磷氮溴协效阻燃剂的合成及应用研究_赵鑫
磷氮阻燃剂ATZ对涤纶织物的阻燃整理
涤纶产量大且性能优异，涉及服装、家居、建筑等领域。
但是涤纶易燃，极限氧指数仅为20%~22%，在火源作用下易发生熔融收缩形成熔滴，造成二次燃烧乃至次生灾害。
因此对涤纶进行阻燃整理以提高其安全性具有重要的现实意义［1］。
涤纶阻燃整理最常用的方法是原丝阻燃和涤纶织物阻燃。
涤纶原丝阻燃整理是阻燃剂参与PET 共聚或与PET 共混纺丝，阻燃效率高，但是需考虑对涤纶纤维性能的负面影响，如纤维水解、力学性能和染色性能下降等。
涤纶织物阻燃整理是以水为介质将阻燃剂固定在纤维上，灵活高效且对织物性能几乎无影响，在工业生产中占据重要地位［2］。
含卤阻燃剂最初用于涤纶阻燃整马梦婷1，王海琴1，唐思贤1，谭涛1，王鹏2，常硕1，3（1.嘉兴学院材料与纺织工程学院，浙江嘉兴314001；2.西南大学纺织服装学院，重庆400715；3.嘉兴学院浙江省纱线材料成形与复合加工技术研究重点实验室，浙江嘉兴314001）摘要：以2-氨基噻唑、对羟基苯甲醛和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物（DOPO ）为原料合成新型磷氮阻燃剂ATZ ，用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱和磷谱进行分子结构表征。
结果表明ATZ 热稳定性较好，溶解度参数为24.09J 1/2/cm 3/2，与涤纶较为接近，所以对涤纶有较好的亲和力。
利用ATZ 对涤纶进行阻燃整理，涤纶的垂直燃烧损毁长度由10.0cm 降为3.7cm ，续燃时间由30s 降为0s ，无熔滴，残炭量由16.5%增为19.3%，对基材提供隔绝保护作用。
关键词：磷氮阻燃剂；阻燃整理；涤纶；溶解度参数；残炭量中图分类号:TS195.24；TS156文献标志码:A文章编号:1004-0439（2021）02-0034-05Flame retardant finishing of polyester fabric with phosphorusnitrogen flame retardant ATZMA Mengting 1,WANG Haiqin 1,TANG Sixian 1,TAN Tao 1,WANG Peng 2,CHANG Shuo 1,3(1.College of Material and Textile Engineering,Jiaxing University,Jiaxing 314001,China;2.College of Textile andGarment,Southwest University,Chongqing 400715,China;3.Key Laboratory of Yarn Materials Forming andComposite Processing Technology of Zhejiang Province,Jiaxing University,Jiaxing 314001,China)Abstract:The phosphorus-nitrogen flame retardant ATZ was synthesized by 5-aminotetrazole monohy⁃drate,p-hydroxybenzaldehyde and 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (DOPO).The structure of ATZ was characterized by FTIR,1H NMR and 31P NMR.The results showed that ATZ had good thermal stability,and its solubility parameter was 24.09J 1/2/cm 3/2,which was close to PET,so ATZ had good af⁃finity for polyester.After flame retardant finishing of polyester with ATZ,the length of damage in vertical flame test decreased from 10.0cm to 3.7cm,the continuous burning time decreased from 30s to 0s,and there was no droplet,the char yield increased from 16.5%to 19.3%,which provided insulation and protection for the base material.Key words:phosphorus-nitrogen flame retardant;flame retardant finishing;polyester;solubility param⁃eter;char yield收稿日期：2020-10-29基金项目：嘉兴市科技计划项目（2020AD10019）；嘉兴学院SRT 项目（CD8517193241）；浙江省纱线材料成形与复合加工技术研究重点实验室开放基金（MTC-2020-18）作者简介：马梦婷（1998—），女，本科，主要研究方向为功能纺织品，E-mail ：****************。
