新型磷氮系阻燃剂的合成及其阻燃性能研究
磷氮复合阻燃剂对PA6阻燃研究
前 言
红 外光 谱仪 ,KBr压片 ;元素 分析 :CHN—Rapid
尼龙是 电子 电气工业用量最大的 工程塑料之一 。 元素分析仪 ,西德 HERAEUS;DXLL一10000型电
因此 ,国内外对尼龙 的阻燃改性进行了许多研 究 …。 子拉力试验机 :上海化 工装备有限公 司化 工机械 四
1.2仪器 与设备
红 外 分 析 :Perkin~Elmer Paragonl000 FI—IR
6 中国阻燃 2013第3期
83.33% 。
1.3.2 PA6阻燃切片 的制备 取 质 量 百 分 含 量 为 0.6% ~ 3% 的 阻 燃 剂 加 入到 熔 融 己 内酰 胺 中,经高 剪切 混 合乳 化 机混 合 后 ,负压 加 入 到 高 压 反 应 釜 中 ,230±3℃ ,压 力 ≤ 0.5MPa,开环 1.0h,卸压通氮 ,265±5℃聚 合 6~ 8h,注 带 、切 粒 ,萃取 三 次 ,温度 ≥ 95℃, 水 量 为 切 片 的 两 倍 , 时 间分 别 为 lh、2h、3h,
I论文选编 I
磷氮复合阻燃剂对 PA6阻燃研究 水
班 大 明 刘 吉平 ’ 1 北 京理 工 大 学材 料 学 院 北 京 1 0008I 2 贵 州 师 范 大 学化 学 与材 料 科 学 学 院 贵 州贵 阳 55000
摘 要 为 了改善 PA8的 阻燃 性 能 ,本 文 设计 合成 了 一种 新型 磷氮 复合 阻 燃剂 三聚 氰胺 基磷 酸 二 甲酯 (MDP),并采用原 位聚合法 制备 了PA6阻燃 切片 。考察 了反 应时间和反 应温度对 MDP产率的影 响 ,采
用红 外光谱 (FTIR)和 元素分析 对MDP的分 子结构 进行 了表征 ;分 别使用氧 指数法 (LO1)、热重分 析 (TGA)和电子拉 力实验机 和;中击实 验机测试 了阻燃PA6的阻燃性 能、热性能 和力学性 能 。研究 结果表
磷氮阻燃剂ATZ对涤纶织物的阻燃整理
涤纶产量大且性能优异,涉及服装、家居、建筑等领域。
但是涤纶易燃,极限氧指数仅为20%~22%,在火源作用下易发生熔融收缩形成熔滴,造成二次燃烧乃至次生灾害。
因此对涤纶进行阻燃整理以提高其安全性具有重要的现实意义[1]。
涤纶阻燃整理最常用的方法是原丝阻燃和涤纶织物阻燃。
涤纶原丝阻燃整理是阻燃剂参与PET 共聚或与PET 共混纺丝,阻燃效率高,但是需考虑对涤纶纤维性能的负面影响,如纤维水解、力学性能和染色性能下降等。
涤纶织物阻燃整理是以水为介质将阻燃剂固定在纤维上,灵活高效且对织物性能几乎无影响,在工业生产中占据重要地位[2]。
含卤阻燃剂最初用于涤纶阻燃整马梦婷1,王海琴1,唐思贤1,谭涛1,王鹏2,常硕1,3(1.嘉兴学院材料与纺织工程学院,浙江嘉兴314001;2.西南大学纺织服装学院,重庆400715;3.嘉兴学院浙江省纱线材料成形与复合加工技术研究重点实验室,浙江嘉兴314001)摘要:以2-氨基噻唑、对羟基苯甲醛和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO )为原料合成新型磷氮阻燃剂ATZ ,用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱和磷谱进行分子结构表征。
结果表明ATZ 热稳定性较好,溶解度参数为24.09J 1/2/cm 3/2,与涤纶较为接近,所以对涤纶有较好的亲和力。
利用ATZ 对涤纶进行阻燃整理,涤纶的垂直燃烧损毁长度由10.0cm 降为3.7cm ,续燃时间由30s 降为0s ,无熔滴,残炭量由16.5%增为19.3%,对基材提供隔绝保护作用。
关键词:磷氮阻燃剂;阻燃整理;涤纶;溶解度参数;残炭量中图分类号:TS195.24;TS156文献标志码:A文章编号:1004-0439(2021)02-0034-05Flame retardant finishing of polyester fabric with phosphorusnitrogen flame retardant ATZMA Mengting 1,WANG Haiqin 1,TANG Sixian 1,TAN Tao 1,WANG Peng 2,CHANG Shuo 1,3(1.College of Material and Textile Engineering,Jiaxing University,Jiaxing 314001,China;2.College of Textile andGarment,Southwest University,Chongqing 400715,China;3.Key Laboratory of Yarn Materials Forming andComposite Processing Technology of Zhejiang Province,Jiaxing University,Jiaxing 314001,China)Abstract:The phosphorus-nitrogen flame retardant ATZ was synthesized by 5-aminotetrazole monohy⁃drate,p-hydroxybenzaldehyde and 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (DOPO).The structure of ATZ was characterized by FTIR,1H NMR and 31P NMR.The results showed that ATZ had good thermal stability,and its solubility parameter was 24.09J 1/2/cm 3/2,which was close to PET,so ATZ had good af⁃finity for polyester.After