第4章 烯烃的性质与制备
第4章 烯烃
CH CH2 CH3CH2CHCHCH3 CH3
CH3
H CH3 C C H CH2CH3
4-甲基-3-乙基－1-戊烯
(E)-3,5-二甲基-3-庚烯
2015-1-2
23
§4.2 烯烃的制法(P103)
一、烯烃的工业来源和制法 低级烯烃主要是通过石油的各种馏分裂解和原油直接裂 解得到。
原料不 同或裂解 条件不同 得到各种 烯烃的比 例也不同
价原子数目，Z为氮等三价原子数，氧为0. 三键看作两个双键.
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一、烯烃的命名
普通命名法（见书上4.1.1） IUPAC命名法 1）选主链：选择含双键最长的碳链为主链，命”某烯”. 2）编号码：近双键端开始编号，将双键位号写在母体名称前. 3）名支链：支链基团作为取代基.
3-乙基-1-己烯
Csp2 变为Csp3 ，平面结构变为四面体结构。
加 成
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烯烃加成的三种主要类型
C C + A B C A C B
加 成
重点
亲电加成
A A A
B B B H2
A A
+ +
B B
（异裂）
自由基加成
催化加氢
（均裂）
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（一）烯烃的亲电加成反应
H C H C H H
2015-1-2 7
例：命名下列化合物：
1）选主链：含双键最长的碳链 8 8
CH3C CCH2CH2CH2CH2CH2 CH2 CH2 CH2CH2CH3
11
• 含双键的，最
2）编号码：起始编号，双键的标号 • 靠近双键端起编号，命名时标明双键位次
烯烃知识点总结文库
烯烃知识点总结文库一、烯烃的结构1.1 双键结构烯烃分子中的碳碳双键对分子的性质和化学反应起着重要作用。
碳碳双键的键长比单键长，而且双键中的π电子云具有较高的反应活性。
双键还能够与其他分子进行加成反应，形成新的化学键。
这种特性使得烯烃在合成有机分子和生物大分子方面具有重要的应用价值。
1.2 分子构象烯烃分子在空间中的构象受到碳碳双键的影响。
当双键为非环状的时候，分子将呈现出平面构象；而在环状结构中，双键则会形成平面结构。
这些构象特性影响了烯烃分子的物理性质和化学反应。
二、烯烃的性质2.1 物理性质烯烃分子通常是无色无味的液体或气体，熔点和沸点较低。
这是由于烯烃分子结构上的非极性键和较小的分子量所造成的。
双键的存在让烯烃具有较好的溶解性，能够溶解在许多不同的有机溶剂中。
2.2 化学性质烯烃分子由于含有碳碳双键，具有良好的反应活性。
它们能够与氢气发生加成反应，生成饱和烃；也能够与卤素发生加成反应，生成卤代烷化合物；还能够与酸发生加成反应，生成醇等。
另外，烯烃还能够发生环加成、自由基聚合等特殊的反应。
三、烯烃的合成方法3.1 裂解烯烃是石油加工过程中产生的重要产物之一。
在炼油过程中，高分子烃类会经过蒸馏和裂解过程，形成不同碳数的烯烃。
3.2 氢化反应氢化反应是将不饱和烃转化为饱和烃的重要方法之一。
烯烃可以与氢气在合适的催化剂作用下发生加成反应，生成相应的饱和烃。
3.3 醇酸酯法在有机合成中，醇酸酯法是一种常用的方法。
通过加热醇和酸酐混合物，可以得到相应的醇酸酯产物，其中包括烯烃。