三(三溴苯氧基)三嗪的合成及阻燃性能
三(三溴苯氧基)三嗪的合成及阻燃性能倪秋洋;赵爱明【摘要】A bromine nitrogen flame retardant,tri(tribrimophenoxy)triazine(3) with yield of 95.8%, was synthesized by using phenol and cyanuric chloride as the raw materials.The structure and property were characterized by 1H NMR, 13C NMR and TG-DTG.The flame retardation of 3 to epoxy resin(EP) was investigated by LOI test.The results indicated that T5 of 3 was 331 ℃ and carbon yield of 500 ℃ was 8.25%, respectively.The flame retardant level of 325-EP was fire-retardant(LOI=28%) with 3 dosage of 25%%以苯酚和三聚氯氰为原料,合成了一种溴氮型阻燃剂——三(三溴苯氧基)三嗪(3),收率95.8%,其结构和性能经1H NMR, 13C NMR和TG-DTG表征.采用极限氧指数(LOI)测试研究了3对环氧树脂(EP)的阻燃性能.结果表明:3的T5为331 ℃, 500 ℃残炭率为8.25%. 3的用量为25%时,325-EP的LOI为28%,阻燃级别为难燃.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2017(025)005【总页数】4页(P433-436)【关键词】苯酚;三聚氯氰;协同阻燃剂;合成;环氧树脂阻燃;阻燃性能【作者】倪秋洋;赵爱明【作者单位】开美化学科技南通有限公司,江苏南通 226100;海门瑞一医药科技有限公司,江苏海门 226121【正文语种】中文【中图分类】O626.43阻燃剂对降低火灾风险有重要作用[1]，其用量在所有高分子材料助剂中仅次于增塑剂[2]。
塑料中溴系阻燃剂检测方法的研究进展
进一步措施来降低其对环境造成长远影响的风险 。
[6]
范红伟等 建立了以索氏提取和超声萃取前处理方
式，气相色谱-质谱（GC-MS）联用法测定丙烯腈-丁二
针对 DBDPE 相对分子质量大、沸点高、难溶解等特
和塑料制品中十溴二苯乙烷（DBDPE）的方法。以甲苯
为提取溶剂，分离净化，采用气相色谱-质谱法（GC/MS）
检测，解决了橡胶与塑料制品中 DBDPE 提取与分析条
件等难题，建立了适用于塑料和橡胶制品中 DBDPE 的
收稿日期：
2021-03-12
基金项目：
广州市市场监督管理局科技项目（2020kj02）：
合成材料运动场地面层挥发性硫化物的测定研究
作者简介：李晓增（1982-），男，硕士，高级工程师/副部长，从事材料科研、检测和标准化工作，leexiaozeng@；通讯联系人：郑煜（1995-），女，硕士，
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第 47 卷，第 4 期
2021 年 8 月
安 徽 化 工
ANHUI CHEMICAL INDUSTRY
Vol.47，No.4
Aug.2021
塑料中溴系阻燃剂检测方法的研究进展
李晓增，
郑 煜，
叶元坚，
冯海琴，
林穗涛，
蔡锦安
（广州质量监督检测研究院，
广东 广州 511447）
摘要：塑料中溴系阻燃剂对环境的污染问题已不容忽视。综述了塑料中常见溴系阻燃剂的种类、性质和检测技术。现用的检测方法主
优点。
1.2 十溴二苯乙烷（1，2-Bis（2，3，4，5，6-pentabromo⁃
phenyl）ethane，DBDPE）
十溴二苯乙烷作为一种新型溴系阻燃剂，其阻燃性
红磷作为阻燃协效剂在阻燃材料中的应用
