废水比对监测
自动监测设备比对监测流程
水污染源自动监测设备比对监测流程1.比对监测内容比对监测项目主要为化学需氧量、氨氮、总磷、废水流量等。
比对监测考核指标主要包括质控样（高、低浓度）的测试结果和实际水样比对实验的相对误差。
2.比对监测频次对国家重点监控企业（包括污水厂）水污染源在线监测设备的比对为每季度1次。
比对监测应尽可能在1天内完成。
3.比对监测流程3.1 质控样考核采用国家认可的质控样，质控样分为低标和高标。
低标通常为接近实际废水浓度的标准样品，高标通常为超过相应排放标准浓度的标准样品。
高、低标至少测定1次，质控样测定的相对误差不大于质控样标准值中位值的±10%。
3.2实际水样比对3.2.1化学需氧量自动监测设备的比对监测采集实际废水样品，用化学需氧量水质在线自动监测方法与实验室标准方法进行比对。
比对过程中应尽可能保证比对样品均匀一致，比对实验总数应不少于3对，其中2对实际水样比对实验相对误差应满足表1的要求。
当实际水样COD Cr﹤30mg/L时，以接近实际水样的低浓度（约20mg/L）质控样代替实际水样进行比对。
质控样测定的绝对误差不大于标准值中位值的±5mg/L。
3.2.2氨氮自动监测设备的比对监测采集实际废水样品，用氨氮水质在线自动监测方法与实验室标准方法进行比对。
比对过程中应尽可能保证比对样品均匀一致，比对实验总数应不少于3对，其中2对实际水样比对实验相对误差应满足表1的要求。
当实际水样实验室手工监测浓度小于1mg/L时，可采用浓度为0.5mg/L的质控样替代实际水样进行比对，比对误差须满足±0.1mg/L的范围。
3.2.3总磷自动监测设备的比对监测采集实际废水样品，用总磷水质在线自动监测方法与实验室标准方法进行比对。
比对过程中应尽可能保证比对样品均匀一致，比对实验总数应不少于3对，其中2对实际水样比对实验相对误差应满足表1的要求。
当实际水样实验室手工监测浓度小于0.4mg/L时，可采用浓度为0.2mg/L的质控样替代实际水样进行比对，比对误差须满足±0.04mg/L的范围。
废水废气在线比对频次
表4-2 监测点位、因子和频率
废水在线监测规范：
废气在线监测规范：
废气在线比对监测仅监测一个生产周期，其中颗粒物、烟速、烟温至少获得6个有效数据对，气态污染物和氧含量至少获取10个数据对。
表1 烟气自动监测系统验收监测和校验监测项目及技术指标
废气在线监测规范：
根据固定污染源烟气排放连续监测技术规范（试行）（HJ/T 75-2007代替HJ/T 75-2001），用参比方法对自动监测设备进行验收时，颗粒物、烟速、烟温至少获得5个该测试断面的平均值，气态污染物和氧含量至少获取9个数据，并取测试平均值与同时段烟气CEMS 的分钟平均值进行准确度计算。
污水在线比对技术规范
污水在线比对技术规范污水在线比对是指在同一水质监测过程中，对同一污水处理厂和排污单位（含工业废水排放单位),根据检测数据进行比对。
依据国家有关标准和技术规范，结合实际情况，对废水监测方法和仪器设备进行统一设计和研发，对实现污水在线监测结果的准确可靠具有重大意义。
在线监测比对通常由现场采集两种方式组成；一种是利用各种监测仪器设备对污水进行采集检测；另一种是使用具有代表性小样品进行检测，并通过对比分析，发现污染源排放特征从而实现区域污染物综合评价。
随着我国水污染防治力度进一步加大，全国污水治理设施建设与污水处理能力大幅提升，我国污水在线监测需求旺盛。
然而，污水在线比对操作不规范、技术标准不统一等问题日益凸显，并直接影响到污水监测质量效果。
因此，需要对污水在线比对实施统一规范与技术标准并形成统一检测结果，保证我国污水在线监测工作持续健康发展。
目前国内主流在线监测仪器设备主要应用于监测水量、水质、在线监测流量及检测仪器种类、设备功能方面多集中于进口或国产仪器设备市场中。
然而，在国家法律法规和行业标准方面存在严重不足，导致我国大部分在线监测仪器设备未能满足各水质（水）站日常监测任务需求等问题。
因此为了更好地发挥污水在线比对在污染源监测中的作用以及保障国家环境质量目标实现等方面发挥积极作用，需要制定适用于污水在线比对实施与管理的统一规范与技术标准。
一、概述为进一步规范和统一污水在线比对技术方案设计与实施的工作，依据《中华人民共和国水污染防治法》、《环境监测技术规范》和《计量检定规程》等相关法律法规规定，结合我国实际情况，制定了适用于我国境内工业废水、城镇污水以及其他水污染物排放单位的污水在线比对技术规范（以下简称污水在线比对技术标准）。
