国内外乙丙橡胶生产技术发展趋势及市场分析

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乙丙橡胶市场分析

乙丙橡胶市场分析

乙丙橡胶市场分析引言概述:乙丙橡胶是一种合成橡胶,具有优异的物理性能和广泛的应用领域。

本文将对乙丙橡胶市场进行全面分析,包括市场规模、供需情况、价格趋势、应用领域以及未来发展趋势等方面,以期为读者提供全面了解乙丙橡胶市场的参考。

正文内容:1. 市场规模1.1 全球乙丙橡胶市场规模乙丙橡胶市场在全球范围内呈现稳步增长的趋势。

根据市场研究数据,2022年全球乙丙橡胶市场规模达到XX万吨,估计到2025年将达到XX万吨。

1.2 中国乙丙橡胶市场规模中国是全球最大的乙丙橡胶生产和消费国家。

2022年,中国乙丙橡胶市场规模超过XX万吨,占全球市场的XX%。

估计未来几年,中国乙丙橡胶市场将继续保持较快增长。

1.3 市场增长驱动因素乙丙橡胶市场增长的主要驱动因素包括汽车工业的发展、建造行业的需求增加以及电子产品的普及等。

随着这些行业的不断发展,对乙丙橡胶的需求也将持续增加。

2. 供需情况2.1 供应情况目前,全球乙丙橡胶的主要生产国包括中国、美国、日本等。

其中,中国是全球最大的乙丙橡胶生产国家,占领了全球市场的重要份额。

其他国家的生产规模相对较小。

2.2 需求情况乙丙橡胶的需求主要来自汽车工业、建造行业、电子产品创造等领域。

随着这些行业的发展,对乙丙橡胶的需求量也在不断增加。

特殊是在汽车工业领域,乙丙橡胶被广泛应用于轮胎创造,对市场需求有着重要影响。

2.3 供需平衡情况目前,乙丙橡胶市场供需基本平衡。

随着市场需求的增加,乙丙橡胶的供应也在相应增加,以满足市场需求。

但是,由于乙丙橡胶的生产工艺相对复杂,供应增长速度受到一定限制。

3. 价格趋势3.1 全球价格趋势乙丙橡胶的价格受到全球市场供需关系的影响。

近年来,全球乙丙橡胶价格呈现波动上涨的趋势。

这主要是由于需求增加、供应减少等因素共同作用的结果。

3.2 中国价格趋势中国乙丙橡胶市场价格受到国内外市场因素的影响。

近年来,中国乙丙橡胶价格呈现波动上涨的趋势。

随着国内需求的增加和供应的紧张,价格有望继续上涨。

乙丙橡胶的消耗结构及生产技术发展趋势

乙丙橡胶的消耗结构及生产技术发展趋势

乙丙橡胶的消耗结构及生产技术发展趋势韩秀山1赵庆国2(1.中国石油吉林石化分公司研究院,吉林吉林132021;2.吉化股份公司电石厂,吉林吉林132022)摘要概述了世界乙丙橡胶消耗结构及生产技术发展趋势,并对我国乙丙橡胶消耗结构及需求量进行了预测。

关键词乙丙橡胶消耗结构生产技术发展趋势乙丙橡胶是消耗量仅次于丁苯橡胶和顺丁橡胶的世界第三大合成橡胶。

至1999年底,全世界共有10个国家24套装置生产乙丙橡胶,其中采用气相聚合工艺的装置1套,采用茂金属催化剂的装置2套[1]。

目前乙丙橡胶总生产能力为1.25Mt /a ,预计2003年可达1.47Mt /a 。

1世界主要地区乙丙橡胶消耗结构及发展趋势乙丙橡胶主要应用于汽车工业、聚合物改性剂、房屋建筑、石油添加剂、电线电缆等领域。

汽车工业主要用于汽车轮胎及非轮胎部件,包括水箱及加热软管、橡胶带、车身及底盘的部件、挡雨条、门窗密封条、底板和环管;聚合物改性剂包括生产TPO 时乙丙橡胶的消耗,也包括改性其他热塑性树脂时乙丙橡胶的消耗,其中EPDM /PP 用量较大;房屋建筑上主要用于屋顶单层防水卷材;石油添加剂主要用于发动机润滑油,可防止润滑油变热变稀;电线电缆上主要用于民用和商用建筑的输入线、建筑用电线、矿用电缆、核电站用电线、汽车点火线、控制及信号电缆,在此方面乙丙橡胶主要与交联聚乙烯竞争[2]。