红磷作为阻燃协效剂在阻燃材料中的应用作者：田稣奇来源：《科教导刊·电子版》2014年第24期摘要阻燃剂的协同效应理论是提高高分子材料阻燃效率的一种有效手段，已成为当前研究开发高效阻燃剂的主要指导理论之一。
其中，围绕磷展开的协效阻燃剂研究开发是当前阻燃剂开发领域的热点。
本文主要介绍了以红磷为阻燃协效剂，与纳米改性氢氧化铝以及在磷—氮协效阻燃剂中的协效阻燃作用，展望了阻燃剂未来的发展方向和前景。
关键词红磷阻燃材料阻燃协效剂磷—氮协效阻燃剂中图分类号：TQ314 文献标识码：A1绪论红磷作为阻燃剂，存在下述缺点：（1）红磷在空气中很容易吸收水分，生成H3PO4，H3PO3，H3PO2等物质，使制品表面被腐蚀而失去光泽和原有的性能，并慢慢向内层深化；（2）红磷与树脂的相容性差，不仅难以分散，也会导致合成材料的性能下降；（3）红磷长期与空气接触，在生成磷的含氧酸的同时，会放出剧毒的PH3气体，污染环境；（4）红磷易被冲击所引燃，干燥的红磷粉尘具有燃烧及爆炸危险；（5）红磷的深紫红色易使被阻燃的制品着色。
上述缺点严重限制了红磷的直接应用，所以对红磷做阻燃剂时进行改性至关重要。
阻燃剂的协同效应理论是提高高分子材料阻燃效率的一种有效手段。
围绕磷展开的协效阻燃剂研究开发室当前阻燃剂开发领域的热点。
2磷—氮协效阻燃剂的研究与应用磷-氮协效阻燃剂可以分为反应型和添加型两大类，目前使用的大部分磷—氮协效阻燃剂属于添加型，主要包括膨胀性阻燃剂、磷腈类阻燃剂、含氮氧杂膦菲类阻燃剂等。
（1）膨胀型阻燃剂是磷—氮协效阻燃剂品种最多、应用最广的一大类，它以P、N、C为核心元素，通过复配或化合按一定比例构成碳源（成炭剂）、酸源（脱水剂）和气源（膨胀剂）。
目前膨胀型阻燃剂中研究较活跃的是对传统的聚磷酸铵（APP）、三聚氰胺磷酸盐（MP）、三聚氰胺氰脲酸盐（MCA）等进行改性或复配处理以及合成新型含氮磷酸酯类等。
Xiao-PingHu等将APP与由三聚氯氰、氨水和二乙烯三胺合成的成炭剂CA复配组成新型膨胀体系，在PE中应用后，阻燃性能优良，如表1所示。
磷-溴膨胀型阻燃剂的结构表征及在聚丙烯中的应用评价
ｆｒ ｎ ｅ ｏ ｍａ ｃ ．
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近些 年 来 ，溴 系 阻 燃 剂 的使 用 受 到 了很 大 的 约 束 ，归根结 底其 原 因是 由于燃 烧 时放 出大量 的溴化 氢 （ ｒ ＨＢ ）气 体 ］ １，不能 体 现 当代 阻 燃 抑 烟 的 主题 ，且 燃烧 产生 的毒烟极 大地影 响 了火灾 时人们 的逃 生 ，部
（ ｔｒ ｌ ｃ ｎｅ＆ Ｅ ｇ ｅｒ ｇ ｏｇｕ ｎｖｒｔ，Ｓａ ｇａ ２ １２ Ｍａ ｉ ｉ ｃ ｅａＳ ｅ ｎｉ ｅ ｎ ，Ｄ ｎｈ ａＵ ｉ ｓｙ ｈｎ ｈｉ ０ ６０，Ｃ ｉ ） ｎ ｉ ｅｉ ｈｎ ａ
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磷溴阻燃环氧树脂的制备及其在覆铜板中的应用
磷溴阻燃环氧树脂的制备及其在覆铜板中的应用林伟;范华勇;黄天辉;游江【摘要】文章介绍了成了一种双酚A型的磷溴阻燃环氧树脂(PBE),然后将PBE、低溴环氧树脂与含磷环氧树脂的混合树脂以及低溴环氧树脂分别用线性酚醛树脂固化制备了三款覆铜板复合材料,并对PBE和覆铜板进行了表征与性能测试.结果表明:PBE树脂比低溴环氧树脂具有更好的热稳定性,且其协同阻燃效果优于含磷环氧树脂与含溴环氧树脂的混合方式,以其制备的覆铜板在阻燃性、耐热性、粘结性和相比漏电起痕指数(CTI)等性能表现均较优,综合性能最佳.【期刊名称】《印制电路信息》【年(卷),期】2018(026)010【总页数】6页(P3-8)【关键词】磷溴阻燃环氧树脂;覆铜板;协同阻燃【作者】林伟;范华勇;黄天辉;游江【作者单位】广东生益科技股份有限公司国家电子电路基材工程技术研究中心,广东东莞523808;广东生益科技股份有限公司国家电子电路基材工程技术研究中心,广东东莞523808;广东生益科技股份有限公司国家电子电路基材工程技术研究中心,广东东莞523808;广东生益科技股份有限公司国家电子电路基材工程技术研究中心,广东东莞523808【正文语种】中文【中图分类】TN41环氧树脂被广泛应用于半导体、集成电路、覆铜板等电子电器封装材料领域，这就不断要求环氧树脂需具备良好阻燃性能在内的更加优异的综合性能。
由于普通环氧树脂的极限氧指数（LOI）只有19.5左右，属于易燃物质[1]，所以如何提高环氧树脂的阻燃性能，使之更好满足日益广泛的技术发展需求已引起国内外研究者的广泛关注。