标准中对污水在线比对技术要求分为三部分：在线比对系统的组成；监测仪器设备及操作规程；污染物排放数据；比对结果处理；术语与定义。
制定该标准目的是对污水在线比对系统进行规范设计与控制工作（以下简称系统规划）对环境监测技术发展具有重要意义。
水污染源自动监测设备比对监测概述
(2)在存储水质测定数据时，应包括该数据的采集时间和对应的样 品采集时间，同时存储该数据的标记、标注信息（如电源故障、 校准、设备维护、仪器故障、正常等），并向上位机发送上述 三类数据。
(3) 数据储存容量大小应满足：当所有的数据输入端口全部使用时 保存不少于12个月（按每分钟记录一组数据计算）的历史数据 （包括监测数据和报警等信息），并且不小于64Mbytes。
热消解状态，再次通电后系统能自动冷却之后自动复位到重新开始测定状态。
e. 当试样或试剂不能导入反应器时，系统能报警并显示故障内容，同时停止运 行直至系统被重新启动。
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一、监测系统的组成
2.1 化学需氧量（COD Cr）在线自动监测仪 （4）仪器构造 COD自动分析仪由采样单元、计量单元、反应器单元、检测单元、试剂 贮存单元（根据需要）以及显示记录、数据处理、信号传输等单元构成，另 外可根据需要配置试样自动稀释、自动清洗等附属装置。仪器配置有自动校 正系统进行自动校准。 a. 计量单元：由试样、试剂导入管，试样、试剂计量器组成，由不被试样、 试剂侵蚀的塑料、玻璃、橡胶等材质构成，计量器能准确计量。 b. 反应器单元：由反应槽、加热器和搅拌器等构成，具有耐热性和耐试剂 侵蚀性。 c. 检测单元：由滴定器、终点指示器及信号转换器构成，应由不受重铬酸 钾溶液侵蚀的材质构成，终点指示器具有良好再现反应终点的性能。 d. 试剂贮存单元：材质不受各贮存试剂侵蚀，贮存试样、试剂保证运行一 周以上。 e. 显示记录单元：具有将测定值按比例转换成直流电压或电流输出的功能， 或具有将测定值显示或记录下来的功能。 10
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二、比对监测条件
1、排污口的规范化
（4）列入重要整治的污水排放口和排污许可证总量控制的排污口，必须安 装污水流量计，已安装的必须保持正常运作；一般污水排放口可安装巴 氏尔槽、三角堰、矩形堰测流槽等测流或计量装置，测流段的直线长度 应是其水面的宽度的3倍以上。 （5）经规范化整治后的排污口，必须按照国家标准《环境保护图形标志》 （GB15562.1-1995）（GB1556.2-1995）设置与之相适应的环境保护 图形标志牌。 （6）环境保护图形标志牌，由国家环保局统一定点制作，并由市环境监理 部门根据企业排污口情况，统一向国家环保局订购。 （7）一般性污染物排放口（源）设置提示性环境保护图形标志牌；排放剧 毒、致癌物及对人体有严重危险物质的排放口（源）设置警告性环境保 护图形标志牌。 （8）标志牌的设置位置应距排污口（采样点）较近且醒目处，设置高度一 般为：图形标志牌上缘离地面2米。距排污口（采样点）1米范围内有 建筑物的，挂平面式标志牌，无建筑物的，设置立式标志牌。
污染源废水在线监测比对采样方法研究
污染源废水在线监测比对采样方法研究摘要：对污染源监督管理时，需要应用相关的比对方法，这样可以有效控制污染物的总量，以此来和相关排污标准保持一致性。
对自动监控设备进行不定期的监督和对比，并合理化处理相关的监控信息。
对污染废水自动监测对比来讲，将参比方法和自动监测法应用到分析采样环境之中，以此来对自动监测设备的监测结果全面校正，从而为检测结果精准度的提升提供基础保障。
本文以对比监测条件作为切入点，来对对比监测内容、对比采样措施等全面研究。
关键词：污染源；废水在线监测；对比采样；方法前言：想要使污染源的监督得到加强，并有效控制污染物总量，使排污企业能够满足相应的排放标准，国家出台相关的规定或准则，将重点污染源位置当成核心，来对相关监控设施有效安装。
企业在采样过程中对自动监测法有效应用，同时将参比方法引入到污染源废水自动监测设备之中，将两者进行对比分析，来有效验证监测结果的精准度，从而使监测结果和相关规定保持一致性。
因此，污染源废水在线监测对比采样方法成为研究的重点。
本文从以下方面来阐述。
1.对比监测的条件首先，企业需要具备相对规范的废水排放口，从相关原则中可知，该排放口数量最多只能够设置两个。
与此同时，在对废水排放口位置有效设计时，需要将地形方面的因素或需求全面考量。
一般都需要将排放口位置设置在企业十米范围之内。
