NH3>NCS-14。
在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中,配位数为(D )A 3B 4C 5D 627.1 共价键和配位共价键的区别是什么?在NH4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键?如何对其进行区分?解配位共价键是指一对电子由两个原子共享,且此电子是由其中的一个原子提供的;共价键是指一对共用电子对,一旦形成这两种键就没有区别.在NH4+离子中有四个共价键,其中有一个是配位共价键。
27。
4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少?(a) [Mo(CN)8]4—中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺)解(a)8 (b)427.7 指出下列各金属中心离子的特征配为数:(a) CuⅠ(b)CuⅡ(c)AlⅢ(d) CoⅢ(e)ZnⅡ(f)FeⅡ(g)FeⅢ(h)AgⅠ。
配位化合物的命名与结构推导练习题

配位化合物的命名与结构推导练习题配位化合物是由一个或多个中心金属离子和配体组成的化合物。
命
名和推导配位化合物的结构是无机化学中的基本技能之一。
在本文中,我们将提供一些配位化合物的命名和结构推导练习题,以帮助您巩固
和加深对该主题的理解。
练习题1:
命名下列配位化合物:
1. [Co(H2O)6]Cl3
2. [Cu(NH3)4(H2O)2]SO4
3. K4[Fe(CN)6]
4. [Pt(NH3)2Cl2]
练习题2:
根据化学式推导下列配位化合物的结构:
1. [Mn(CO)6]
2. [Cr(H2O)6]3+
3. [Ni(CN)4]2-
4. [Fe(CN)6]4-
解答:
练习题1:
1. 六水合三氯合钴(III):[Co(H2O)6]Cl3
2. 四氨六水合铜(II)硫酸盐:[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4
3. 四氰合六合铁(II)钾盐:K4[Fe(CN)6]
4. 二氨二氯合铂(II):[Pt(NH3)2Cl2]
练习题2:
1. 六羰基合锰(0):[Mn(CO)6]
2. 六水合三价铬离子:[Cr(H2O)6]3+
3. 四氰合二价镍离子:[Ni(CN)4]2-
4. 四氰合六铁(III)离子:[Fe(CN)6]4-
通过这些练习题,您可以巩固对配位化合物命名规则和结构推导的学习。
配位化合物的命名涉及到中心金属离子的名称,配体的名称以及配体的个数和带电情况。
结构推导则需要考虑配体的配位数和带电情况,以及中心金属离子的价态。
熟练掌握这些基本技能有助于您更好地理解和应用配位化合物。
无机化学第八章

试问下列平衡的移动方向?
[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3
解:(1)平衡向右移动; (2) 平衡向左移动; (3) 平衡向右移动。
13. AgI在下列相同浓度的溶液中,溶解度最大的是哪一个?
KCN Na2S2O3 KSCN NH3•H2O
CFSE=[6×(-0.4Δo)+2Ep] (kJ•mol-1)
=-156 kJ•mol-1.
[Fe(H2O)6]2+ Fe2+(3d6).
CFSE=[4×(-0.4Δo)+2×0.6Δo] (kJ•mol-1)
=-49.6 kJ•mol-1.
10. 试解释下列事实:
(1) 用王水可溶解Pt,Au等惰性较大的贵金属,但单独用硝酸或盐酸则不能溶解。
[PtCl5(NH3)]- Pt4+ Cl-,NH3 Cl,N 6
2. 命名下列配合物,并指出配离子的电荷数和形成体的氧化数。
配合物 名 称 配离子电荷 形成体的氧化数
[Cu(NH3)4][PtCl4] 四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铜(Ⅱ) +2,-2 +2,+2
Cu[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸铜 -2 +4
[Mn(CN)6]3-的几何构型为正八面体。
7.在50.0mL0.20mol•L-1 AgNO3溶液中加入等体积的1.00mol•L-1的NH3•H2O,计算达平衡时溶液中Ag+,[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度。
8.10mL0.10mol•L-1 CuSO4溶液与l0mL6.0mol•L-1 NH3•H2O 混合并达平衡,计算溶液中Cu2+、NH3及[Cu(NH3)4]2+的浓度各是多少? 若向此混合溶液中加入0.010molNaOH固体,问是否有Cu(OH)2沉淀生成?