传统覆铜板采用溴化环氧树脂、含溴固化剂或无机填料来满足阻燃要求，然而含溴阻燃剂一方面在使用和回收过程中会分解产生大量的烟雾与腐蚀性气体，还可能会生成溴化二苯二噁英或呋喃等致癌物质，给环境造成污染[2]；另一方面C-Br键的键能较低，大部分含溴阻燃剂在200～300℃下分解，分解产生大量的HBr，从而影响了材料的耐热性和可靠性的提升空间，并且HBr在潮湿条件下会形成导电性离子，大幅降低了材料的相比漏电起痕指数（CTI）。
EVA用阻燃剂阻燃机理及应用研究进展
EVA用阻燃剂阻燃机理及应用研究进展周波;唐宝华;杨守生;王晓东【摘要】总结了近年来国内采用无机镁铝阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、硅系阻燃剂、膨胀类阻燃剂对乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)阻燃改性研究进展,对每种类型阻燃剂的优缺点、阻燃机理以及各类阻燃剂对EVA基复合材料性能的影响进行了归纳,并对EVA用阻燃剂研究的发展方向予以展望,期望为研发更为高效的EVA用阻燃剂提供有效参考.【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2019(000)005【总页数】4页(P74-77)【关键词】EVA;阻燃剂;阻燃机理;研究进展【作者】周波;唐宝华;杨守生;王晓东【作者单位】中国人民警察大学基础学科应用与发展研究中心,廊坊 065000;中国人民警察大学基础学科应用与发展研究中心,廊坊 065000;中国人民警察大学基础学科应用与发展研究中心,廊坊 065000;中国人民警察大学基础学科应用与发展研究中心,廊坊 065000【正文语种】中文【中图分类】TQ323.5乙烯-醋酸乙烯酯（EVA）是一种常见的聚烯烃材料，VA（醋酸乙烯）含量一般在5%～40%，具有结晶度低，柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性高等特点，广泛用于包装材料、发泡材料、农用薄膜、电线电缆、注塑制品材料等领域，市场需求量呈现逐年增大的趋势[1,2]。
但EVA氧指数值只有17%～19%，易燃烧，且在燃烧时产生有毒有害气体，并伴有熔滴现象，火灾危险性大，严重制约了EVA在相关领域的应用与发展，所以对EVA进行阻燃改性，降低其火灾危险性，提高EVA使用范围，变得极为重要[3]。
总结了近年来EVA用无机镁铝系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、硅系阻燃剂、膨胀类阻燃剂等阻燃特点、机理及研究状况。
1 EVA用无机镁铝系阻燃剂镁铝系阻燃剂属无机阻燃剂，包含Al（OH）3（ATH）、Mg（OH）2（MH）两类阻燃剂，具有来源丰富，价格低廉，无毒，无腐蚀性，环境友好等特点，阻燃应用广泛。
磷_硅阻燃协同效应的研究及应用
磷、硅阻燃协同效应的研究及应用赵 雪 浙江庆茂纺织印染有限公司(中国)展义臻 浙江三元控股有限公司(中国)K.Chan 浙江庆茂纺织印染有限公司(中国)摘 要:对磷系阻燃剂、硅系阻燃剂及其协同阻燃体系的阻燃机理进行深入研究,详细叙述了磷硅协同阻燃体系在棉织物中的应用情况,并对其发展前景进行了展望。
关键词:磷系阻燃剂,硅系阻燃剂,阻燃机理,协同效应,棉织物 在阻燃剂的生产和应用中,人们在探索合成新型高效阻燃剂的同时,也对阻燃效果较好的阻燃剂进行复配。
所谓复配,主要是利用阻燃剂之间的相互作用,以期提高阻燃效能,即通常所称的阻燃剂“协同效应”。
大多数含磷阻燃剂与含有氮或卤素的化合物共同使用时,能大幅度提高阻燃效果。
前人对磷-氮协同体系及磷-卤素协同体系的作用机理都已作了不少研究[1～3],但对磷-硅的协同阻燃效应的研究却很少有报道。
有机硅阻燃剂是高效、生态友好、防熔滴并抑烟的新一代非卤成炭型阻燃剂,不仅能改善基材的加工性能、机械性能及耐热性能等,而且经整理后的阻燃材料的循环利用效果也十分优异[4],有机磷阻燃剂具有优良的阻燃性能、低毒、耐热性良好等特点。
将有机硅阻燃剂与有机磷阻燃剂一起使用时不仅具有显著的协同阻燃作用、广泛的适用性,且具有明显的互补性、发展潜力,应用前景十分光明。
1 阻燃机理1.1 磷系阻燃剂阻燃机理磷系阻燃剂大致上可以分为六个大类:无卤磷酸酯、无卤缩合磷酸酯、卤化磷酸酯、反应型磷酸酯、红磷系列、磷酸盐系列化合物。
磷系阻燃剂的阻燃机理主要为:一是燃烧时分解生成磷酸或者多磷酸,然后再进一步形成高粘性熔触玻璃质或者致密的炭层,以固体形态使基质与热和氧隔绝开来。
二是捕捉游离基。
在燃烧中分解生成P O或者HP O等游离基,在气相状态下捕捉活性H游离基或OH游离基,磷系阻燃剂的游离基捕捉反应式如下:H3P O4→HP O2・+P O・+其他H・+P O・→HP O・H・+HP O・→H2+P O・OH・+P O・→HP O・+O・三是膨胀。