当要开展相关的对比测试工作时，先要对相关的监测设备进行合理化的调试，当该设备处于正常运行状态时，才可以对相关的报告工作有效开展。
需要注意的是，使调试监测过程和国家相关法律规定保持一致性。
其次，在对比监测期间使生产工况能够超过75%，并对该状态或水平全面保持。
最后，监测人员需要具备较为系统的专业性，并需要通过相关资质考核之后才能够上岗[1]。
2、对比监测的相关内容2.1对比监测频次通常情况下，将水污染源在线监测系统的对比监测频次控制在一年四次最为合理，将四次平均分配到各个季度之中，保证一个季度中要具备一次监测。
水质培训-废水在线监测设备比对监测_图文
为进一步规范国控企业污染源自动监控数据的管理，更好地实 现污染源自动在线连续监控系统定量数据为环境管理服务的质量和 利用效率，切实体现污染源自动监控数据法律地位，加强国控企业 污染源自动监控系统运行管理，明确国控企业和各级环保部门相关 责任，确保自动监控数据准确、有效。
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二、水污染源自动监测 设备比对监测
比对监测条件
规范废水排放口的基本原则
1、企业为一个独立的排污单位，废水排放口数量原则上只能有1-2 个；若排污口过多，应有计划地进行排污口整治和归并工作， 最多不宜超过4个。
2、废水排放口位置应根据实际地形和排放污染物的种类情况确定 ，排放一类污染物的在车间排放口采样，排放其它污染物的在 企业的总排放口或污水处理设施的出水口采样，且应在企业边 界内或边界外不超过10米处（对污水排放口位置的要求）。
TOC/COD相关系数确定
水样采集
至少采集20个样品
样品测定
用TOC自动分析仪测定TOC，用标准方法测定COD
数据处理
将所测得TOC和COD数据进行相关系数及转化系数计算
回归曲线绘制
CODcr = a + b x TOC
比对监测频次
水污染源在线监测系统的比对监测频次每年至少 四次，即每季度至少一次；季节性生产企业，在 生产期内比对监测四次。
化学需氧量（CODcr）自动监测仪 360h/次；总有机碳
（TOC）水质自动分析仪、氨氮水质自动分析仪、总磷水质
自动分析仪、总氮水质自动分析仪和pH 水质自动分析仪
720h/次。 4、数据采集仪已经和水污染源自动监测设备正确连接，并开始
向上位机发送数据。 5、调试检测后应编制调试检测报告。
废水验收比对监测方案
废水在线监测设备验收比对监测方案（化学需氧量、氨氮、总磷、总氮）
表2验收比对指标实施方法及限值
采用工作量程上限值80%的标准溶液为考核溶液，水质自动分析
仪以离线模式，以1h为周期，连续测定24h。
取前3次测定值的
算术平均值为初始测定值x 0 ，按照公式（7）计算后续测定值x i
与初始测定值x 0 的变化幅度相对于现场工作量程上限值的百分
比RD，取绝对值最大RD max 为24 h漂移
采用有证标准样品作为准确度试验考核样品，分别用两种浓度的有证标准样品进行考核，一种为接近实际废水排放浓度的样品，另一种为接近相应排放标准浓度2～3倍的样品，水质自动分析仪以离线模式，以1 h为周期，每种有证标准样品平行测定3次。
按照公式（9）计算3次仪器测定值的算术平均值与有证标准样品标准值的相对误差。
水质自动分析仪器以在线模式，以1 h为周期，测定实际废水样品
3个，每个水样平行测定2次（pH水质自动分析仪测定6次），
实验室表1方法对相同的的水样进行分析。
按照公式（11）、公式
（12）计算每个水样仪器测定值的算术平均值与实验室测定值的绝
对误差或相对误差。
其中，CODCr、NH3-N、TP、TN水质自动分析仪测定水质自动
采样器采集的混合水样，pH水质自动分析仪测定瞬时水样
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以下空白。
废水比对监测
引用标准
• HJT353-2007《水污染源在线监测系统安装技术规 范试行》 • HJ/T354-2007《水污染源在线监测系统验收技术 规范（试行）》 • HJ/T355-2007《水污染源在线监测系统运行与考 核技术规范（试行）》 • HJ/T356-2007《水污染源在线监测系统数据有效 性判别技术规范（试行）》 • HJ/T91-2002《地表水和污水监测技术规范》 • HJ/494-2009《水质-采样技术指导》 • HJ/T 373-2007《固定污染源监测质量保证和质量 控制技术规范（试行）》
三、比对监测方法
3.实际水样比对试验
