2011年厦门大学830高分子化学与物理考研真题及详解【圣才出品】

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2011厦门大学有机化学真题

厦门大学2011年研究生入学考试试题考试科目：有机化学考试时间:1月16日下午招生专业：各专业研究方向：指导教师：试题：单独考试者不答带“*”的题目。

答案一律写在答题纸上。

一．完成反应式（写出主要产物，注意立体化学）（共30分）1.CO2HNH2???H+RONOCH2Cl2Δ2. O CO2Me1.MeMgI2.H3O+（过量）3.+MeOH4.H OZn5.?H+ΔEtCN+EtOH6.* NNH2Me?ΔBaseHNO27.?MeLiOBr Me3SiCl,Et3NDMF,Δ8.*?ΔΔ？旋？旋9. OH??NaOH Me2SO4NaNH3(l),EtOHHCl/H2O10. CHO?稀+CH2OOH-浓OH-CH2O11.C CBrEtΔMeCO2-?500℃12.MeHHCHOΔ用构象式表示产物二．用苯、甲苯、丙二酸二乙酯、环戊酮和不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物（30分）1. 2. 3.PhOHCO2EtPh（±）OOCO2Et4. 5.*OO三．写出下列反应机理（用箭头表示一对电子转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移）（12分）。

1.稀冷KMnO 4++CH 2OH2*.OCH 2CH=*CH 2CH 2CH=CH 2OHCH 2CH=CH 2CH 2CH=*CH 2OH*CH 2CH=CH 22CH=CH 2+ΔI II 解释为什么产物中I 的量多于II ，*表示14C 。

四．推测结构（12分）1．化合物A （C 7H 15N ）用MeI 处理，得到水溶性盐B(C 8H 18NI)，将B 置于氢氧化银悬浮液中加热，得到C(C 8H 17N)，将C 用MeI 处理后再与氢氧化银悬浮液共热，得到三甲胺和化合物D ，D 用KmnO 4氧化可以得到一分子丁二酮和两分子甲酸，请写出A －D 的结构。

2．分子式为C 4H 8O 2的化合物溶于CDCl 3中测得1HNMR 谱(ppm)为：δ=1.35(双峰,3H), δ=2.15(单峰,3H), δ=3.75(单峰,1H), δ=4.25(四重峰,1H)；加入D 2O 后，δ=3.75的峰消失。

厦门大学830高分子化学与物理考研精品资料

2021 年厦门大学 830 高分子化学与物理考研资料精编一、厦门大学 830 高分子化学与物理考研真题精选及考研大纲1 ．厦门大学 830 高分子化学与物理 1999 、 2001-2002 、 2006-2014 年考研真题，暂无答案。

2. 厦门大学 830高分子化学与物理考研大纲①2018年厦门大学830高分子化学与物理考研大纲。

二、 2021 年厦门大学 830 高分子化学与物理考研资料3 ．潘祖仁《高分子化学》考研相关资料（ 1 ）潘祖仁《高分子化学》 [ 笔记 + 课件 + 提纲 ]① 厦门大学 830 高分子化学与物理之潘祖仁《高分子化学》考研复习笔记。

②厦门大学 830 高分子化学与物理之潘祖仁《高分子化学》本科生课件。

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（ 2 ）潘祖仁《高分子化学》考研核心题库（含答案）① 厦门大学 830 高分子化学与物理考研核心题库之潘祖仁《高分子化学》名词解释精编。

②厦门大学 830 高分子化学与物理考研核心题库之潘祖仁《高分子化学》简答题精编。

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（ 3 ）潘祖仁《高分子化学》考研模拟题 [ 仿真 + 强化 + 冲刺 ]① 2021 年厦门大学 830 高分子化学与物理之高分子化学考研专业课六套仿真模拟题。

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4 ．何曼君《高分子物理》考研相关资料（ 1 ）何曼君《高分子物理》 [ 笔记 + 课件 + 提纲 ]① 厦门大学 830 高分子化学与物理之何曼君《高分子物理》考研复习笔记。