这种方法对于合成具有较长碳链的烯烃有着重要的应用价值。
四、烯烃的应用4.1 工业化学品烯烃是一种重要的工业原料，可以用于生产各种有机化合物，如乙烯可以制备聚乙烯、聚乙烯醇等塑料和纤维制品；丙烯可以制备聚丙烯以及丙烯酸等树脂类产品。
4.2 生物化学在生物化学中，烯烃也有着重要的应用价值。
例如，植物中的类胡萝卜素就是一种多烯烃，它对植物的生长和光合作用起着重要的作用。
烯烃的化学性质
一、亲电加成反应 烯烃的加成反应，是π电子与试剂作用的结果。
π键较弱， π电子受核的束缚较小，结合较松散， 因此可作为电子的来源，给别的反应物提供电子。反 应时，把它作为反应底物，与它反应的试剂应是缺电 子的化合物，俗称亲电试剂（electrophilic reagent)。这些物质有酸中的质子、极化的带正电的 卤素如Br δ+— Br δ-等，因此烯烃与亲电试剂加成 称为亲电加成反应 (electrophilic addition reaction)。常用的亲电试剂是卤化氢、水、卤素等。
1°> CH3 •，是同卤化氢反应的进程图，表明了 过渡态稳定性与碳正离子能量高低的一致性。因此， 越是稳定的碳正离子形成越快。
(2)碳正离子的重排 某些烯烃同卤化氢的加成有一些特殊的现象，例
如3，3-二甲基-1-丁烯与氯化氢加成，预期得到2,2二甲基-3-氯丁烷，实际上加成的主要产物是2,3-二 甲基-2-氯丁烷。
叔丁基碳正离子有9个C-Hσ键参与超共轭，因 此最稳定，异丙基碳正离子有6个 C-Hσ键参与超共轭，稳定性次之， 乙基碳正离子只有3个C-Hσ键参 与超共轭，稳定性又低些。
上一章学习的自由基是另一种缺电子的中间体◦ 它与碳正离子的结构类似，也受到C-Hσ键的超共轭
作用而稳定（图4-12)。其稳定性顺序:3°>2°〉
溴 离子的电荷主要集中在氯和溴上，但也有部分正
电荷分散在组成三元环的两个碳上，当两个碳原子不
同时，它们分散的电荷也不等，取代多的碳分散的正
电荷多，更容易被水进攻。例如:第一个反应中的仲碳
正离子和第二个反应中的叔碳正离子都更容易被水进
攻，它们决定了反应的取向，主要产物是带正电的卤
素加在含氢较多的碳上
烯烃的制备与性质
烯烃的制备与性质烯烃是一类含有碳-碳双键的碳氢化合物，具有重要的化学性质和广泛的应用领域。
本文将介绍烯烃的制备方法以及其性质特点。
一、烯烃的制备方法1. 脱氢饱和烃制备烯烃：通过加热饱和烃，使其发生脱氢反应生成烯烃。
例如，乙烷可以通过加热至高温脱氢得到乙烯。
2. 脱羟化制备烯烃：醇类化合物在适当条件下发生脱羟化反应，得到烯烃。
以甲醇为例，可以通过加热甲醇和浓H2SO4催化剂进行脱羟化反应，生成甲烯。
3. β-消旋化合物制备烯烃：β-消旋烯烃是两个立体异构体烯烃分子中的一种，可通过β-消旋化合物发生脱杂化反应来制备。
例如，在适当条件下，1-溴丙烷与NaOH反应生成丙烯。
二、烯烃的性质特点1. 双键特性：烯烃中的碳碳双键是一个平面π键，具有一定的局域性和扩散性。
烯烃中的双键可以发生各种各样的化学反应，如加成反应、聚合反应等。
2. 不饱和性：烯烃由于含有碳碳双键，因此具有相对较高的反应活性，容易发生加成反应等。
此外，烯烃还可以通过氧化、还原、重排等反应进行结构转化。
3. 烯烃的热稳定性：单烯烃由于只存在一个碳碳双键，比较容易与其他物质进行反应。
但是，随着双键数量的增加，烯烃的热稳定性也会增加。
例如，环状烯烃比直链烯烃具有更高的热稳定性。