(完整版)配位化合物习题及解析

《配位化合物》作业参考解析1. 下列说法正确的是A. 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合B. 中心原子与配体之间形成配位键C. 配合物的中心原子都是阳离子D. 螯合物中不含有离子键【B】A、D:一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合,因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的;C:中心原子可以是阳离子,也可以是中性原子,例如[Ni(CO)4];B:中心原子与配体化合时,中心原子提供杂化过的空轨道,配体提供孤对电子,而形成配位键。
2. 下列配合物命名不正确的是A. [Co(H2O)(NH3)3Cl2]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ)B. [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ)C. K[Co(NO2)3Cl3] 三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾D. H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸【C】根据配体命名顺序,先无机后有机,先阴离子后中性分子,同类配体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名。
对于C中的配合物而言,NO2-以N原子为配位原子时,命名为硝基,带一个负电荷,氯离子也是阴离子,同类配体,根据配位原子在字母表中的先后顺序,Cl-离子在前,NO2-离子在后,因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾”。
3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构,其中CO32-最有可能作为双齿配体的是A. [Co(NH3)4(CO3)]+B. [Co(NH3)5(CO3)]+C. [Pt(en)(NH3)(CO3)]D. [Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+【A】根据题意,配离子具有正方形结构时,配位数为4,形成四个配位键;具有八面体结构时,配位数为6,形成6个配位键。
B:[Co(NH3)5(CO3)]+ 配离子中,已有5个氨作为配体,氨是单齿配体,形成5个配位键,因此该配离子中,CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;C:[Pt(en)(NH3)(CO3)] 配合物中,乙二胺(en)为双齿配体,形成2个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了4个配位键;D:[Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+ 配离子中,乙二胺(en)为双齿配体,2个en形成4个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;A:[Co(NH3)4(CO3)]+ 配离子中有4个氨为配体,形成4个配位键,因此CO32-离子必须是双齿配体,这样就形成了4个配位键,如果CO32-离子是单齿配体,那么配离子的配位数为5,这与题意不符。
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第四章配位化合物1、举例说明什么叫配合物,什么叫中心离子(或原子)。
答:配合物的定义是:由一个中心离子(或原子)和几个配位体(阴离子或原子)以配位键相结合形成一个复杂离子(或分子)通常称这种复杂离子为结构单元,凡是由结构单元组成的化合物叫配合物,例如中心离子Co3+和6个NH3分子以配位键相结合形成[Co(NH3)6]3+复杂离子,由[Co(NH3)6]3+配离子组成的相应化合物[Co(NH3)6]Cl3是配合物。
同理,K2[HgI4]、 [Cu(NH3)4]SO4等都是配合物。
每一个配位离子或配位分子中都有一个处于中心位置的离子,这个离子称为中心离子或称配合物的形成体。
2、什么叫中心离子的配位数,它同哪些因素有关。
答:直接同中心离子(或原子)结合的配位原子数,称为中心离子(或原子)的配位数。
影响中心离子配位数的因素比较复杂,但主要是由中心离子和配位体的性质(半径、电荷)来决定。
(1)中心离子的电荷越高,吸引配位体的能力越强,因此配位数就越大,如Pt4+形成PtCl62-,而Pt2+易形成PtCl42-,是因为Pt4+电荷高于后者Pt2+。