②厦门大学 830 高分子化学与物理之何曼君《高分子物理》本科生课件。

厦门大学环境生态学院833分析化学历年考研真题(含部分答案)专业课考试试题

部分参考答案：
1、选择题（1）、答案：B 解析：为了减小误差，应尽可能地使盐酸吸收CO2的体积与过量的体积相近，因此本题答案选B。（2）、答案：D 解析：A、B为缓冲溶液，改变浓度时pH改变较小，C为两性物质，浓度增加后pH改变也不大，因此本题答案选D。（3）、答案：D （4）、答案：B （5）、答案：C 解析：由图可知a和b具有相同的滴定起点，说明[NH3]是相同的，b 的突越小说明酸度大，故pH<10，因此本题答案选C。（6）、答案：C 解析：用重铬酸钾滴定亚铁时常加入磷酸有两种作用：1.加入磷酸与Fe3+络合生成稳定的[Fe(HPO4)2]-，降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电势，使滴定突跃范围增大，在变色范围内突跃，减小终点误差。2.由于上述络离子为无色，消除了黄色的Fe3+的颜色干扰，便于观察终点。因此本题答案选C。（7）、答案：B （8）、答案：B （9）、答案：B
2．请设计测定水硬度的实验方案。
3．请设计H2SO4和H2C2O4混合液中而组分浓度的分析方案。
第二部分厦门大学其他院系分析化学考研真题
2013年厦门大学827分析化学（含仪器分析）考研真题
2012年厦门大学827分析化学（含仪器分析）考研真题
2011年厦门大学827分析化学（含仪器分析）考研真题（含部分答案）
4．试剂厂生产FeCl3.6H2O试剂，国际规定二级品含量不低于 99.0%，三级品不低于98.0%；现称取0.500g样品将其溶于水，向所得溶液中加少量盐酸酸化，并加入过量碘化钾充分反应，再用0.100mol/L的硫代硫酸钠滴定，其反应方程式为I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，滴定至终点用去Na2S2O3标准液18.17mL，试通过计算确定此样品属于哪一级产品？

厦门大学《832生物化学》历年考研真题汇编(含部分答案)

5．聚合酶链式反应答：聚合酶链式反应（PCR）是一种用于放大扩增特定的 DNA 片段的分子生物学技术。利用 DNA 在体外 95℃高温时变性会变成单链，低温（经常是 55℃左右）时引物与单链按碱基互补配对的原则结合，再调温度至 DNA 聚合酶最适反应温度（72℃左右），DNA 聚合酶沿着磷酸到五碳糖（5＇-3变性温度，复性温度，延伸温度之间很好地进行控制。
3．同工酶答：同工酶是存在于同一种属生物或同一个体中能催化同一种化学反应，但酶蛋白分子的结构及理化性质和生化特性（Km、电泳行为等）存在明显差异的一组酶。它们是由不同位点的基因或等位基因编码的多肽链组成。
4．Sourhern 杂交答：Southern 杂交是进行基因组 DNA 特定序列定位的通用方法。其基本原理是：具有一定同源性的两条核酸单链在一定的条件下，可按碱基互补的原则特异性地杂交形成双链。一般利用琼脂糖凝胶电泳分离经限制性内切酶消化的 DNA 片段，将胶上的 DNA 变性并在原位将单链 DNA 片段转移至尼龙膜或其他固相支持物上，经干烤或者紫外线照射固定，再与相对应结构的标记探针进行杂交，用放射自显影或酶反应显色，从而检测特定 DNA 分子的含量。通过 Southern 杂交可以判断被检测的 DNA 样品中是否有与探针同源的片段以及该片段的长度。该项技术广泛被应用在遗传病检测、DNA 指纹分析和 PCR 产物判断等研究中。
说明：2008 年以来科目代码和科目名称为 832 生物化学，以前年份科目代码和科目名称为 432 生物化学等。
2016 年厦门大学 832 生物化学考研真题（回忆版）
一、填空题考的比较细，分子占了不少 1．蛋白质结构中最常见的 α 螺旋又称 3.613-螺旋，“3.6”是指______，“13”是指______。 2．纤维素中的葡萄糖连接方式是______，直链淀粉中葡萄糖的连接方式是______。 3．谷氨酸的-COOH 的 pKa 值为 2.19，-NH3＋的 pKa 值为 9.67，R 基的 pKa 值为 4.25，谷氨酸的等电点 PI 值为______。 4．RNA 中假尿嘧啶核苷的特殊性在于核糖体不是与嘧啶分子的第一位 N 原子相连，而是与嘧啶第______ 位的 C 原子相连。 5．SDS-聚丙烯酰胺凝胶电泳中，不同蛋白质的 SDS 复合物具有几乎相同的______，并具有相似的______，所以蛋白质的迁移率只与多肽链的分子量有关。 6．别嘌呤醇是______的结构类似物，对黄嘌呤氧化酶有强烈的抑制作用，临床上用于治疗痛风。 7．糖原合成中糖基的直接供体是______。 8．氨甲喋呤是重要的抗肿瘤药物，作用机理是它与______发生不可逆的结合，阻断了四氢叶酸的生成，从而抑制了细胞内一碳单位的转移反应。 9．血红蛋白的一个重要的别构效应是______，当正常人的短时间内由海平面到达空气较稀薄的高原时，该效应物的浓度增加，从而降低血红蛋白对氧的结合力，使血红蛋白对组织的供氧量恢复到正常水平。