4. 线性烯烃与环状烯烃：根据烯烃分子的结构形式，可以将烯烃分为线性烯烃和环状烯烃。
线性烯烃由直链结构组成，如乙烯、丙烯等。
环状烯烃则是由环状结构组成，如环己烯等。
5. 烯烃的应用：烯烃在化学工业中有非常广泛的应用。
乙烯是生产聚乙烯的原料，聚乙烯广泛用于塑料、纤维、橡胶等领域。
丙烯是合成聚丙烯的重要原料，聚丙烯被广泛用于包装材料、电缆绝缘材料等。
而环己烯被用作合成环己烷。
综上所述，烯烃作为一类含有碳-碳双键的化合物，在制备方法和性质特点上都有其独特之处。
深入了解烯烃的制备和性质，有助于我们更好地应用和开发烯烃在化工领域的潜力。
第4章 烯烃(5hr)
不对称试剂与不对称烯烃加成时，试剂的正性部 分总是加在含H较多的双键碳上；试剂的负性部分总 是加在含H较少的双键碳上。
不对称试剂与不对称烯烃加成时，试剂的 正性部分总是加在带负电性的双键碳上；试剂 的负性部分总是加在带正电性的双键碳上。
强调：只有不对称烯烃与不对称试剂的加成存 在取向 (区域选择性) 问题。
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③ 反应机理：
ⅰ) 实验现象：
a. CH2=CH2+ Br2
NaCl / H2O
CH2-CH2 + CH2-CH2 + CH2-CH2 形成三种产物： Br Br Br Cl Br OH 二溴乙烷 氯溴乙烷 溴代乙醇 b. CH2=CH2 NaCl / H2O （—）
结论： (ⅰ) 反应由 Br2 引发；
CH3CH=CH丙烯基
6
CH3CH=CH-H
三、烯烃的同分异构现象
（一）位置异构 （构造异构）
定义：分子式相同，由于分子中官能团位置不同 而引起的同分异构。 例：分子式为 C5H10 的烯烃 CH2=CHCH2CH2CH3
（Ⅰ）
CH3CH=CHCH2CH3
（Ⅱ）
CH 3 CH2=CCH2CH3
（Ⅲ）
H
H
H
定义：多分子原子中由于原子（团）电负性不 同而引起的电子云沿分子链向某一个方 向偏移的静电现象。用I表示。 特点：是一种短程效应。影响一般只涉及相邻 2~3 个碳原子。
35
ⅱ）诱导效应的方向： （人为规定）
C
X
C H
比较标准
C
Y
电负性： X ＜ H X 为斥电子基 产生斥电子效应 （+I效应）
23
（6）应用 ——烯烃稳定性的判断
烯烃化合物的制备与应用
烯烃化合物的制备与应用烯烃是一类分子结构中含有一个或多个碳碳双键的有机化合物，广泛应用于化工、制药和材料科学等领域。
本文将探讨烯烃化合物的制备方法以及它们在不同领域的应用。
一、烯烃化合物的制备方法1. 烯烃的加氢制备方法烯烃的加氢制备方法是将含有碳碳双键的化合物经过加氢反应转化为烯烃。
常用的加氢剂有催化剂铂、钯和镍等，一般在高温高压下进行反应。
该方法适用于制备较简单的烯烃，如乙烯和丙烯等。
2. 烯烃的脱水制备方法烯烃的脱水制备方法是将含有氢氧基的化合物通过脱水反应生成烯烃。
常用的脱水剂有酸性催化剂，如浓硫酸、磷酸和磷酸盐等。
该方法适用于制备醇、醚等有机化合物的烯烃。
3. 烯烃的烷基化制备方法烯烃的烷基化制备方法是利用烷烃与卤代烷或卤代烃烷基取代反应生成烯烃。
该方法一般在存在催化剂的条件下进行反应。
常用的催化剂有氯化铝、氟化铝等。
该方法适用于制备较长碳链的烯烃。
二、烯烃化合物的应用1. 作为重要原料的应用烯烃化合物如乙烯、丙烯等是化工行业中的重要原料。
它们可以用于制备聚乙烯、聚丙烯等塑料和纤维材料，广泛应用于包装、建筑、电子等各个领域。
