气相色谱法测定饮用水中痕量溴酸盐
22151268_分析离子色谱法测定饮用水中痕量亚硝酸盐和溴酸盐
T logy科技分析与检测1 实验检验准备1.1 试剂、设备的准备为确保研究效果，试剂均由国家标准物质研究所提供，用电阻率≥ 18.2 MΩ·cm的超纯水，1 000 mg/L 的亚硝酸盐标准溶液，1 000 mg/L的溴酸盐标准溶液。
氢氧化钾淋洗液由淋洗液自动发生器在线产生。
设备：DIONEX ICS-2000离子色谱仪，EGCⅡ-OH淋洗液自动发生器、Chromeleon 6.8色谱工作站、AS40自动进样器、ASRS-UL TRAⅡ-4 mm 自动再生抑制器、AG19-4mm保护柱、DIONEX AS19色谱柱。
1.2 样品分离程度设定梯度淋洗程序：0～10 min，氢氧化钾浓度为10.0 mmol/L；10～25 min，氢氧化钾浓度升高至45 mmol/L；26～28 min，浓度降到10.0 mmol/L。
淋洗液的流速为 1.0 mL/min。
1.3 检测方法样品进样体积为250 μL，DIONEX AS19色谱柱，该柱专门用于检测阴离子，柱容量较高，对氢氧根淋洗液有较高的适用性，亲水性高、对溴酸盐有较高的选择性，同时使用抑制型阴离子检测器，该检测器可对痕量溴酸盐和亚硝酸盐进行检测，因此样品可直接进样检测。
2 结果2.1 确定标准曲线和检出限用超纯水配置5.0、10.0、25.0、50.0 μg/L与75.0 μg/L溴酸盐标准溶液，同时配置1.0、5.0、10.0、25.0 μg/L 和50.0 μg/L的亚硝酸盐标准溶液，将标准溶液注入仪器，分析样品的质量浓度。
并以质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，进行回归方程拟合计算。
可得结论：亚硝酸盐的线性回归方程y=0.001 84x-0.001 45,相关系数0.999 8，检出限为0.23 μg/L；溴酸盐的线性回归方程y=0.002 35x-0.002 58，相关系数0.999 5，检出限为0.09 μg/L。
2.2 校对离子色谱法的准确度为保证研究结果，选超纯水为样品，分别加入5.00、10.00、25.00 μg/L的亚硝酸盐、溴酸盐标准溶液，所有项目均需要测定5次，取其平均值。
瓶装矿泉水中溴酸盐含量的检测方法
二.实验方法
目前用离子色谱法测定饮用水中的溴酸盐主要有 以下三种方法。 1.直接测定法
(1) Na2CO3，淋洗液体系传统的检测方法 使用IonPacAS9-HC，碳酸盐淋洗液，抑制型电导检测器，如EPA Method300.1B，检测限为2.0ug/L。 (2) KOH淋洗液在线产生离子色谱法 采用分析柱为容量高、亲水性强的DionexIonPac ASl9阴离子交换柱，EG40 在线产生KOH淋洗液，大体积进样，检测水中的溴酸盐，检出限为0.21ug／ L。
1.溴酸盐的来源
在正常的情况下，天然矿泉水中是不含溴酸盐的，但是存在微量溴 化钾。目前，溴化钾是认定是否系天然矿泉水的指标之一（修改后的 标准将取消溴化钾指标）。以前国内的矿泉水企业都用氯来给矿泉水 消毒，不但会留有明显的氯味，也会有产生不利于健康的卤代烃类副 产物。后来，改用臭氧来杀菌，它与氯气相比，臭氧不但不会留下异 味，颜色也更为清澈，消毒效果更好。但利用臭氧的强氧化性来杀灭 矿泉水中细菌时，原来存在的溴化物与臭氧发生了反应生成溴酸盐 （其中主要成分是溴酸钾）。而纯净水因为在预处理后大多会采用反 渗透技术，使它不含溴化物，所以不会产生溴酸盐，故而也就不存在 溴酸盐的问题。 溴酸盐在矿泉水中的含量取决于原水中 的溴化物含量与臭氧接触发生化学反应 的时间等。在现阶段的矿泉水行业中， 使用臭氧消毒是保证矿泉水产品合格的 有效方法，否则细菌数很可能超标。
瓶装矿泉水中溴酸盐含量 的检测方法
组长：娄 晶 组员：罗建松 罗惠书 陆桃红 普娇 娇 潘瑜洁 彭成云 彭光彩 罗凤珍
一.引言
水是生命之源，和人类的生存息息相关。用消 毒剂对饮用水进行消毒，能有效的杀灭饮用水中的 微生物病原体，大大降低了人们感染痢疾、霍乱等 水传播疾病的机率。当使用臭氧消毒时也会产生一 些副产物，溴酸盐就是用臭氧对饮用水进行消毒时 产生的，研究发现溴酸盐对人体健康有危害。新国 标对于溴酸盐浓度限定必须低于0.01 mg/L 的指标 ； 美国国家环保局（EPA）饮水标准中溴酸盐的最高 允许浓度规定为0.01mg/L；欧盟规定为0.003mg/L
饮用水中痕量溴酸盐的离子色谱分析法