(2)中心离子半径越大,其周围可容纳的配位体就越多,配位数就越大,例如Al3+的半径大于B3+的半径。
它们的氟配合物分别是AlF63-和BF4-。
但是中心离子半径太大又削弱了它对配位体的吸引力,反而配位数减少。
(3)配位体的负电荷增加时,配位体之间的斥力增大,使配位数降低。
例如:[Co(H2O)6]2+和CoCl42-。
(4)配位体的半径越大,则中心离子周围容纳的配位体就越小,配位数也越小。
例如AlF63-和AlCl4-因为F-半径小于Cl-半径。
2、命名下述配合物,并指出配离子的电荷数和中心离子的氧化数?根据配合物分子为电中性的原则,由配合物外界离子的电荷总数确定配离子的电荷数、中心离子氧化数。
解:配合物命名配离子电荷数中心离子氧化数[Co(NH3)6]Cl3三氯化六氨合钴(Ⅲ) +3 +3K2[Co(NCS)4] 四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾-2 +2Na2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸钠-2 +4[Co(NH3)5Cl]Cl2二氯化一氯·五氨合钴(Ⅲ) +2 +3K2[Zn(OH)4] 四羟基合锌(Ⅱ)酸钾-2 +2[Co(N3)(NH3)5]SO4 硫酸一叠氮·五氨合钴(Ⅲ) +2 +3[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ) +2 +33、指出下列配离子中中心离子的氧化数和配位数:配离子中心离子氧化数配位数(1) [Zn(NH3)4]2+ +2 4(2) [Cr(en)3]3+ +3 6(3) [Fe(CN)6]3- +3 6(4) [Pt(CN)4(NO2)I]2- +4 6(5) [Fe(CN)5(CO)]3- +2 6(6) [Pt(NH3)4(NO2)Cl]2+ +4 64、指出下列化合物中的配离子、中心离子及其配位数。
化合物 配离子 中心离子 配位数(1)3KNO 2·Co(NO 2)3 [Co(NO 2)6]3- Co 3+6(2)Co(CN)3·3KCN [Co(CN)6]3- Co 3+6(3)2Ca(CN)2·Fe(CN)2 [Fe(CN)6]4- Fe 2+6(4)2KCl ·PtCl 2 [PtCl 4]2- Pt 2+4(5)KCl ·AuCl 3 [AuCl 4]- Au 3+4(6)CrCl 3·4H 2O [Cr(H 2O)4Cl 2]+ Cr 3+6 5、命名下列配合物和配离子。
(1) (NH 4)3[SbCl 6] 六氯合锑(Ⅲ)酸铵 (2)Li[AlH 4] 四氢合铝(Ⅲ)酸锂(3)[Co(en)3]Cl 3 三氯化三乙二胺合钴(Ⅲ) (4)[Co(H 2O)4Cl 2]Cl 氯化二氯四水合钴(Ⅲ)(5)[Co(NO 2)6]3-六硝基合钴(Ⅲ)配离子(6)[Co(NH 3)4(NO 2)Cl]+一氯一硝基·四氨合钴(Ⅲ)配离子 6、写出下列配合物的化学式。
(1)硫酸四氨合铜(Ⅱ) [Cu(NH 3)4]SO 4(2)氯化二氯一水三氨合钴(Ⅲ) [Co(NH 3)3(H 2O)Cl 2]Cl (3)六氯合铂(Ⅳ)酸钾 K 2[PtCl 6](4)二氯·四硫氰合铬(Ⅱ)酸铵 (NH 4)3[Cr(SCN)4·Cl 2]7、有两种配合物A 和B ,她们的组成为%Co ,%Cl ,%N ,%H ,%O ,并根据下面的实验结果,确定它们的配离子,中心离子和配位数。
(1) A 和B 的水溶液却呈微酸性,加入强碱并加热至沸时,有氨放出,同时析出Co 2O 3沉淀(2) 向A 和B 的溶液中加入硝酸银溶液时却生成AgCl 的沉淀(3) 过滤除去两种溶液的沉淀后,再加硝酸银均无变化,但加热至沸时,在B 的溶液中又有AgCl 沉淀生成,其质量为原来析出沉淀的一半。
解:首先求化学式,根据各元素在配合物中所占的百分比来求原子个数比。
Co ∶Cl ∶N ∶H ∶O =1695.5138.61408.265.3564.395995.21∶∶∶∶ = ∶∶∶∶ = 1∶3∶5∶17∶1化学式为CoCl 3N 5H 17O 或CoCl 3(NH 3)5·H 2O(1)水溶液呈酸性,说明NH 3在内界,均与Co 3+配位,当加入碱并加热至沸时,配离子被破坏而放出氨气,同时析出Co 2O 3沉淀。
(2)说明在外界含有Cl -,所以加入AgNO 3都生成AgCl 沉淀。
(3)说明B 配合物中内界的Cl -仅为外界的一半,即两个Cl -在外界,一个Cl -在内界。
∴ 中心离子 配位数A :[Co(NH 3)5·(H 2O)]3+ Co 3+6B :[Co(NH 3)5·Cl]2+ Co 3+6 10 根据价键理论,指出下列配离子的成键情况和空间构型。