flame retardant finishing of polyester with ATZ,the length of damage in vertical flame test decreased from 10.0cm to 3.7cm,the continuous burning time decreased from 30s to 0s,and there was no droplet,the char yield increased from 16.5%to 19.3%,which provided insulation and protection for the base material.Key words:phosphorus-nitrogen flame retardant;flame retardant finishing;polyester;solubility param⁃eter;char yield收稿日期:2020-10-29基金项目:嘉兴市科技计划项目(2020AD10019);嘉兴学院SRT 项目(CD8517193241);浙江省纱线材料成形与复合加工技术研究重点实验室开放基金(MTC-2020-18)作者简介:马梦婷(1998—),女,本科,主要研究方向为功能纺织品,E-mail :****************。
一种新型磷氮类阻燃剂的合成及其在无卤阻燃抗静电橡胶中的应用
21 0 0年 1 月
安徽大学学报( 自然科学版 )
J u n l fA h iU ie s y N t r l c e c i o o r a n u n v ri a u a S in eEdt n o t i
J n ay 2 1 a u r 0 0
Vo. 4 类 阻燃 剂 的合 成 及 其 在无 卤阻 燃抗 静 电橡胶 中的应 用
一
杜 隆超 , 于川 , 章 陈晋 阳
(. 1安徽大学 化学化工学院 安徽省绿色高分子材料重点实验室 , 安徽 合肥 2 宁国中鼎密封件股份有 限公 司, . 安徽 宁国 摘 22 0 ) 4 30 20 3 ; 30 9
DU L n . h o 一. HANG Y . h a ogca Z u c u n 。CHE i . a g N Jn y n ( . o e eo C e i r a dC e cl n ie r g e a o t yo n i n e t r n l P lm rM t as f n u 1 C l g f h m s y n h mi g e n ,K yL b r o f v o m n— i dy oy e a r l o A h i l t aE n i ar E r Fe e i
r tr n nd e ada ta me h n c l r p ris I wa t a BPN h s c ra n la r tr a t u ci n T e c a ia p o e t . t e s ht a a e ti f me ea d n f n to . h BP N c o e ai g wi o p r t t MRP,p n a r t rtl e h n e te l me r tr n y. Ad i p r a lsai n h e te yh i n a c d h f o a eada c dng 5 h n ittg SN e u e rd c d efci ey t e b l e itn e o u b rc mp st fe t l h u k r ssa c fr b e o o i v e. Ke r s:p o ph r s n to e a ea d n ;h lg n—r e fa ea d n ;2一 u e e 1, d o ;m— y wo d h s o u — i g n f me r tr a t ao e fe me rt r a t r l l b t n 一 4一 il
磷/氮系涤纶阻燃剂的应用性能研究
wa ban d t ru h o t o o a x er e t 0 / ff me r tr a t p s o t ie ho g rh g n l p i n :3 0 g L o l e m a ea d n, H=65 u e t1 0 o o 0 S Un ..c rd a C f r9 9 —
2 Dy t n et n . t . oh n 2 3 5 C ia . mai Iv sme t ,Ld,F s a 5 8 0 , hn ) c Co
Ab t a t Th p i a i ih n e h i u f s l - a e p o p o u n to e lm e r t r a t o a r n sr c : e ot m lf s i g t c nq e o e f m d h s h r s- i g n f n r a e ad n n d c o
GUO Yu.i . ang , CONG Ji n. 1 z a - hua 2
( . o e eo h mi r , h mi l n ie r ga d B o c n lg , o g u n e i ,S a g a 2 1 2 , C ia 1 C l g f e s y C e c g e n n it h oo y D n h aU i r t h n h i 0 6 0 hn ; l C t aE n i e v sy
涤纶 纺 织 品 已广泛用 于服装 、 窗帘 、 布 、 幕 床上 用
d rt e o t a i i hn o d t n h ii h d d c o a o d fa e r t r a c fe t B t f t e s s a n d e h p i I n s i g c n i o .t e f s e a r n h d g o lm e a d n e e f c o h o h u t i e m f i n
反应型含磷阻燃剂的合成表征及应用.