饮用水中痕量溴酸盐的离子色谱分析法作者：陈科来源：《现代食品》 2018年第10期陈科（广东省食品检验所，广东广州510435）摘要：采用一种提取溴酸盐测定液的装置，将饮用水样品经注射筒、滤膜柱、Ag 柱、H 柱、C 18 柱净化后，收集提取的测定液，采用离子交换色谱 - 抑制型电导检测器测定。
结果显示，该法可有效测定饮用水中痕量溴酸盐含量，甚至高浓度的 Cl - 、CO 3 2- 、SO 4 2-对测定也无显著性干扰，从而避免假阴性；Br0 3 - 在 0.5 ～100.0μg/mL 浓度范围内，具有良好的线性关系，线性回归方程为 y=21 625.3x+452.7，相关系数 0.999 9；检出限为 0.05 mg/kg；平均加标回收率为 88.5% ～ 101.8%，相对标准偏差为 0.91% ～ 3.17%。
关键词：饮用水；溴酸盐；离子色谱法中图分类号：O661.1与二氧化氯、液氯等消毒方式相比，臭氧消毒因为具有脱色、副产物危害性弱、成本低廉等特点而被国内饮用水生产行业广泛应用，但采用臭氧消毒对饮用水消毒时，水中自然存在的溴化物会与臭氧发生氧化还原反应而生成溴酸盐。
溴酸盐在国际上被定为 2B级的潜在致癌物，我国生活饮用水、城市供水和饮用净水均规定，溴酸盐含量应不大于10 μg/L，世界卫生组织、美国环境保护署也规定其不大于10 μg/L。
为了保障饮用水质量安全及控制溴酸盐污染，建立饮用水中痕量溴酸盐检测方法十分必要。
目前溴酸盐检测方法主要有分光光度法、毛细管电泳法、离子色谱法等[1-2] ，其中离子色谱法在无机阴离子的分析检测方面极具优势，具有操作简便、灵敏度高等优点，但由于离子色谱的电导检测器对于饮用水中天然存在的氯离子响应灵敏，且溴酸根与氯离子的出峰时间较为相近，易造成溴酸根的色谱峰被氯离子色谱峰掩盖，尤其是在检测低浓度溴酸盐时容易漏检（假阴性）。
本文研发出一种提取溴酸盐测定液的装置，饮用水样品经注射筒、滤膜柱、Ag 柱、H 柱、C 18 柱净化后，收集提取的测定液，采用离子交换色谱 - 抑制型电导检测器测定，该法可有效测定饮用水中痕量溴酸盐含量，甚至高浓度的 Cl - 、CO 3 2- 、SO 4 2-对其测定也无显著性干扰，从而避免假阴性，提高检测准确性。
离子色谱法测饮用水中溴酸盐
离子色谱法测饮用水中溴酸盐摘要：根据我国最新颁布的《生活饮用水标准》（GB/T 5749 - 2006），消毒副产物的测量尤为重要，溴酸盐就是其中的一种，它具有潜在的危害，如致癌性。
过量的摄入会危害人体的血液、中枢神经和肾脏，为此，我国在2009年10月颁布了饮用水中的溴酸盐的限量标准。
本文是用离子色谱法测定饮用水中溴酸根的含量，比较不同饮用水中溴酸盐的含量及放置不同时间后含量的变化。
部分超市中的瓶装饮用水都符合国家规定的标准，自来水超标，在饮用自来水时，应煮沸。
瓶装饮用水在放置时间过长后，其中的溴酸盐的含量增加。
1 引言水是人类的生命之源，人们的身体健康需要保证水质安全。
很久以前，人们开始在用于降低饮用水中细菌加入饮用水消毒剂。
随着国家经济的不断发展，人们的对科技知识的了解，人们开始越来越注重自身的健康水平，也对瓶装水的水质提出了更加高的要求。
1.1国内对饮用水的标准在我国的饮用水（GB5749-2006），以及饮用天然矿泉水（GB8537-2008）标准的卫生标准是使用臭氧消毒饮用水中含量不能超过0.01毫克/升指定。
因此，常用饮用水是测试的力度非常严格的。
我国还规定了瓶装饮用水必须在包装贴有溴酸盐含量的明确标签。
我国饮用水标准的颁布和实施后，人们不得不增大对测定溴酸盐含量的技术研究的力度，目前有关于溴酸盐的检测技术也发生了很大的改进和突破。
1.2检测方法在最近的几年中，很多的仪器研究中心正在大力度地研究离子色谱仪，因此离子色谱得到迅速地发展，在线淋洗液发生装置被研究人员研发出来了，而且检测器也是日新月异，检测器也有多种多样的类型。
目前，就有三种检测器技术被用于饮用水中溴酸盐的检测：抑制电导检测法、柱后衍生紫外检测法和质朴检测技术。
2材料及方法2.1工作原理分离原理是基于在离子交换柱的树脂上进行阴离子、阳离子和洗脱液溶质与一样电荷的阴离子和阳离子可逆的交换和分析热交换器亲和力和分离的材料之间的差异而进行分离。
采用离子色谱法准确测定饮用水中溴酸盐含量
采用离子色谱法准确测定饮用水中溴酸盐含量作者：宋爽来源：《中国食品》2020年第08期对于使用臭氧深度氧化的自来水厂来说，出水水质中的微量溴酸盐含量是生态环境保护部门的检查重点。
本文即采用离子色谱法对饮用水中的溴酸盐含量进行检测。
一、实验部分1.仪器与试剂。
实验使用的离子色谱仪器来自于瑞士万通公司，型号为882；此外，还包括MetrosepuASupp4阴离子分离柱、全自动进样器、H-Ag柱前清洗柱、超纯水系统等。