解:配合物的价键理论要点 (1) 要点:配合物的中心离子与配位体之间通过配位键相结合:①配位体必须具有孤对电 子,而中心离子(或原子)必须具有空的能量相近的价电子轨道。
以容纳配位体的孤电子对。
这是形成配合物的必要条件。
②在配位体的作用下,中心离子(或原子)的空轨道首先进行杂化,形成数目相同的,能量相等的具有一定方向性的杂化轨道。
杂化轨道接受配位原子上的孤对电子形成σ配键。
③杂化轨道的类型不同,其配离子的空间构型也不同,可以根据中心离子(或原子)提供的杂化轨道中d轨道能量不同,分为低自旋(内轨型)配合物和高自旋(外轨型)配合物。
低自旋配合物比高自旋配合物稳定。
(2)配离子的空间构型,配位数等,主要决定于中心离子(或原子)杂化轨道的数目和类型。
如sp3d2或d2sp3杂化,为八面体。
(3)价键理论在解释配离子空间构型,中心离子(或原子)的配位数、磁性、稳定性等问题上取得一定成就。
但存在着局限性。
①[Fe(CN)6]3-:Fe3+的价电子层结构为3d53d 4s 4pFe3+在配位体CN-的作用下,Fe3+的5个3d电子发生了重排,重配对,腾出2个空的3d轨道,此时Fe3+形成了d2sp3杂化轨道,6个CN-中配位原子碳的孤对电子对填入到杂化轨道成键,形成正八面体配离子[Fe(CN)6]3-d2sp3杂化③[Cr(H2O)5Cl]2+:Cr3+的价电子层结构为3d3:3d 4s 4pCr3+Cr3+的3d中有两个空轨道,Cr3+采取了d2sp3杂化,形成了6个能量相等的d2sp3杂化轨道。
5个H2O分子氧原子上的孤电子对和Cl-上的孤电子对分别填入杂化轨道中,形成八面体配离子。
[Cr(H2O)5Cl]2+d2sp3杂化⑤Ag+的价电子层结构为4d10:4d 5s 5pAg+[Ag(CN)2]-sp杂化由于Ag+的4d价轨道已全充满,所以只采取sp杂化与2个CN-形成直线型配离。
⑥Fe原子的价电子层结构为3d64s23d 4s 4pFe[Fe(CO)5]dsp3杂化(三角双锥)Fe原子在CO的影响下,4s的2个电子合并到3d轨道中,而3d轨道中另二个单电子合并到一个轨道里,此时3d 腾出一个空轨道,形成dsp 3杂化轨道与5个CO 的分子形成了三角双锥的配合物,而且Fe 原子的3d 轨道中有4对孤电子对,CO 分子中C 有空轨道,又形成了反馈键,使它们键间结合力更强些。
11、写出下列八面体构型或平面正方形构型的配合物的可能几何异构体。
(1)[Cr(H 2O)4Br 2]Br ·2H 2O 二水合一溴化二溴四水合铬(Ⅲ)顺式 反式(2)[Co(NH 3)3(NO 2)3] 三硝基三氨合钴(Ⅲ)(3)[PtPyNH 3ClBr] 一溴一氯一氨吡啶合铂(Ⅱ)补充题:根据实验测得的磁矩数据判断下列各配离子的未成对电子数,成键轨道,哪些属于内轨型,哪些属于外轨型。
(1)[Fe(H 2O)6]2+μ= B ·M(2)[Fe(CN)6]4-μ= 0 B ·M(3)[Ni(NH 3)4]2+μ= B ·M(4)[Co(NH 3)6]2+μ= B ·M(5)[CuCl 4]2-μ= B ·M解:配合物中含有由(n -1)d ns np 组成的杂化轨道,这种配合物称为低自旋配合物或称内轨型配合物。
中心离子仍保持其自由离子状态的电子结构。
配位体的孤电子对仅进入外层空轨道而形成sp 、sp 3或sp 3d 2等外层杂化轨道的配合物,称为高自旋配合物或称外轨型配合物,用磁矩的降低来判断内轨型配合物的生成。
配合物磁性的大小以磁矩μ来表示,μ与成单电子数n 的关系:μ= )2(+n n (1)[Fe(H 2O)6]2+μ= B ·M μ= 3.5)2(=+n n n = 4有4个未成成对电子,可见Fe 2+3d 轨道没有参加杂化,它的杂化轨道是sp 3d 2,是外轨型。
(2)[Fe(CN)6]4- μ= 0 B ·M n = 0 可见Fe 2+以d 2sp 3杂化,为内轨型 (3)[Ni(NH 3)4]2+μ= B ·M μ= 2.3)2(=+n n n = 2Ni 2+杂化轨道是sp 3,是外轨型(4)[Co(NH 3)6]2+μ= B ·M μ= 26.4)2(=+n n n = 3Co 2+杂化轨道是sp 3d 2,是外轨型3d 4s 4p 4dCo 2+ [Co(NH 3)6]2+sp 3d 2杂化如[Co(NH 3)6] 3+ u = 0 n = 0 Co 2+以d 2sp 3杂化,为内轨型(5)[CuCl 4]2- u = B ·M n = 1 Cu 2+以dsp 2杂化,为内轨型 12、试用配合物化学知识来解释下列事实(1)为何大多数过渡元素的配离子是有色的,而大多数Zn(II)的配离子为无色的?解:由于大多数过渡金属离子的d 轨道未充满,当吸收一定光能后,就可产生从低能级的d轨道向高能级的电子跃迁,从而使配离子显颜色;而Zn(II)离子的d 轨道是全充满的,不能发生d-d 跃迁,因而无色。