此外，烯烃也可用于制备合成橡胶、合成染料和合成药物等。
2. 燃料的应用某些烯烃如丁烯、戊烯等可作为燃料使用。
由于烯烃的碳碳双键结构，其燃烧产生的热值较高，是一种理想的燃料。
烯烃燃烧时生成的水和二氧化碳等排放物对环境的污染较少，因此被广泛应用于燃烧设备和汽车等领域。
3. 化学合成的应用烯烃在有机合成中广泛应用。
由于烯烃分子结构的特殊性，可以通过在碳碳双键上引入不同的官能团来合成具有特定性质的化合物。
通过合成，烯烃可以制备出各种有机溶剂、表面活性剂和防腐剂等。
4. 药物和医学的应用烯烃化合物在制备药物和医学领域中有重要应用。
烯烃结构的改变可以影响药物的生物活性和药代动力学性质。
例如，某些抗癌药物中含有烯烃结构，可以与癌细胞特异性结合，从而实现治疗效果。
综上所述，烯烃化合物在制备和应用领域具有广泛的应用前景和重要意义。
第4章 烯烃的性质与制备
丙烯等不对称烯烃与卤化氢加成可能生成两种产物：
CH3CHCH3 （ 主要产物 ） CH3CH=CH2 Cl CH3CH2CH3Cl
马尔科夫尼可夫规则，不对称烯烃与氯化氢等极性试剂进行加成反应的经验 规律，简称马氏规则：酸中的氢质子（带正电性部分的基团）加到含氢较多的双 键碳原子上，氯原子（或其它带负电性部分的原子或基团）加到含氢较少的或不 含氢的双键碳原子上。应用这一规则可以预测许多亲电加成反应的产物。 例如：
C C+ E
+
2 . 与酸的加成 (1) 与卤化氢加成—— 马尔科夫尼可夫规则 卤化氢气体或发烟氢卤酸溶液和烯烃加成时，可得到一卤代烷。
CH2=CH2 + HX CH3CH2X
卤化氢与烯烃的反应活泼性顺序是：HI > HBr > HCl。 烯烃与卤化氢加成，对烯烃而言，其活性顺序和烯烃与卤素的加成相似：
H2O CH2=CH2 Cl2 -Cl H2C CH2 Cl + + OH2 CH2 CH2 Cl ClCl CH2 CH2 (副) Cl OH -H
+
H2C CH2 (主) Cl 氯乙酸
(4) 与有机酸、醇、酚的加成 强的有机酸较易与烯烃发生加成反应，弱的有机酸以及醇和酚只有在强酸催 化下才能发生加成反应，反应遵循马氏规则。例如：
4.2.4 自由基加成反应
过氧化物效应：由于过氧化物存在而引起烯烃加成取向的改变。在过氧化物 存在下，溴化氢与不对称烯烃的加成则是反马尔科夫尼可夫规则的，这是因为反应 机理为自由基加成反应。 例如：
烯烃的化学性质
烯烃的化学性质烯烃的化学性质很活泼，可以和很多试剂作用，主要发生在碳碳双键上，能起加成、氧化聚合等反应。
此外，由于双键的影响，与双键直接相连的碳原子（α-碳原子）上的氢（α-H ）也可发生一些反应。
一． 加成反应在反应中π键断开，双键上两个碳原子和其它原子团结合，形成两个σ-键的反应称为加成反应。
（ 一） 催化加氢烯烃在催化剂作用下，低温低压既与氢加成生成烷烃。
（ 二） 亲电加成在烯烃分子中，由于π电子具流动性，易被极化，因而烯烃具有供电子性能，易受到缺电子试剂（亲电试剂）的进攻而发生反应，这种由亲电试剂的作用而引起的加成反应称为亲电加成反应。
对电子具有亲和力的试剂叫做亲电试剂。
亲电试剂由于缺少电子，容易进攻反应物上带部分负电荷的位置，由这类亲电试剂进攻而发生发反应称为亲电反应。
亲电试剂通常为路易斯酸。