实验使用的溴酸钾为分析纯，采购于阿拉丁公司。
准确称量0.1310g溴酸钾，定容到100mL棕色容量瓶中，保存在避光的冷藏室中，制备成浓度为1000mg/L的溴酸钾溶液。
实验使用的碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾等物质为色谱纯，采购于阿拉丁公司；实验使用的超纯水为实验室自制，并保证超纯水的电导率小于0.055μs/cm。
2.色谱条件和原理。
离子色谱工作使用的淋洗液为3.2mmol/L-1.0mmol/L的碳酸钠-碳酸氢钠标准溶液，使用前先用0.22μm纤维滤膜对淋洗液进行真空过滤，流速为1.0Ml/min；MSM 阴离子抑制器再生液为90mmol/L的硫酸溶液；进样量体积为100μL。
样品随着3.2mmol/L-1.0mmol/L的碳酸钠-碳酸氢钠淋洗液依次通过仪器的预处理柱和阴离子分离柱；在阴离子分离柱的作用下，样品中不同的阴离子依次流出色谱柱，并被抑制器转换为具有不同导电性的强酸；导电检测器根据强酸的导电性将物质含量和组成输出为电信号，进而转化为特征曲线。
根据特征曲线中特征峰对应的峰面积和峰位置，可以实现目标溴酸盐的定性、定量分析。
3、样品预处理。
现场采集的样品要就地加入硫酸酸化，保证样品pH小于1。
送到实验室后，样品要保存在避光的冷藏室中，并在24h内完成样品检测。
样品在进入到离子色谱仪器前，需要使用H-Ag柱进行预处理，脱除其中的氯离子，以免造成检测结果偏差。
二、实验结果1、色谱工作条件优化。
离子色谱法测定饮用天然矿泉水中溴酸盐
10
13.0 12.8 12.8 12.9 101.27
20 23.0 22.6 22.8 22.8 100.30
5
10.2 10.3 10.1 10.2 98.80
水 2 5.26 10 14.9 15.0 14.9 14.9 96.73
20 25.0 25.3 25.1 25.1 99.37
5
13.6 13.9 13.8 13.8 100.33
Abstract：This method is applied with USA Dionex company ICS-1100 ion chromatographyand Dionex IonPac AS22
anion analysis column. The 4.5mmol/L Na2CO3+0.8mmol/L NaHCO3 was used for isocratic elution. After the process of
定容到 100mL 容量瓶中。置于 4℃冰箱中，避光密闭保
2014
存。
1.5.2 溴酸盐标准溶液[ρ（BrO3-）=1.0mg/L]：将溴酸盐标准
年
储 备 液 [ρ（BrO3-）=1.0mg/mL] 用 水 逐 级 稀 释 。此 溶 液 用 时 现
第
配。
17
1.5.3 溴酸盐标准系列：准确移取 1.0mg/L 溴酸盐标准
24
2014
检测与分析
饮料工业
验采用离子色谱仪外标法，直接测定水中溴酸盐。本方
法操作简单、灵敏度高、选择性好，适合饮用天然矿泉 2 结果与讨论
水中溴酸盐的测定。
2.1 色谱柱的选择
1 材料与方法
在饮用天然矿泉水中溴酸盐浓度远低于其他共存阴
生活饮用水中氯酸盐、亚氯酸盐和溴酸盐的离子色谱测定法
现代食品XIANDAISHIPIN 181/分析检测Analysis and Testing doi:10.16736/41-1434/ts.2020.23.055生活饮用水中氯酸盐、亚氯酸盐和溴酸盐的离子色谱测定法Determination of Chlorate, Chlorite and Bromate in Drinking Water by ion Chromatography◎ 贾慧瑛（内蒙古自治区包头市青山区疾病预防控制中心，内蒙古 包头 014030）JIA Huiying(Qingshan District Center for Disease Control and Prevention, Baotou 014030, China)摘 要：目的：利用离子色谱同时检测生活饮用水中的消毒副产物氯酸盐、亚氯酸盐和溴酸盐。
方法：离子交换分离、电导检测。
结果：氯酸盐、亚氯酸盐和溴酸盐的检出限分别为4.57 µg·L -1、2.18 µg·L -1、4.13 µg·L -1；相对标准偏差RSD 在0.56%～0.84%；样品加标回收率在80%～120%。
结论：该法能够快速准确地检测多种卤氧化物。