式中：A —实际水样比对试验相对误差； Xn—第n次自动监测测量值； Bn—第n次实验室标准方法的测定值； 当实际水样CODCr＜30mg/L时，以接近实际水样 的低浓度（约20mg/L）质控样代替实际水样进行实 验，至少测定 2 次。质控样测定的绝对误差不大于 标准中位值的±5mg/L。
三、比对监测方法
1.在安装自动监测采样装置的位置进行人工采样， 并和自动监测设备采样同步。 2.采用国家标准和行业标准方法中所列方法作为比 对监测分析方法，禁止使用非标准监测方法，推 荐监测分析方法详见表1。
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• 污染源自动监测设备比对监测是指采用参比（标 准）方法，与自动监测法在企业正常生产工况下 实施同步采样分析，验证自动监测设备监测结果 准确性的监测行为。
• 比对监测是判断自动监测数据准确性和有效性的 重要依据。为进一步规范污染源自动监测设备比 对监测，统一比对监测技术要求，依据《主要污 染物总量减排监测办法》（国发［2007］36号） 、《污染源自动监控管理办法》（环保总局令第 28号）、《国家重点监控企业自动监测数据有效 性审核办法》（环发［2009］88号）等有关规定 制定本技术规定。
三、比对监测方法
3.实际水样比对试验
式中：A —实际水样比对试验相对误差； Xn—第n次自动监测测量值； Bn—第n次实验室标准方法的测定值；
当实际水样CODCr＜30mg/L时，以接近实际水样 的低浓度（约20mg/L）质控样代替实际水样进行实 验，至少测定 2 次。质控样测定的绝对误差不大于 标准中位值的±5mg/L。
• HJ/T91-2002《地表水和污水监测技术规范》 • HJ/494-2009《水质-采样技术指导》 • HJ/T 373-2007《固定污染源监测质量保证和质量
控制技术规范（试行）》
术语和定义
• 水污染源自动监测设备：指在污染源现场安装的用于监 控、监测污染物排放的化学需氧量（CODCr）在线自动监 测仪、pH水质自动分析仪、氨氮水质自动分析仪、超声 波明渠污水流量计、电磁流量计、水质自动采样器和数 据采集传输仪等仪器、仪表。
• 参比方法：国家或行业发布的标准方法。
• 比对监测：指采用参比（标准）方法，与自动监测法在 企业正常生产下实施同步采样分析，验证水污染源和固 定污染源烟气自动监测设备监测结果准确性的监测行为。
• 比对监测条件：自动监测设备已按规范安装调试、并经 地市级以上环保主管部门验收合格方可开展比对监测， 比对监测时要求排污企业出具自动监测设备的调试检测 报告和验收合格报告。比对监测期间，生产设备应正常 稳定运行。
2.采用国家标准和行业标准方法中所列方法作为比 对监测分析方法，禁止使用非标准监测方法，推 荐监测分析方法详见表1。
三、比对监测方法
3.实际水样比对试验
3.1化学需氧量（CODCr）自动监测仪的比对监测 质采自集动实监际测废方水法样与品实，验用室化标学准需方氧法量（（CGOBD11C9r）14水） 进行比对试验；对于排放高氯废水（氯离子浓度 在 1000～20000mg/L）的废水样品，实验室分析 方法采用 HJ/T 70。比对过程中应尽可能保证比 对样品均匀一致，比对试验总数应不少于 3 对， 其中 2 对实际水样比对试验相对误差（A）应满 足表5-2 的要求。实际水样比对试验相对误差（A ）公式如下：
• 对于化学需氧量（CODCr），当实际水样CODCr＜ 30mg/L时，以接近实际水样的低浓度（约20mg/L ）标样代替实际水样进行实验，至少测定 2 次。 比对监测频次的确定可采用事先通知的形式或不 通知的抽检形式进行，比对监测应尽可能在 1 天 内完成。
三、比对监测方法
1.在安装自动监测采样装置的位置进行人工采样， 并和自动监测设备采样同步。
一、比对监测内容
1.比对监测项目
化学需氧量（CODCr）、氨氮（NH3-N）、总氮 （TN）、总磷（TP）、pH、废水流量等。
2.考核指标
实际水样比对试验的相对误差和质控样的测试结果。
二、比对监测频次
• 对国家次，每季度至少 1 次。 比对过程中应尽可能保证比对样品均匀一致，每 次比对监测要求的样品数量在3 对以上。
引用标准
• HJT353-2007《水污染源在线监测系统安装技术规 范试行》
• HJ/T354-2007《水污染源在线监测系统验收技术 规范（试行）》
• HJ/T355-2007《水污染源在线监测系统运行与考 核技术规范（试行）》
• HJ/T356-2007《水污染源在线监测系统数据有效 性判别技术规范（试行）》