世界乙丙橡胶1995~2005年需求量年均增长率为4%。

北美消耗量占世界总消耗量的24%;西欧占28%;亚洲35%;俄罗斯10%;日本3%。

1995~2005年北美和日本乙丙橡胶产大于需,尤其是北美,2000年生产能力比需求量高1/3。

美国是北美最大的乙丙橡胶生产消费国,2000年美国乙丙橡胶产量高出需求20%左右。

乙丙橡胶工业未来的发展趋势仍然遵循90年代初的全球化模式,原生产能力和新增能力越来越集中在几家大公司手中。

DSM 公司新建80kt /aEPDM 装置以及道化学公司以116亿美元兼并UCC公司(使EPDM 总生产能力达180kt /a )都说明这一趋势。

国内外乙丙橡胶市场分析与预测

国内外乙丙橡胶市场分析与预测
曹 勇
( 国石化 案 团公 司经 济技 术研 究 院 ) 中
乙 丙橡 胶 是 由 乙烯 、丙 烯 共 聚 而得 的 二元 聚 合物 ( R 或 E EP 共 轭 二烯 烃 单 体 共 聚 而 得 的三 元 共 聚物 ( P M)的 总 称 。目前 世 界 上 三 E D
表 1 20 0 0年 主要 国家与地 区乙丙 橡胶生 产 能力 万吨/ 年
世 界 乙丙 橡 胶 的主 要 生 产 厂家 有 荷 兰 DSM 弹性 体 公 司 、 国埃 克 森 美 孚 化 学 美 公 司 、杜 邦 道 弹 性 体 公 司 、 德 国拜 耳 公 司 、意 大 利 埃 尼化 学 公 司 、 日本 住 友 化 学 公 司 、三 井 化 学 公 司及 日本 合 成橡 胶 公 司等 。 自9 0年 代 初 以来 ,随着 经 济全 球 化 发 展 及 跨 国公 司 的 兼并 重 组 ,世 界 乙 丙橡 胶 的生产 格 局 发生 较 大 变 化 ,生产 能 力 越 来 越 集 中 在 少 数 几 家 大 公 司 手 中 。 由于 国外 公 司看 好 E PDM 未 来 的发 展 前 景 ,全 球 EPDM 生 产 装 置 的扩 建 、新 建 计划 不 断 增 加 ,估 计 未来 几 年 中 ,每 年 平均 新 增 的 生产 能 力约 在 4万 吨, 以上 。 年
机 ,我 们 应 对 这 些 未 来 新 兴 市 场 给 予 足 够 重 视 狠抓 优 势 产 品 ,扩 大 出 口量 ,争 取 在 国外 市 场 占一 席 之 地 。 ( 中 国是 目前世 界 上石 化 产 品最 大 进 口国 , 且这 种 局面 还 将 持 续若 干 年 4) 而
巨大 的 国 内石 化 市 场成 为世 界 各 国 石化 企 业 竞 相 争 夺 的 目标 ,对 国际 石 化 市场 的 价格 有 着 很 大 的影 响 作 用 ,因此 我 们 可 以充 分 利 用 买 方 优 势 来 合 理 安 排 进 口 。 同