如： H ＋Br +、Cl +、H 3O +、RC +＝O 、Cl 2、Br 2、I 2、HCl 、HBr 、HOCl 、H 2SO 4、F 3C ─COOH 、BF 3、AlCl 3等烯烃的亲电加成反应历程烯烃的亲电加成反应历程可由实验证明实验说明：1．与溴的加成不是一步，而是分两步进行的。
因若是一步的话，则两个溴原子应同时加到双键上去，那么Cl –就不可能加进去，产物应仅为1，2-二溴乙烷，而不可能有1-氯-2-溴乙烷。
但实际产物中竟然有1-氯-2-溴乙烷，没有1，2-二氯乙烷。
因而可以肯定Cl –是在第二步才加上去的，没有参加第一步反应。
2．反应为亲电加成历程RCH=CHR + H 2RCH 2CH 2RCH 2=CH 2Br 2（水溶液）CH 2-CH 2BrBrCH 2-CH 2CH 2-CH 2BrClClCl无Br Brδδ溴在接近碳碳双键时极化成 ，由于带微正电荷的溴原子较带微负电荷的溴原子更不稳定，所以，第一步反应是Br δ+首先进攻双键碳中带微负电荷的碳原子，形成溴鎓离子，第二步负离子从反面进攻溴鎓离子生成产物（反面进攻的证明见P 142~144）。
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4.2.4 自由基加成反应
过氧化物效应：由于过氧化物存在而引起烯烃加成取向的改变。在过氧化物 存在下，溴化氢与不对称烯烃的加成则是反马尔科夫尼可夫规则的，这是因为反应 机理为自由基加成反应。 例如：
H3CHC CH2 + HBr R2O2
2RO ROH + Br
CH3CHCH3 Br CH3CH2CH2Br
(CH3)2C=C(CH3)2 > (CH3)2C=CHCH3 > (CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2 > CH2=CH2
丙烯等不对称烯烃与卤化氢加成可能生成两种产物：
CH3CHCH3 （ 主要产物 ） CH3CH=CH2 Cl CH3CH2CH3Cl
马尔科夫尼可夫规则，不对称烯烃与氯化氢等极性试剂进行加成反应的经验 规律，简称马氏规则：酸中的氢质子（带正电性部分的基团）加到含氢较多的双 键碳原子上，氯原子（或其它带负电性部分的原子或基团）加到含氢较少的或不 含氢的双键碳原子上。应用这一规则可以预测许多亲电加成反应的产物。 例如：
CH3CHCH2Br Br
CH2Br
4.2.5 烯烃α-H的反应 受碳碳双键的影响，烯烃α -H原子比较活泼，易发生卤化反应和氧化反应。 1. α-H卤化 烯烃与卤素在室温下发生亲电加成反应，但在高温下（500~600℃）则发生 α-H的自由基取代反应。 Cl , CCl
2 4
CH3CHCH2 Cl Cl
4.1
烯烃的物理性质
烯烃的物理性质
物质状态 常温常压下，C2~C4烯烃 气体，C5~C15烯烃 液体，高级烯烃 固体。 偶极矩 不同杂化态的碳原子电负性的大小次序是：Csp > Csp2 > Csp3 。因此，可极化性： 烯烃 > 烷烃。 含碳原子数相同的烯烃顺反异构体，顺式是非对称分子，偶极矩不等于0，而反 式是对称分子，偶极矩为0。 熔沸点 含碳原子数相同的烯烃顺反异构体，沸点：顺式 > 反式；熔点：反式 > 顺式。
(CH3)2C=CH2 + Hg(OCOCH3)2 CH3OH (CH3)2CCH2HgOCOCH3 -CH3COOH OCH3
用硼氢化钠（NaBH4）还原汞化产物，可将产物中的汞原子用氢取代。这样 可以制备醇、醚、酯等化合物。
(CH3)2CCH2HgOCOCH3 OCH3 NaBH4 (CH3)2CCH3 + Hg OCH3