反应型含磷阻燃剂的 合成、表征及应用
导 师: 程博闻 教授 报告人: 徐 玲 专 业: 材料科学
反应型含磷阻燃剂的 合成、表征及应用
选题背景 国内外研究现状 课题的创新点 研究内容 课题拟要解决的主要问题 时间安排
选题背景
阻燃剂是用以提高材料抗燃性,即阻止材 料被引燃及抑制火焰传播的助剂,主要用于阻 燃合成和天然高分子材料。
国内外研究现状
国外主要阻燃粘胶纤维生产厂家
国别 瑞士 德国 奥地利 日本 日本 芬兰 日本 日本 美国 法国
公司 Sandoz Hoechest Lenzing 旭化成 东洋纺 Kenira 大和纺 钟纺
罗纳普朗克
商品名 Sando flame 5060 Danufil Viscosa FR Tufban Polynosic Anti-fcell AP DFG Bell flame PER Rayon TF-80
包括辐射接枝法和化学接枝法,接枝单体多为含磷、 卤的反应型化合物。
国内外研究现状
奥地利Lenzing公司的含磷
加拿大的Allan J Robertsonw合
氮的磷酸类阻燃剂(共混型) 成的可应用于粘胶纤维的阻燃剂
瑞士Sandoz公司生产的焦磷 酸酯类阻燃剂(共混型)
应用于粘胶纤维的新型 阻燃剂(美国专利)
一、合成反应型阻燃剂
S
CH3CH2O CH3CH2O
P OCH2CH=CH2
S
CH3CH2O CH3CH2O
P NHCOCH=CH2
研究内容
二、设计合成新型的反应型阻燃剂Ⅰ
乙醚
CH2=CHCH2Cl Mg
CH2=CHCH2MgCl
3CH2=CHCH2MgCl PO(Cl)3
新型含氮阻燃剂的合成与阻燃性能初探
S u y o S nt ssa d Fl me Re a d nc fNe Ni o e c nti i g Flm e Rea d n t d n y he i n a t r a y o w t g n- o a n n a t r a t r
P ENG h — ig. TA0 u — h S u pn Ch n c u. LU Xi n. L EIⅥ
m l t it. w t i e iu h rrt a dg o a ertra c t8 0 ℃ a a l sb i y i hg rsd a c a e n od f h h l a l m ead ea 0 n
Ke wo ds Mea ; Ni o e — o ti ig P e oi F a e Read t y r : l m t g n c n an n h n lc; l tr a r m n
磷系阻燃剂双酚A对二苯磷酸酯(BDP)的工业合成资料
磷系阻燃剂双酚A对二苯磷酸酯(BDP)的工业合成摘要本文对磷系阻燃剂双酚A对二苯磷酸酯(BDP)进行在工厂合成介绍。
以三氯氧磷、双酚 A和苯酚为原料, 在催化剂作用下合成四氯双酚 A磷酸酯单体 (中间体) , 再与苯酚缩聚合成双酚 A四苯基双磷酸酯。
目前所合成的阻燃剂应该是 BDP 和二聚物为主要成分的混合物。
本文简单的介绍了BDP目前的几种生产方法以及市场状况,该中间体的市场巨大,该工艺具有良好的经济效益。
本文详细介绍了工厂中生产该产品的操作过程,提及到整个生产工艺流程,以及DCS详细操作的参数信息。
通过制品分析,讲述了生产过程中的IPC控制、温度控制、搅拌控制等对生产的影响。
工艺改进方面对比了原生产工艺进行了部分设备改进,以及完成了从一次性入料至分段入料的重大改进,减少工程时间(回收氧磷保持时间缩短165min);大大降低了DIP管的堵塞频率,减少因更换DIP管而造成的工程延误。
目前仍采用低TPPO品的摩尔比配方(3.3:1)是对企业产品稳定性的措施。
化工生产具备一定的不确定性和危险性,所以生产工艺和设备还需要持续优化和改进。
该产品的生产有有毒物质的参与,本文还介绍了工厂生产的安全防范知识,在工厂中操作要提高个人安全素质,避免危险的发生,不能避免的要做好个人防护。
关键字:BDP 工艺流程DCS 工艺改进分段入料The industrial synthesis of phosphorus-based flame retardant bisphenol Adiphenyl phosphate (BDP)AbstractIn this paper, a phosphorus flame retardant bisphenol A diphenyl phosphate ( BDP ) introduced in the factory synthetic .Phosphorus oxychloride , bisphenol A and phenol as raw materials,Tetrachloro- bisphenol- A in the catalyst synthesis of phosphoric acid ester monomer (Intermediate ),With phenol , polycondensation synthesis bisphenol A 4 - phenyl- bisphosphate .Currently , the synthesis of flame retardants should be BDP and dimer as a main component of the mixture .This paper describes the factory production of the product during the operation , referring to the entire production process , as well as the detailed operation of DCS parameter