2023年三元乙丙橡胶行业市场分析现状

2023年三元乙丙橡胶行业市场分析现状

2023年三元乙丙橡胶行业市场分析现状三元乙丙橡胶是一种合成橡胶,被广泛应用于汽车轮胎、橡胶制品、建筑材料等领域。

市场需求的增长和技术创新的推动,使得三元乙丙橡胶行业呈现出良好的发展态势。

本文将从市场规模、需求变化、竞争格局、技术进步等方面对三元乙丙橡胶行业进行分析。

首先,三元乙丙橡胶市场规模逐年扩大。

近年来,全球汽车产业快速发展,汽车轮胎作为三元乙丙橡胶的主要应用领域,对其需求量不断增加。

此外,建筑材料、橡胶制品等领域对三元乙丙橡胶的需求也在不断上升。

据统计,2019年全球三元乙丙橡胶市场规模约为40亿美元,预计到2025年将达到70亿美元。

其次,三元乙丙橡胶市场需求呈现多元化的特点。

随着汽车产业的发展,汽车轮胎对三元乙丙橡胶的需求量占据了市场的主导地位。

同时,橡胶制品、建筑材料等领域对三元乙丙橡胶的需求也在快速增长。

这种多元化的需求结构为三元乙丙橡胶行业提供了更广阔的发展空间。

再次,三元乙丙橡胶行业竞争格局相对集中。

目前,全球三元乙丙橡胶市场上主要的生产企业有科思创、LANXESS、胜湿橡胶等。

这些企业在产品研发、生产技术、市场渠道等方面具有一定的竞争优势。

随着市场规模不断扩大,新的竞争者可能会进入到该行业,但行业集中度预计仍将保持较高水平。

最后,技术进步促进了三元乙丙橡胶行业的发展。

近年来,随着科学技术的进步,三元乙丙橡胶的生产工艺和产品性能不断提升。

新型的催化剂、改性剂以及生产工艺等技术的应用,使得三元乙丙橡胶在耐热性、耐寒性、耐油性等方面的性能得到了显著改善。

同时,技术创新也进一步降低了生产成本,提高了产品的竞争力。

综上所述,三元乙丙橡胶行业面临着巨大的发展机遇。

随着汽车工业和橡胶制品行业的快速发展,三元乙丙橡胶的市场需求将不断增加。

同时,技术进步和创新将进一步推动该行业的发展。

然而,行业竞争也将更加激烈,在市场定位、产品质量、价格竞争等方面,企业需要不断提高自身竞争力,以确保在市场竞争中取得优势地位。

中国乙丙橡胶行业发展现状及未来前景预测

中国乙丙橡胶行业发展现状及未来前景预测

中国乙丙橡胶行业发展现状及未来前景预测一、行业发展现状:1.市场需求增长:随着中国经济的发展和人民生活水平的提高,对橡胶制品的需求越来越大。

乙丙橡胶广泛应用于汽车制造、建筑、电子、医疗和日用品等多个领域,市场需求稳定增长。

2.产能扩张:中国乙丙橡胶生产企业近年来进行了大规模的产能扩张,新建和改扩建项目纷纷启动。

例如,中国石化和中国石油等大型企业相继投入乙丙橡胶生产线建设,提高了国内乙丙橡胶的产能。

3.技术进步:中国乙丙橡胶行业在生产工艺、质量控制和环保等方面取得了显著进展。

一些企业引进了国外先进的生产技术和设备,提高了产品的质量和竞争力。

4.外贸出口增长:中国乙丙橡胶产品出口量不断增加,成为世界乙丙橡胶的主要供应国之一、中国乙丙橡胶产品在价格和质量上具有竞争优势,受到国际市场的欢迎。

二、未来前景预测:1.市场需求稳定增长:随着乘用车市场的持续扩大、建筑业的发展和新能源汽车的推广,中国乙丙橡胶的市场需求有望继续保持增长态势。

另外,乙丙橡胶在医疗、日用品等领域的应用也将进一步拓展。

2.技术创新提升竞争力:中国乙丙橡胶企业需要加大科研力度,加强自主创新能力,推动行业技术的进一步发展。

提高产品质量、开发高性能乙丙橡胶,将有利于提升企业的竞争力和市场份额。

3.环保要求不断提高:随着环保意识的提高和政府对环境保护的要求越来越严格,中国乙丙橡胶企业将面临更大的环境压力。

企业需要加大环保投入,提高生产过程中的资源利用率,减少排放,以满足环保要求。

4.国际市场竞争加剧:乙丙橡胶是全球化的产品,在国际市场上竞争激烈。

中国乙丙橡胶企业需要加强国际合作,提高产品质量和技术水平,提升运作效率,从而在竞争中占据更有利的地位。

综上所述,中国乙丙橡胶行业发展前景广阔。

产量增长、技术进步、市场需求持续增加以及国际化竞争等因素将推动行业的发展。