关键词：生活饮用水；离子色谱法；氯酸盐；亚氯酸盐；溴酸盐Abstract ：Objective: Determination of disinfected byproduct chlorate, chlorite and bromate in drinking water by ion chromatography at the same time. Methods: Ion exchange separation Conductive testing. Results: The determination limits of chlorate, chlorite and bromate was respectively 4.57 µg ·L -1, 3.18 µg ·L -1, 11.3 µg ·L -1. The relative standard deviationwas 0.56%～0.84% and the recovery was between 80%～120%. Conclusion: The method is fast, accurate and suitable for determination of the oxyhalides in drinking water.Keywords ：drinking water; ion chromatography; chlorate; chlorite; bromate中图分类号：R123.1我国常用的饮用水消毒剂有含氯制剂、臭氧和二氧化氯[1]，消毒剂与水中的有机物反应产生一系列卤氧化物副产物[2]，其中臭氧消毒产生溴酸盐的副产物，二氧化氯消毒的副产物以亚氯酸盐和氯酸盐为主。
饮用水中溴酸盐检测方法的分析
摘
要： 目前 ， 在生产饮用水 中 ０ ， 被作为低毒消毒剂来使用， 但是 人们发现在臭 氧消毒的过程 中水 中含
有 的溴化物会被 ０ ， 氧化 为溴 酸盐 。过量食 用或长期食用 溴酸盐会 对人体的血管 以及 肾脏等部位诱发疾病 。 因此 ， 如何有效地检测出饮用水 中的溴 酸盐显得攸关 重要 。本 文主要对直接进样抑制 电导检测离子色谱法 、 柱后衍生光度检测离子色谱法 、高效液相 色谱 法及毛细管 一电泳 电化学法检测饮 用水 中溴 酸盐 的方 法进 行
ｔ ｉ ｖ ｉ ｔ ｙ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ，ｐ ｈ ｏ ｔ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｉ ｃ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｉ ｏ ｎ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ ｗｉ ｔ ｈ ｐ ｏ ｓ ｔ ｃ ｏ ｌ ｕ ｍｎ ｄ ｅ ｒ ｉ ｖ ａ ｔ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ，ＨＬ Ｐ Ｃ ａ ｎ ｄ ｃ ａ ｐ ｉ ｌ ｌ ａ ｒ ｙ—
了研究 。
关键字 ： 溴酸盐 ； 离子色谱法 ； 高效液相色谱法 ； 毛细管 电泳 一电化学检测法
中图分类号 ： ０ ６ ５ ７ ． ７ 文献标识码 ： Ａ
Ｚ ＨＡＯ Ｗｅ ｉ ， ＭＡ Ｙｕ — ｋ ｕ ｎ， ＭＡ Ｌ ｉ Ａｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ｏ ｎ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｂ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｅ ｉ ｎ ｄ ￣ｎ ｋ ｉ ｎ ｇ ｗａ ｔ ｅ ｒ
盐的测 定方法对 于控 制臭 氧消毒过程 中产生 的溴
酸盐 具 有 非 常重 要 的意 义 。本 文将 对 离 子色 谱法 、
ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ａ ｐ ｐ ｅ ａ ｒ ｓ ｔ ｏ ｂ ｅ ｖ ｉ ｔ ａ ｌ ｉ ｍｐ ｏ ｒ ｔ ａ ｎ ｔ ． Ｔ ｈ ｅ ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｓ ｏ ｆ ｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔ ｉ ｎ ｊ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｕ ｐ ｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｅ ｄ ｉ ｏ ｎ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ ｗ ｉ ｔ ｈ ｃ ｏ ｎ ｄ ｕ ｃ — —