链引发： R O O R
RO + HBr
or hv
链增长： Br + CH3CH CH2
CH3CHCH2Br + HBr
链终止： Br
+ Br
Br2
CH3CHCH2Br 主 CH3CH2CH2Br + Br 主 CH2Br
CH3CHCH2Br
+ CH3CHCH2Br
CH3CH
CHCH3
Br + CH3CHCH2Br
4.2
烯烃的化学性质
烯烃的官能团是碳碳双键，由σ键和π 键组成。双键易发生加成，氧化和聚 合反应。除此以外，双键的α -碳原子上的氢原子易发生卤化和氧化反应。 4.2.1 催化氢化 1 .催化氢化 在催化剂铂、钯或雷尼镍存在下，烯烃与氢进行加成反应生成相应的烷烃。
CH3CH CHCH3 + H2 Pt CH3CH2CH2CH3
CHCl3 + (CH3)3COK (CH3)3COH
-
CCl3 + (CH3)3COH + K + -Cl CCl2 (二氯卡宾 )
重氮甲烷在加热或光下即可生成卡宾。
+ CH2 N N + N N CH2 or hv CH2 + N2
西蒙斯-史密斯 反应，是立体专一性的顺式加成反应。
C2H5 C C H C2H5 H H H CH2I2 , Zn(Cu) 乙醚, C2H5 H H C2H5
4. 硼氢化反应 二硼烷及取代的硼烷与碳碳双键的加成反应称为硼氢化反应。 二硼烷（BH3）2可以与烯烃发生加成反应生成有机硼化合物。然后用双氧水 （H2O2）氧化，可以得到醇与硼酸，这是制醇的又一方法。
3CH3CH=CH2 + 1/2 (BH3)2 (CH3CH2CH2)3B H2O2 /OH3CH3CH2CH2OH + H3BO3
(CH3)2CHCH=CH2
CH3CH2C(CH3)=CH2 (CH3)2C=CH2
127
119 119
(CH3)2C=CHCH3
(CH3)2C=C(CH3)2
113
111
由上表的氢化热数据可知烯烃的相对稳定性： 1. 在烯烃的顺反异构体中，反式异构体较稳定； 2. 双键碳原子连接烷基数目越多，其氢化热越低，即相对较稳定。
CH3CH2CH=CH2 + HBr 乙酸 CH3CH2CHCH3 Br
马尔科夫尼可夫规则的理论解释：不对称烯烃与极性试剂加成遵循马氏规 则，反应的区域选择性是由亲电加成反应的机理决定的。反应分两步进行，第一 步是决定反应速率的步骤，即反应速率决定于活性中间体碳正离子的稳定性，碳 正离子越稳定，相应的过渡态所需活化能越低，则越容易生成。反应速率和反应 取向往往取决于中间体的相对稳定性。丙烯与卤化氢加成，第一步可能生成两种 碳正离子。
反应机理一般认为是氢气与烯烃被金属催化剂表面所吸附，见下图。
1,2-二氘代环己烯催化氢化生成1,2-二氘代环己烷的反应过程
2 .烯烃的稳定性 烯烃的加氢反应是放热反应，可用氢化热的高低来衡量烯烃的稳定性。氢化 热越高，说明原烯烃的热力学能越高，相对稳定性越低。烯烃的氢化热见下表。
烯烃 CH2=CH2 CH3CH=CH2 CH3CH2CH=CH2 CH3(CH2)2CH=CH2 氢化热 （KJ.mol-1） 137 126 127 126 烯烃 顺-CH3CH=CHCH3 反-CH3CH=CHCH3 顺-CH3CH2CH=CHCH3 反-CH3CH2CH=CHCH3 氢化热 （KJ.mol-1） 120 115 120 116
反应进程
反应进程
碳正离子中间体与反应取向 碳正离子的稳定性顺序是：叔 > 仲