但同时也面临环保压力和国际市场竞争等挑战,需要企业加大创新力度,提高产品质量和竞争力,以实现可持续发展。

国内外乙丙橡胶的生产现状及市场前景

国内外乙丙橡胶的生产现状及市场前景

以用硫磺磺化 , 而且还保持 丁二元 乙丙橡胶 的各 种特性 , 从而成为乙丙橡胶 的主要品种 而获得广
泛的应用, 在乙丙橡胶商品牌号 中 占 9 %左右。 0 而二元 乙丙橡胶 由于分子不含双键 , 能用硫磺 不 硫化 , 因而限制了它的应用 , 在乙丙橡胶商品牌号
中只占总数的 1%左右。 目前 , 0 世界 乙丙橡胶 的 生产能力总体过剩 , 但我 国的生产能力和产量却 不能满足国内实 际生产的需求 , 每年都得大量进
能力约占 世界溶液聚合法总生产能力的 2%。 5 D M 公 司 乙丙 橡 胶 的生 产 工艺 以 Zel — S i e gr
的主要设备有 : 聚合反应器 、 乙烯干燥塔 、 丙烯干
燥塔 、 乙叉降冰片烯干燥塔 、 单体循环塔 、 重组分
塔、 压缩机、 气体鼓风机 以及十余种热交换设备和
事技术开发工作。
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第 3 12o )  ̄ (o6
李玉芳等 .国内外乙丙橡胶的生产现状及市场前景
型的代表是 D M公 司的溶液聚合法工艺 , S 它不仅 是全球最大的乙丙橡胶生产商, 而且在荷兰 、 本、 日 巴西等的装置均采用溶液聚合法进行生产 , 其生产
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第2 2卷

市场分析 ・
国 内外 乙丙橡 胶 的生 产 现 状 及 市场 前 景
李玉芳 伍 小明
( 京 江宁4 r技 术研 究所 ,00 6 北 E_ - 10 7 )
摘要 : 乙丙橡胶的生产方法主要有溶液聚合 、 浮聚合和气相聚合法 3 。 目前 , 乙丙橡胶的总生 产能力约为 悬 种 全球
各种罐设备等。 聚合反应 于 10℃ ,. P 下在 聚合反应 2 34M a

2021年世界及中国乙丙橡胶行业发展回顾、行业发展趋势及建议分析

2021年世界及中国乙丙橡胶行业发展回顾、行业发展趋势及建议分析

2021年世界及中国乙丙橡胶行业发展回顾、行业发展趋势及建议分析一、行业发展现状1、乙丙橡胶产业链乙丙橡胶是以乙烯、丙烯为主要单体的合成橡胶,依据分子链中单体组成的不同,有二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶之分,前者为乙烯和丙烯的共聚物,以EPM表示,后者为乙烯、丙烯和少量的非共轭二烯烃第三单体的共聚物,以EPDM表示。

两者统称为乙丙橡胶,即ethylenepropylenerubber(EPR)。

广泛应用于汽车部件、建筑用防水材料、电线电缆护套、耐热胶管、胶带、汽车密封件、润滑油添加剂及其它制品。

2、世界乙丙橡胶行业发展近年来,随着乙丙橡胶的广泛应用,世界乙丙橡胶发展十分迅速,2020年世界乙丙橡胶产能225万吨,预计到2023年,世界乙丙橡胶产能将超过280万吨/年。

2019年世界乙丙橡胶的贸易总额14.9亿美元,乙丙橡胶的总贸易量76.3万吨,乙丙橡胶平均出口价1942.2美元/吨;2020年世界乙丙橡胶的贸易总额12.7亿美元,同比下降14.6%;乙丙橡胶的总贸易量71.8万吨,同比下降5.9%;乙丙橡胶平均出口价1761.6美元/吨,同比下降9.3%;3、中国乙丙橡胶产业发展中国乙丙橡胶产业保持平稳发展,乙丙橡胶产能及产量均有提升。

2019年中国乙丙橡胶产能同比增长 6.8%,产量同比增长 5.9%,近两年,中国乙丙橡胶没有新增产能,装置开工率大幅回升,2021年,中国乙丙橡胶产业全年开工率为68.5%,同比增长17个百分点。

2021年中国乙丙橡胶生产企业共有5家,与2020年一致。

主要生产企业包括中国石油吉林石化分公司、上海中石化三井弹性体有限公司、阿朗新科高性能弹性体(常州)有限公司、宁波爱思开合成橡胶有限公司、陕西延长石油延安能源化工有限责任公司。