离子色谱法检测饮用水中的溴酸盐
离子色谱法检测饮用水中的溴酸盐李芳【摘要】目前农村很多联村水厂、自建设施供水厂以及瓶装纯净水厂以臭氧为消毒方式，自然水体中的溴元素很容易被臭氧氧化为溴酸盐，美国环保局和世卫组织把溴酸盐列为“可能的致癌物”。
我国2007年7月1日开始实施的《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）中将溴酸盐列为水质常规指标并规定限值为0.01mg/L。
<br> 本实验采用的是《生活饮用水标准检验方法》（GB/T5750-2006.10）中推荐的离子色谱法—碳酸盐系统淋洗液，本实验采用ICS-1000型离子色谱仪，通过考察改变仪器条件（如：淋洗液浓度、流速、定量环容量等），分析实验结果，确定色谱条件为：Dionex Ionpac AS23分离柱和Ionpac AG23保护柱；SRS 3004-mm阴离子抑制器；淋洗液浓度为0.45mmol/L Na2CO3和0.08mmol/LNaHCO3混合液；淋洗液流速为1.0mL/min；进样体积为1mL。
方法检出限为0.005mg/L，检出限RSD7为3.52%，0.040mg/L的溴酸盐标准溶液RSD20为4.32%，实验检测的线性相关系数r＞0.999，加标回收率为90.0%～108.3%。
该方法操作简单，灵敏度高，可连续自动检测等特点，可以满足国标要求。
【期刊名称】《城镇供水》【年(卷),期】2016(000)001【总页数】4页(P52-54,58)【关键词】溴酸盐;离子色谱法;色谱条件【作者】李芳【作者单位】北京市自来水集团良泉水业有限公司，北京 102488【正文语种】中文本实验采用的是《生活饮用水标准检验方法》（GB/T5750-2006.10）中推荐的离子色谱法—碳酸盐系统淋洗液，本实验采用ICS-1000型离子色谱仪，通过考察改变仪器条件（如：淋洗液浓度、流速、定量环容量等），分析实验结果，确定色谱条件为：Dionex Ionpac AS23分离柱和Ionpac AG23保护柱；SRS 300 4-mm 阴离子抑制器；淋洗液浓度为0.45mmol/L Na2CO3和0.08mmol/LNaHCO3混合液；淋洗液流速为1.0mL/min；进样体积为1mL。
饮用水中溴酸盐检测方法研究进展_王菀
Key words：drinking water；bromate；determination methods
中图分类号：R155.5
文献标识码：A
文章编号：1002-6630(2009)23-0460-05
臭氧化可有效地改善饮用水的气味及味道，具有脱 色、氧化 Fe2+、Mn2+ 等离子，杀死微生物的作用，因 此被看作是一种很有前景的饮用水消毒方法。然而，臭 氧消毒过程也会将水体中普遍存在的溴化物(Br －)氧化为 对人体有害的溴酸盐(BrO3 －)。以溴酸盐为代表的臭氧消 毒的副产物已经成为国内外研究的热点。目前，已有 研究证明溴酸盐能够致癌、致畸及致 DNA 损伤，并可 导致肾病以及强烈的生殖性毒性。因此国际癌症研究机 构已将溴酸盐定为 2B 级的潜在致癌物[1]。当人们长期饮 用含溴酸盐为 5.0μg/L 或 0.5μg/L 的饮用水时，其致癌 率分别为 0.01% 或 0.001%[2]。经臭氧消毒的饮用水中溴 酸盐含量取决于很多因素，包括水源中溴化物含量以及 臭氧的使用剂量，一般经臭氧消毒的饮用水中溴酸盐含 量的范围在 3 × 10-9～68 × 10-9 之间[3]。欧盟和美国国家
Review on Determiቤተ መጻሕፍቲ ባይዱation of Bromate in Drinking Water
WANG Yu1,2，QIU Jun3，ZHAO Guo-hua1,2,* (1. College of Food Science, Southwest University, Chongqing 400716, China； 2. Chongqing Key Laboratory of Processing Technology of Agricultural Products, Chongqing 400716, China； 3. Chongqing Academy of Metrology and Quality Inspection, Chongqing 400020, China)