information.Tells the story of the IPC in the production process control, temperature control , stirring control the impact on production .Process improvement compared the original production process were part of the equipment improved , and the completion of a significant improvement from the one-time feed to the sub- feed ,Reduce engineering time ( recovery of phosphorus oxychloride keep time 165min ) ; greatly reduces the frequency of DIP tube blockage , reducing slippage caused by the replacement of DIP tube.The product involved in the production of toxic substances , the article also describes the plant security knowledge to effectively do a good job the production of personal protective measures .Keywords : BDP;Process;DCS;Process;improvement;Segmented feed目录1.前言 (1)1.1背景 (1)1.2磷系阻燃剂 (1)1.2.1磷系阻燃剂种类 (1)1.2.2磷系阻燃剂机理 (2)1.3国内外BDP研究现状及市场情况 (3)1.4 BDP合成方法 (4)1.5本课题研究内容 (5)2.生产流程 (5)2.1反应方案的提出 (5)2.2反应机理 (6)2.2.1 酰氯化反应,制备中间体 (6)2.2.2 酯化反应 (7)2.3工艺流程及其参数讨论 (8)2.3.1制造概略流程图 (9)2.3.2工艺流程 (9)3.工艺分析 (14)3.1制品分析 (14)3.2关键工艺参数极其分析 (18)3.2.1生产过程中的IPC控制 (19)3.2.2生产过程中温度的控制 (19)3.2.3生产过程中搅拌的影响 (19)3.2.4设备操作质量的影响 (19)3.3与原工艺比较的改进 (20)3.3.1设备改进 (20)3.3.2工艺改进 (20)4.工艺中的安全事项 (22)4.1有毒品极其处理 (22)4.1.1有害性质描述 (23)4.1.2个人防护 (24)5.结论 (25)参考文献 (26)致谢 (27)1.前言1.1背景1972年,Fenimore在评价材料燃烧性时引入氧指数(oI)概念,提出在材料表面形成非燃烧性炭化层时使用磷系化合物[1],随着高层建筑的增多以及室内装饰材料的高分子化,火灾隐患增多,高分子材料阻燃技术的重要性越来越突出。
磷氮系水基型纤维阻燃剂
关 键 词
水基 阻燃整理 磷 / 氮系阻燃剂 膨胀型 协同作用
Th a e - a e r t r a to t o e e W t r b s d Fi e Re a d n f Nir g n Pho ph r s f r Fi e s s o u o b r
Ab t a t Flme r t r a to u n dn h s h t Gu n d n y r g n p o p a e a d d g a ii i m y r g n sr c a e a d n f g a i i e p o p a e( a i i e h d o e h s h t n i u n d n u h d o e
磷 氮 系水基 型 纤维 阻燃 剂/ 应杰等 刘
・47 ・ 7
磷氮 系水 基 型 纤维 阻燃 剂
刘应杰 , 玉忠 , 郭 陈冬 华
( 昆明理工大学材料科学与工程学院 , 明 6 0 9 ) 昆 50 3 摘要 以磷酸 、 碳酸胍 为原料 , 制备 了磷酸胍 ( 酸一胍 和磷 酸二胍 ) 磷 阻燃 剂, 究 了其合成条件 , 研 并确 定 了最
p o p ae sp e a e t h s h r cd a d g a iiec ro a e n p i lcn io b an dt a h p i h s h t)i r p rd wi p o p o i a i n u ndn a b n t,a d o t h c ma o dt ni o tie h tteo t i s — mu r t ( lrrt fg a iiec ro aet h s h rca i)a do t m H au r m ai moa ai o u ndn a b n t op o p o i cd n pi o o mu p v leae1:1 6 n . ep c . 5a d7 4rs e — t ey i l.Th tu t r ft ep o u t n i o fr d b fa e p cr m. W ae- ae lme rtr a tl ud whc v esr cu eo h r d ci sc n i o me yi r rd s e tu n trb sd fa ead n i i ih q
磷系阻燃剂阻燃PBT复合材料的研究进展
