第八章 合成香料生产技术

3、亚硫酸纸浆废液路线 利用造纸废液内含有的相当数量的木质素， 利用造纸废液内含有的相当数量的木质素，将其 在碱性介质中经水解、氧化，可生成香兰素。 在碱性介质中经水解、氧化，可生成香兰素。 4、生物合成法 以阿魏酸为前体物质， 以阿魏酸为前体物质，真菌和细菌能将其转化为 香兰素和（ 香兰酸。 香兰素和（或）香兰酸。
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经过缩合、水解，产物用苯萃取， 经过缩合、水解，产物用苯萃取，再进行减压蒸 馏，可得香兰素粗晶，最后用乙醇重结晶，得到香兰 可得香兰素粗晶，最后用乙醇重结晶， 素成品。工艺流程如下： 素成品。工艺流程如下：
2、愈创木酚-乙醛酸路线 愈创木酚愈创木酚在碱性溶液中同乙醛酸反应，生成3 愈创木酚在碱性溶液中同乙醛酸反应，生成3-甲 氧基- 羟基苯基羟乙酸Ⅰ 在氢氧化铜催化下， 氧基-4-羟基苯基羟乙酸Ⅰ，Ⅰ在氢氧化铜催化下， 95℃通入空气即可选择氧化成香兰素 通入空气即可选择氧化成香兰素。 于95℃通入空气即可选择氧化成香兰素。该路线的优 点是所用原料成本较低，而且大大减少了三废污染。 点是所用原料成本较低，而且大大减少了三废污染。
四、含氮、含硫及杂环类香料 含氮、 （一）含氮、含硫类香料 含氮、 1,61,6-己二硫醇 具有强烈的鸡肉香味。 具有强烈的鸡肉香味。 一般以1,6 己二醇为原料，经溴化得1,6 1,61,6一般以1,6-己二醇为原料，经溴化得1,6-二溴己 然后再和硫脲反应制得。 烷，然后再和硫脲反应制得。
（二）杂环香料 麦芽酚与乙基麦芽酚可以用糠醇或糠醛为原料合成。 麦芽酚与乙基麦芽酚可以用糠醇或糠醛为原料合成。 可以用糠醇或糠醛为原料合成 2,3,5-三甲基吡嗪 三甲基吡嗪 具有烤土豆和花生香气，兼有可可、巧克力风味。 具有烤土豆和花生香气，兼有可可、巧克力风味。 可由1,2-丙二胺和 丙二胺和2,3-丁二醇反应，经缩合、闭环和脱 丁二醇反应， 可由 丙二胺和 丁二醇反应 经缩合、 氢反应制得。 氢反应制得。
苯乙醇的制备方法： 苯乙醇的制备方法： （1）苯与环氧乙烷进行傅瑞德-克拉夫茨反应 苯与环氧乙烷进行傅瑞德反应在低温及苯过量的条件下进行，需三氯化铝催化。 反应在低温及苯过量的条件下进行，需三氯化铝催化。
（2）氧化苯乙烯加氢的方法 反应路线如下： 反应路线如下：
二、醛及酮类香料 醛、酮类香料化合物的制备方法很多，主要有醇的 酮类香料化合物的制备方法很多， 氧化和脱氢、炔烃水合、烯烃的醛化、 氧化和脱氢、炔烃水合、烯烃的醛化、不饱和化合物的 臭氧化等合成方法。 臭氧化等合成方法。 （一）香兰素（3-甲氧基 羟基甲醛） 甲氧基-4-羟基甲醛 香兰素（ 甲氧基 羟基甲醛） 又名香草醛，是目前用途最广的合成香料之一。 又名香草醛，是目前用途最广的合成香料之一。
1、乙酸乙酯 通常由乙酸和乙醇在硫酸存在下直接酯化而得。 通常由乙酸和乙醇在硫酸存在下直接酯化而得。
2、乙酸异戊酯 由乙酸与异戊酯通过酯化反应制得。 由乙酸与异戊酯通过酯化反应制得。
3、内酯类 内酯类的合成主要有以糠醛为原料的途径、 内酯类的合成主要有以糠醛为原料的途径、以烯 酸为原料的途径、 酸为原料的途径、以环戊酮为原料的途径和以酶催化 合成等。 合成等。
第八章 合成香料生产技术
第一节 合成香料的主要原料
一、农林加工产品 如松节油、山苍子油、香茅油、八角茴香油、 如松节油、山苍子油、香茅油、八角茴香油、 蓖麻油、菜籽油等。 蓖麻油、菜籽油等。 二、煤炭化工产品 如酚、 甲苯、 如酚、萘、苯、甲苯、二甲苯等 三、石油化工产品 如苯、甲苯、乙炔、乙烯、丙烯、异戊二烯、 如苯、甲苯、乙炔、乙烯、丙烯、异戊二烯、 丙酮等。 丙酮等。
（二）柠檬醛 1、山苍子精油路线
2、松节油路线
三、羧酸酯及内酯类香料 酯类香料是食品香精中用途最广、 酯类香料是食品香精中用途最广、用量最大的一 类。酯类的生产最常用的是直接酯化法，采用酸作催化 酯类的生产最常用的是直接酯化法， 剂。
难以直接酯化的采用酰化法， 难以直接酯化的采用酰化法，即采用酸酐或酰氯 与醇类直接反应，反应不可逆，收率较高。 与醇类直接反应，反应不可逆，收率较高。 当卤代烃易得时，采用卤代烃与羧酸盐反应。 当卤代烃易得时，采用卤代烃与羧酸盐反应。
目前大规模生产采用愈创木酚-甲醛路线、愈创木酚 目前大规模生产采用愈创木酚 甲醛路线、愈创木酚甲醛路线 乙醛酸路线和亚硫酸纸浆废液路线。 乙醛酸路线和亚硫酸纸浆废液路线。 1、愈创木酚-甲醛路线 愈创木酚将愈创木酚、甲醛和芳基羟胺进行缩合反应， 将愈创木酚、甲醛和芳基羟胺进行缩合反应，生 缩合反应 成希夫碱，再将其水解而引入醛基，得到香兰素。 水解而引入醛基 成希夫碱，再将其水解而引入醛基，得到香兰素。目 前许多国家采用此路线。 前许多国家采用此路线。
第二节 合成香料生产的工艺设备
主要包括化学反应设备和分离纯化设备两大类。 主要包括化学反应设备和分离纯化设备两大类。 一、化学反应设备 1、搅拌式反应设备 、 2、塔板型反应设备 、 3、填充塔型反应设备 、 4、流化床式反应设备 、
二、分离纯化设备 1、过滤分离设备 2、离心分离设备 3、精馏设备 4、粗产品的重结晶设备
第三节 合成香料的生产
一、醇类香料 醇类化合物的合成，通常可采用卤代烃水解、 醇类化合物的合成，通常可采用卤代烃水解、烯 烃水合、 烃水合、羰基化合物的还原及由格利雅试剂等方法来 实现。 实现。 1、β-苯乙醇 、 苯乙醇 具有玫瑰香气，广泛用于玫瑰、茉莉、 具有玫瑰香气，广泛用于玫瑰、茉莉、紫丁香香 精的配制。 精的配制。