化学实验室基本知识

MDL=t(n-1,0.99) x S
式中： MDL——方法检出限；
（A.1）
n——样品的平行测定次数；
t——自由度为 n-1，置信度为99%时的 分布（单侧）；
S—— 次平行测定的标准偏差。
其中，当自由度为 n-1，置信度为99% 时的值可参考表A.1取值。
本方法计算的检出限条件为：任意测定值之间可允许的差异范围为“空白试验测定值的 均值估计检出限的1/2”以内。
其中，k 值为1~2之间。
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（5）其它方法
对于上述方法不适用的特殊情况，可以选择其它方法确 定方法检出限。
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精密度 precision
*精密度是指在规定的测试条件下，同一个均匀样品，经多次取样测定所 得结果之间的接近程度。精密度一般用偏差、标准偏差（SD）或 相对标准偏差（RSD）来表示。
n
2
xk x
SDi
k 1
n 1
RSDi
SDi 100% xi
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准确度 accuracy
测量值与真实值接近的程度称为准确度，两者之差叫误差。 准确度的高低常用误差表示，误差越小，分析结果的准 确度越高。
在实际工作中，通常用标准物质或标准方法进行对照试验， 在无标准物质或标准方法时，常用加入被测定组分的纯 物质进行回收试验来估计和确定准确度。
测定范围 determination range
• 测定下限和测定上限之间的范围。
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如果本方法检出限为0.02mg/L，检定下限为0.08mg/L，检定上限为0.5mg/L
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方法检出限求法
1、方法检出限的一般确定方法
（1）空白试验中检测出目标物质
按照样品分析的全部步骤，重复n（n ≥7）次空白试验， 将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算n次平行 测定的标准偏差，按公式（A.1）计算方法检出限。
Sp
vAS2A vBS2B vA vB
A.2
M D t(vA L vB,0 .9)9 S p
A.3
式中：νA——方差较大批次的自由度， νB——方差较小批次的自由度， ； Sp——组合标准偏差； t——自由度为 ，置信度为99%时的 分布。
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（3）分光光度法 对于没有前处理的分光光度法，可以选择用上述中 的一般确定方法计算方法检出限，也可以以扣除空白 值后的与0.01吸光度相对应的浓度值作为检出限，按 公式（A.4）进行计算。
M D 0.0L /1 b
A.4
式中： b——回归直线斜率。
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（4）滴定法
一般根据所用的滴定管产生的最小液滴的体积来计算，计算公 式为：
MDL kV0M1
M0V1 式中：
（A.5）
——被测组分与滴定液的摩尔比；
——滴定管所产生的最小液滴体积，ml；
V0 M0
V1
M1
——滴定液的质量浓度，g/ml； ——滴定液的摩尔质量，g/mol； ——被测组分的取样体积，ml； ——被测项目的摩尔质量，g/mol。
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不确定度 uncertainty
• 不确定度的含义是指由于测量误差的存在，对 被测量值的不能肯定的程度。反过来，也表明 该结果的可信赖程度。它是测量结果质量的指 标。不确定度愈小，所述结果与被测量的真值 愈接近，质量越高，水平越高，其使用价值越 高；不确定度越大，测量结果的质量越低，水 平越低，其使用价值也越低。
实验室基本知识
长春市环境监测中心站 于连贵
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术语和定义
方法检出限 method detection limit
• 用特定分析方法在给定的置信度内可从样品中定性 检出待测物质的最低浓度或最小量。用MDL表示
测定下限 minimum quantitative detection limit
• 在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法 能够准确定量测定待测物质的最低定量检测限。
以4倍检出限作为测定下限。
注：报数的时候，你所报的数如果小于以4倍检出限时，你一定要注意，这
个数可能不准，最好给出不确定度。
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测定上限 maximum quantitative detection limit
• 在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定 方法能够准确定量测定待测物质的最高定量检 测限。
注：不确定度由多个分量组成，对每一分量均要评 定其标准不确定度。评定方法分为A、B两类。 A类评定是用对观测列进行统计分析的方法，以 实验标准差表征；B类评定则用不同于A类的其 他方法，以估计的标准差表征。
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实验室样品 laboratory sample
• 送往实验室供检测而制备的样品。
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空白试验和空白样品
指对不含待测物质的样品用与实际样品同样的操作步骤进行的试验。对应的样品 称为空白样品，简称空白。
现场空白和实验室空白
现场空白指带到监测现场而模拟现场监测过程的空白样品。实验室空白指没有带 到监测现场的空白样品。
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表A.1 t值表
平行测定次数 （ n）
7 8 9 10 11 16 21
自由度 (n -1)
6 7 8 9 10 15 20
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t(n-1,0.99)
3.143 2.998 2.896 2.821 2.764 2.602 2.528
6பைடு நூலகம்
(2)空白试验中未检测出目标物质
按照样品分析的全部步骤，对浓度值或含量为估计方法检出限值2~5倍的 样品进行 （n ≥7）次平行测定。计算 n次平行测定的标准偏差，按公式（A.2） 和公式（A.3）计算方法检出限。
试样 test sample
• 由实验室样品制备并从中抽取物料的样品。
试料 test portion
• 从试样中取得（如试样与实验室样品两者 相同，则从实验室样品中取得），并用来 进行检测或观察的一定量的物料。
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采样
实验室样品
试样：
样品 的分 解或 制备
试料：
根据 分析 方法 对试 样进 行测 定
*偏差、标准偏差（SD）或相对标准偏差（RSD）越小，说明测定结果 越集中，精密度越好。
*精密度是表示测量的再现性，是保证准确度的先决条件，但是高的精密 度不一定能保证高的准确度。
*好的精密度是保证获得良好准确度的先决条件，一般说来，测量精密度 不好，就不可能有良好的准确度。反之，测量精密度好，准确度不 一定好，这种情况表明测定中随机误差小，但系统误差较大。