磷系阻燃剂阻燃PBT复合材料的研究进展赵婉;何敏;张道海;秦舒浩;于杰【摘要】The inorganic phosphorus flame retardant agent (such as red phosphorus, phosphate)and organic phosphorus flame retardant agent (such as phosphonic acid salt, phosphate)were introduced,and the mechanism of the phosphorus flame retardant agent retardedpoly(butylene terephthalate)was expounded.Research progress of phosphorus flame retardant retarded poly(butylene terephthalate)has been reviewed in recent years.%介绍了无机磷系阻燃剂(如红磷、磷酸盐)和有机磷系阻燃剂(如次膦酸盐、磷酸酯),并且阐述了这些磷系阻燃剂阻燃聚对苯二甲酸丁二醇酯的阻燃机理,综述了近几年来磷系阻燃剂阻燃聚对苯二甲酸丁二醇酯的研究进展。
【期刊名称】《现代塑料加工应用》【年(卷),期】2016(028)005【总页数】4页(P48-51)【关键词】无机磷系阻燃剂;有机磷系阻燃剂;聚对苯二甲酸丁二醇酯;复合材料;进展【作者】赵婉;何敏;张道海;秦舒浩;于杰【作者单位】贵州大学材料与冶金学院,贵州贵阳,550025; 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心,贵州贵阳,550014;贵州大学材料与冶金学院,贵州贵阳,550025; 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心,贵州贵阳,550014;贵州大学材料与冶金学院,贵州贵阳,550025; 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心,贵州贵阳,550014;贵州大学材料与冶金学院,贵州贵阳,550025; 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心,贵州贵阳,550014;贵州大学材料与冶金学院,贵州贵阳,550025; 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心,贵州贵阳,550014【正文语种】中文聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是半结晶热塑性聚合物,具有较高的机械强度、耐化学性和优良的易加工成型性等[1],主要应用于电子电器、汽车工业和办公器械等领域。
磷系阻燃剂阻燃PET的研究进展
磷系阻燃剂阻燃PET的研究进展闫梦祥;张思源;王总帅;闰明涛【摘要】综述了磷系阻燃剂阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的改性方法,其中主要有共聚阻燃改性、共混阻燃改性、后处理法以及一些新技术.重点介绍了共聚阻燃改性中以2-羧乙基苯基次膦酸(CEPPA)为代表的磷系阻燃剂以及共混阻燃改性中所用的各种阻燃剂,并指出了PET阻燃的研究方向.目前,PET的阻燃主要向着低毒、低烟、无卤化方向发展,而且开发新型或复配无卤阻燃剂已经成为PET阻燃的必然趋势.%This paper overviewed flame-retardant modification methods for polyesters,which focused on the copolymerization,blending and post-processing methods for flame-retardant modification,and also introduced some new modification technologies.Furthermore,2-carboxyethyl(phenylphosphinic) acid (CEPPA) as a representative phosphorus-containing flame retardant used for polyesters was introduced in detail,and future development direction of flameretardant polyesters was proposed.It should be pointed out that low toxicity,low smoke and halogen-free flame retardants for polyesters are the current direction in development,but the development of new types of halogen-free flame retardants will be a future trend.【期刊名称】《中国塑料》【年(卷),期】2017(031)010【总页数】5页(P1-5)【关键词】聚对苯二甲酸乙二醇酯;磷系阻燃剂;研究进展;发展趋势【作者】闫梦祥;张思源;王总帅;闰明涛【作者单位】河北大学化学与环境科学学院,河北保定071002;河北大学化学与环境科学学院,河北保定071002;河北大学化学与环境科学学院,河北保定071002;河北大学化学与环境科学学院,河北保定071002【正文语种】中文【中图分类】TQ323.4+1PET是各种合成纤维中发展最快、产量最高、应用面最广的一种合成纤维[1],是三大合成纤维中工艺最简单的一种,其纤维纺织品大量用于衣料、窗帘、幕布、床上用品、室内装饰及各种特殊材料。