CH3 H3C C+ CH3 H + > > H3C C CH3
>伯
> 甲基碳正离子。例如：
H > H C+ H
H H3C C+ H
需要注意的是，生成的碳正离子中间体，可以通过1,2-氢迁移或1,2-甲基迁 移重排为更加稳定的碳正离子。因此，有时会有重排产物生成，有时可能还是 主要产物。例如：
R 烯烃稳定性的次序是： 2C=CR2>R2C=CHR>R2C=CH2>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2
三种丁烯异构体的相对稳定性如下图所示 。
铂催化氢化三种丁烯异构体的能量图
稳定性：反-CH3CH=CHCH3 > 顺-CH3CH=CHCH3 > CH3CH2CH=CH2 。
4.2.2 亲电加成反应 亲电加成反应：由亲电试剂首先进攻烯烃的 π 键，并得到一对电子形成一个 σ 键，从而生成碳正离子中间体，然后碳正离子与负离子形成加成产物。 亲电试剂：本身缺少一对电子，又有能力从反应中得到电子并形成共价键 的试剂 。
+ CH3CHCH3 + CH3CH2CH2 (I) ( II)
CH3CH=CH2
HX -X -
碳正离子中间体（Ⅰ）比（Ⅱ）稳定，相应所需活化能较低E1＜E2，因此（Ⅰ） 比（Ⅱ）容易生成，反应速率相对较大。如下图所示。
能 量 CH3CHCH2+ H
E2
E1 CH3CH=CH2 +H CH3CHCH2 H
C C+ E
+
2 . 与酸的加成 (1) 与卤化氢加成—— 马尔科夫尼可夫规则 卤化氢气体或发烟氢卤酸溶液和烯烃加成时，可得到一卤代烷。
CH2=CH2 + HX CH3CH2X
卤化氢与烯烃的反应活泼性顺序是：HI > HBr > HCl。 烯烃与卤化氢加成，对烯烃而言，其活性顺序和烯烃与卤素的加成相似：
4.4 烯烃的制备 4.4.1 卤代烷消除卤化氢 4.4.2 邻二卤代烷消除卤素 4.4.3 醇消除水 4.4.4 炔烃的还原 4.4.5 烯烃的工业来源与制备
CH3 1. 化合物 CH3CH2C=CCH2CH3 C2H5 2. 命名化合物: 1) CH3 C C H 2) CH3CH2 Br CH3 Cl H C=C Cl CH2CH2CCH3 CH3 有无顺反异构？
H2O CH2=CH2 Cl2 -Cl H2C CH2 Cl + + OH2 CH2 CH2 Cl ClCl CH2 CH2 (副) Cl OH -H
+
H2C CH2 (主) Cl 氯乙酸
(4) 与有机酸、醇、酚的加成 强的有机酸较易与烯烃发生加成反应，弱的有机酸以及醇和酚只有在强酸催 化下才能发生加成反应，反应遵循马氏规则。例如：
CH3CH CH2
Cl2 , 气相 500~600 ℃
ClCH2CH CH2
自由基取代反应机理为： 链引发： 链转移：
Cl2 高温 2Cl
Cl
+ H3CHC CH2
H2CHC CH2 + HCl ClH2CHC CH2 + Cl
H2CHC CH2 + Cl2
从上面反应的最终结果看，好像加成的取向是反马氏规则的，但从亲电加成的 结果看，它仍符合马氏规则。硼的电负性（2.0）比氢的电负性（2.1）小，在乙硼 烷中B原子为正电荷的活性中心，所以硼加到含氢较多的双键碳原子上，而氢则加 到含氢较少的双键碳原子上。 硼氢化反应有很强的立体专一性，其过渡态为四原子所组成的环，决定了产物 是顺式加成产物，这一反应是利用末端双键制1°醇最好的方法。