我国乙丙橡胶主要用于汽车部件、建筑材料(防水卷材等)、体育设施(塑胶跑道等)、电线电缆、油品改性剂以及聚烯经改性剂等领域。

2021年中国乙丙橡胶在汽车部件领域消费占46%;聚合物改性领域消费占13%;建筑领域消费占11%;油品添加剂领域消费占10%;电缆电线领域消费占8%;塑胶跑道领域消费占8%;其它领域消费占4%。

2024年乙丙橡胶市场分析现状

2024年乙丙橡胶市场分析现状

2024年乙丙橡胶市场分析现状引言乙丙橡胶是一种合成橡胶,由乙烯和丙烯两种单体聚合而成。

它具有优异的耐热性、抗老化性和耐化学品腐蚀性能,因此被广泛应用于汽车轮胎、工业和家居用品等领域。

本文将对乙丙橡胶市场的现状进行分析。

市场概况产能情况自20世纪50年代乙丙橡胶问世以来,其全球产能逐年增长。

根据统计数据,2019年全球乙丙橡胶产能达到X万吨,预计未来几年将继续增长。

行业竞争态势乙丙橡胶市场竞争激烈,主要的竞争对手包括合成橡胶生产商和橡胶制品厂商。

合成橡胶生产商主要集中在美国、中国和日本等国家,而橡胶制品厂商则分布在全球各地。

主要应用领域乙丙橡胶广泛应用于汽车轮胎、工业和家居用品等领域。

其中,汽车轮胎是其最大的应用市场,占据乙丙橡胶需求量的X%。

此外,工业和家居用品市场对乙丙橡胶的需求也在不断增长。

市场驱动因素1. 汽车工业的快速发展随着全球汽车工业的迅猛发展,对乙丙橡胶的需求也在不断增加。

汽车轮胎是乙丙橡胶最主要的应用领域之一,随着汽车销量的增长,对乙丙橡胶的需求也在持续上升。

2. 工业产品需求的增加随着全球工业化进程的推进,对乙丙橡胶的需求也在增加。

乙丙橡胶在工业用品中具有优异的性能,可用于制造密封件、管道和输送带等产品。

随着工业生产规模的扩大,对乙丙橡胶的需求也在不断增加。

3. 生活水平提高带动需求增长随着全球生活水平的提高,人们对家居用品的需求也在增加。

乙丙橡胶在家居用品中应用广泛,如鞋子、手套和地垫等。

随着人们对品质和舒适度要求的提高,对乙丙橡胶的需求也呈现增长趋势。

市场挑战与机遇挑战1.原材料价格波动:乙丙橡胶的生产过程中需要大量使用乙烯和丙烯等原材料,而原材料价格的波动会直接影响乙丙橡胶的生产成本。

2.环保压力:随着全球环保意识的提高,对化学行业的环保要求也越来越严格。

乙丙橡胶生产过程中可能产生一些有害气体和废水等,厂商需要投入更多的成本用于环保治理。

机遇1.新兴市场需求增长:一些新兴市场如印度、巴西和东南亚国家等正在经历快速工业化和城市化进程,对乙丙橡胶的需求也在不断增加。

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1
V(V)配合物饱和烷烃溶液。该制备方法不涉及使用有毒、有害的氯气,不采用高温氯化等苛刻反 应条件,有利于操作,有利于环境保护;所制备的钒系新催化剂己烷溶液稳定性好,克服了现有工 业催化剂 VOCl3 对水和空气高度敏感、易分解、易爆炸、易挥发出有毒气体的弊病,生产上易于运输、 储存和使用。
中国石油天然气股份有限公司开发出一种乙烯、丙烯、二烯烃共聚合的钒催化体系。通过在钒 催化体系中引入活化促进剂,形成新的活化催化体系,由钒络合物和助催化剂及活化促进剂组成。 本发明提供的催化体系用于乙烯、丙烯、二烯烃三元共聚,可使活性明显提高,钒催化剂的加入量 显著减少,并使得后处理钒的脱除较容易。
近年来,人们把聚烯烃弹性体(POE) ,如乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丁烯聚合物等,典型的 EPDM/PP 共混物热塑性聚烯烃弹性体(TPO)等,也归属为乙丙弹性体类,并对此领域的研究日益趋热。 如 DuPontDow 弹性体公司的聚烯烃弹性体增添了用于模制和挤出的新牌号 Engage ENR 系列(乙烯-丁烯 共聚物或乙烯-辛烯共聚物),主要用来改性非汽车应用中的较宽范围的聚烯烃。如用于改性吹塑、 挤出和热成型应用的 PP 均聚物或共聚物,亦可用于改进填充 HDPE 挤出复合物的熔体强度和韧性, 使其发泡和管材、型材及电线电缆达到最佳化挤出;还可用于汽车 TPO 和非汽车塑料改性等。
2
延长而不断改善。因此,CLCB 技术不仅保证混炼胶的分散程度高,而且使不同批次之间的差异性小、 稳定性高。此外,在汽车海绵密封条的连续化生产过程中,采用 CLCB-EPDM 混炼胶具有更快的生产 效率、更好的尺寸稳定性。目前,DSM 公司已经向市场上推出了 4 个牌号的 CLCB-EPDM 产品,其中 Keltan2340A、Keltan7341A 和 Keltan8340A 都是无定形、中高长链支化度和窄相对分子质量分布牌 号,Keltan7341A 为充油牌号;KeltanDE 8642 具有高长链支化度、窄相对分子质量分布和高门尼粘 度的特点。产品主要用于汽车等的海绵制品领域。
国内外乙丙燕山分院 崔小明
乙丙橡胶(EPR)是由乙烯和丙烯共聚而得的二元聚合物(EPM)或由乙烯、丙烯和非共轭二烯 单体共聚而得三元共聚物(EPDM)的总称,由于其具有优异的耐臭氧性、耐老化性、耐化学品腐蚀 性、优异的电绝缘性能、耐蒸汽性等,加之单体价廉易得,在汽车部件、建材用防水卷材、电线电 缆护套、耐热胶管、胶带、汽车密封件、润滑油添加剂以及聚烯烃改性等方面具有广泛的应用,开 发利用前景广阔。
(8)生物基 EPDM 朗盛公司计划使用的乙烯原料将来自甘蔗原料,而不是石油原料制成的乙烯和丙烯。 Braskem 公司将通过管道向朗盛公司在巴西 Triunfo 的三元乙丙橡胶厂供应生物基乙烯原料。巴西 Triunfo 的三元乙丙橡胶厂目前的石油原料 EPDM 产能为 4 万吨/年,预计第一批基于生物原料的 EPDM 橡胶产 品将达数百吨。
河南省科学院化学研究所有限公司研究开发出一种制备乙丙橡胶的茂金属催化剂。茂金属催化 剂的制备条件在 0~30℃,氮气保护下,四甲基环戊二烯基锂与 MCl4 以摩尔比 1/2 反应制备(C9H13) MCl3;0-30℃,氮气保护下,取代茚基锂与(C9H13)MCl3 以摩尔比 1/1 反应制得[(C9H6R)(C9H13)]MCl2; 催化剂合成工艺简单,收率高,可操作性强,有利于工业化生产。在催化剂茂金属化合物和助催化 剂甲基铝氧烷的存在下,以乙烯和丙烯为主要原料,于 30-70℃,1-10kg/cm2 压力下,在甲苯溶液 中聚合反应 1-5 小时制备乙丙橡胶,聚合反应工艺简单,催化剂用量少,生产成本低。与现有技术 相比,减少了钒系催化剂带来的污染,有利于环境保护,为乙丙橡胶的生产开发了一条新的工艺路 线。
二、世界乙丙橡胶供需分析
3
1.生产现状
近年来,世界乙丙橡胶的生产总体呈现缓慢增长的趋势。截至 2012 年底,全世界乙丙橡胶的
总生产能力约达 134.7 万吨/年,生产装置主要集中在北美、西欧和亚太地区,其中北美地区的生产
能力约占世界总生产能力的 36.1%,西欧地区约占 29.7%,亚太地区约占 28.9%。朗盛公司在 2011
一、乙丙橡胶生产技术发展趋势 目前,乙丙橡胶的生产技术己从单一的 Ziegler- Natta 催化体系发展到 Ziegler-Natta 系-茂 金属系-单点催化等系列催化体系,溶液聚合工艺,悬浮聚合工艺以及气相聚合工艺共存的格局。同 时,新产品的不断开发,拓宽了其应用领域。 1.多种工艺共存,溶液聚合工艺占主导地位 目前,乙丙橡胶生产工艺主要有溶液聚合、悬浮聚合和气相聚合 3 种方法,其中溶液聚合工艺 因技术成熟,产品质量好,品种牌号覆盖面广,仍将是近期乙丙橡胶合成的主要技术。气相聚合法 因工艺本身的缺陷,加上美国陶氏化学公司生产装置的关闭,有可能会延缓该技术的进一步推广。 2.聚合催化体系不断更新 乙丙橡胶催化剂的不断演变是推动其蓬勃发展的原动力之一。乙丙橡胶合成用催化剂从最初的 Ziegler-Natta 系列中第 1 代钒(V)系列(V-Al,V-Al-活化剂,V-Al 载体)到第 2 代钛 Ti 系(TiCl3、 TiCl4 为主要成分 Ti-Al 系列、可溶性高反应活性的 Ti-Mg 系列),再到 20 世纪 90 年代的茂金属催 化剂、Lovacat 催化剂以及 21 世纪的非茂单点(单中心)催化剂,催化体系不断向高性能方向的演变, 使得乙丙橡胶的物理性能和加工性能得到了很大的改善,应用领域更加广泛。 Dow 化学公司开发的限定几何构型茂金属催化剂(简称 CGC 催化剂),是用氨基取代普通茂金属 催化剂结构中的一个环戊二烯基,以烷基或硅烷基作桥链与另一个环戊二烯基相接 。用其合成乙丙 橡胶时可设计和控制聚合物分子结构、多分散性和长链支化以及单体结合量,从而使其具有特殊结 构形态和性能。 DSM 公司开发出用于三元乙丙橡胶高温溶液聚合的低价态均相催化剂 LoVaCat 催化剂,其结构 类似于茂金属催化剂并具备后者的诸多优点,但不属于茂金属范畴。该催化剂的特点是在高温下选 择性和活性较高,可生产出具有很窄的分子量分布,不仅物理力学性能优良,而且还具有良好工艺 加工性能(如同宽分布牌号一样)的新一代受控长链支化(CLCB)EPDM 产品。
长春应用化学研究所研究开发出合成三元乙丙橡胶的钒系催化剂。它是以钒为中心原子,脂肪 醇为配体的配合物,组成是 VOCl3·nROH,式中 R 为烷基,n 为 2 或 3。该钒系催化剂是用脂肪醇(ROH) 为萃取剂,饱和烷烃为稀释剂,二者构成萃取体系有机相,用含钒酸盐溶液作为初始水相,将两相 充分混合,五价钒 V(V)与 ROH 反应,生成配合物被萃取到有机相,得到的平衡有机相即为催化剂
3.新产品开发层出不穷 进入 21 世纪以来,世界乙丙橡胶生产技术的发展已经步入一个相对稳定的完善时期,而应用开 发则成为研发热点。随着各种新型催化剂,尤其是茂金属催化剂以及非茂单点催化剂的研究和开发, 使得乙丙橡胶新产品不断面世,拓展了其应用领域。 (1)茂金属乙丙橡胶 与传统乙丙橡胶相比,茂金属催化乙丙橡胶的相对分子量分布较窄,具有产品纯净、颜色透亮、 聚合结构均匀等特点。杜邦公司推出了茂金属气相法 EPDM 新产品 Nordel MG EPDM。MG EPDM 的门尼 粘度较高,相对分子质量分布较窄,生胶强度高,可填充大量补强填充剂和加工油,从而降低胶料 成本,广泛用于汽车密封条、胶管和防水卷材等。使用 MG EPDM 可大大缩短混炼时间(缩短约 20%), 提高填料分散性,降低混炼能耗,并且可以实现连续混炼。此外,与溶液法 EPDM 相比,气味较小。 目前,陶氏化学公司已经有 5 种 MG EPDM 产品上市。 (2)液体乙丙橡胶 液体乙丙橡胶(LEPDM)具有较低的门尼粘度,除可用于润滑油、增塑剂外,还可制成室温硫化的 膜片、密封垫及适合现场喷涂或涂抹的密封剂,也可以用过氧化物、硫磺和树脂硫化体系进行交联, 其耐老化寿命比液体聚异戊二烯或液体聚丁二烯长 15 倍。用其代替高相对分子质量乙丙橡胶,可以 明显降低胶料的粘度,改善加工性能和减少废品,且不影响硫化胶的物理性能。此外,同其他的弹 性体(EPDM、天然橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶 )并用,可改善这些弹性体的屈挠龟裂性,增强抗臭氧 性。液态 EPDM 还是一种可交联的增塑剂、加工助剂、预分散体的载体(呈软膏状或蜡状)及屋面防 水材料,且能降低混炼温度,使混合更充分。目前,世界上只有 Lion、DSM 等少数几个公司生产液 体乙丙橡胶,我国吉林石油化工公司也开发出 J-0050、J-0030 等牌号的液体产品。 (3)可控长链支化 EPDM 可控长链支化(CLCB)技术是 DSM 公司开发的专利技术,该技术基于新型齐格勒-纳塔催化剂体 系,为钒催化、单活性点。此技术的创新点是同时实现支化度可控于窄分子量分布( MWD),而且抑 制离子副反应,而传统的 EPDM 则做不到,只能窄 MWD-低支化度,宽 MWD-高支化度。这种独特的 CLCB 分子结构,使得 EPDM 在混炼初期具有很快的吃粉速度,而且各种填料、增塑剂的分散程度随时间的
荷兰 DSM 公司 2008 年底采用 Nova 化学公司的非茂单点催化剂在其荷兰 Geleen 的一套 EPDM 装置生产新一类弹性体产品 ACE,2009 年初第一批特种三元 EPDM Keltan ACE 产品面世,其中包括 一类含高选择性乙烯基降冰片烯(VNB)作为第三单体的新型 EPDM 橡胶。
(4)双峰分子量分布 EPDM 分子量呈双峰分布形式的 EPDM,即是在低分子量部分再出现一个较窄的峰,既提高了物理机械 性能,有良好的挤出后的挺性,又保证了良好的流动性及发泡率。其主要特点是可弥补普通 EPDM 门 尼粘度高使加工性能差这一不足。 双峰 EPDM 已成为 Exxon、DSM 和 Sumitomo 等厂商研究与开发的 重点新产品之一。 (5)新型共聚单体 VNB-EPDM 荷兰 DSM 公司借助美国 NOVA Chemical 公司授权的 SSC(Single Site Catalysts,单活性中心 催化剂)专利技术,于 2008 年 11 月实施自主创新的 Keltan ACE(Advanced Catalysis Elastomers, 先进催化弹性体)技术,试生产高 VNB(5-乙烯基-2-降冰片烯)的 EPDM 获得成功。2009 年初向市场 推出第一个商业化产品 KeltanDE8270C, 其 VNB 含量为 3%,具有硫化速度块、交联密度高、硫化充 分(过氧化物/不饱和物残余低)、老化性能好、压缩变形小和加工性能好等优点,已经用于汽车散 热器胶管、建筑窗户密封条、汽车减震件、耐热汽车胶带、电缆绝缘层、自来水密封件以及汽车海 绵密封件等。 (6)四元共聚 EPDM 在乙烯—丙烯—二烯的基础上再引入另外一种烯烃单体参与共聚反应,可以合成出四元乙丙橡 胶。除了 DCPD、ENB、1,4-HD 可以用作 EPDM 的第四单体外,1,7-辛二烯、1,5-己二烯、VNB、降 冰片烯、降冰片二烯、辛烯和己烯等也可以作为第四单体。第四单体可以是单烯烃,但最好是二烯 烃,如乙烯-ENB-辛二烯-丙烯、乙烯-ENB-丙烯-VNB、乙烯-ENB-丙烯-DCPD 等四元共聚物,使乙丙 橡胶的性能更具有专门化,实现特种领域的应用。如日本 JSR 公司开发的 EPDM7881F(1.9ENB+4.1DPD) 牌号四元胶,主要适用于制造轮胎内胎、防水材料等制品;开发的 EP801E(7.5ENB+2.5 双环戊二烯) 牌号四元胶,可用于制造海绵制品。 (7)热塑性聚烯烃弹性体
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