何曼君《高分子物理》(第3版)笔记和课后习题(含考研真题)详解第5章聚合物的非晶态【圣才出品】

第5章聚合物的非晶态5.1复习笔记一、高分子的凝聚态结构高分子的凝聚态结构：分子链之间的几何排列和堆砌结构，包括非晶态结构、晶态结构、液晶态结构、取向态结构和共混聚合物的织态结构等。

高分子链结构是决定聚合物基本性质的内在因素，凝聚态结构随着形成条件的变化而变化，是直接决定聚合物本体性质的关键因素。

二、非晶态聚合物的结构模型目前对非晶态高聚物结构的争论交点，主要集中在完全无序还是局部有序。

1．无规线团模型（1）1949年，Flory从统计热力学理论出发推导出“无规线团模型”。

该模型认为：在非晶态聚合物中，高分子链无论在溶剂或者是本体中，均具有相同的旋转半径，呈现无扰的高斯线团状态。

（2）实验证据①橡胶弹性理论；②在非晶聚合物的本体和溶液中，分别用高能辐射使高分子发生交联。

未发现本体体系中发生分子内交联的倾向比溶液中大；③用X光小角散射测定含有标记分子的聚苯乙烯本体试样中聚苯乙烯分子的旋转半径，与在溶液中聚苯乙烯分子的回转半径相近。

2．两相球粒模型（1）1972年，Yeh 提出两相球粒模型。

该模型认为：非晶态聚合物存在着一定程度的局部有序。

包含粒子相和粒间相两个部分，一根分子链可以通过几个粒子和粒间相。

（2）支持该模型的事实①橡胶弹性的回缩力；②聚合物的非晶和结晶密度比为96.0~85.0/≈c a ρρ，按分子链成无规线团形态的完全无序的模型计算65.0/<c a ρρ，实际密度比偏高；③聚合物结晶速度很快；④某些非晶态聚合物缓慢冷却或热处理后密度增加，球粒增大。

二、非晶态聚合物的力学状态和热转变图5-1非晶态聚合物温度形变曲线“三态两区”：玻璃态、高弹态、黏流态、玻璃化转变（玻璃态与高弹态之间的转变）、粘流转变（高弹态与黏流态之间的转变）。

玻璃态：键长和键角的运动，形变小，模量大。

外力除去后，形变立刻回复，是普弹性。

玻璃化转变：链段开始发生运动，模量下降。

对应的转变温度T g为玻璃化温度。

何曼君《高分子物理》(第3版)笔记和课后习题(含考研真题)详解第4章高分子的多组分体系【圣才出

第4章高分子的多组分体系4.1复习笔记一、高分子共混物的相容性1．基本概念（1）高分子共混物高分子共混物是指将两种或两种以上的聚合物按适当的比例，通过共混得到单一聚合物无法达到的性能的材料，也称为“高分子合金”。

（2）相容性相容性是指在任何比例混合时，都能形成分子分散的、热力学稳定的均相体系，即在平衡态下聚合物大分子达到分子水平或链段水平的均匀分散。

（3）机械相容性机械相容性是指能得到具有良好物理、机械性能的共混材料时聚合物共混物之间的相容性。

（4）IPN互穿网络结两种不相容聚合物分别交联形成网状结构并相互穿的结构。

（5）界面层空气与高聚物熔体的表面，或者多相高聚物内部形成两相的界面，某一组分的浓度或密度会由一相连续地向另一相变化，两相之间的边界面附近的部分称为界面层（表面层）。

2．聚合物共混的意义（1）消除和弥补单一聚合物性能上的弱点，取长补短，得到综合性能优良、均衡的理想聚合物材料；（2）使用少量的某一聚合物可以作为另一聚合物的改性剂，改性效果明显；（3）改善聚合物的加工性能；（4）制备一系列具有崭新性能的聚合物材料。

3．混合自由焓组成曲线与温度的关系（1）高温互容低温分相的高临界共溶温度（UCST）。

超过此温度，体系完全相容，为热力学稳定的均相体系；低于此温度，部分相容，在一定的组成范围内产生相分离；（2）低温互容高温分相的低临界共溶温度（LCST）。

低于此温度，体系完全相容，高于此温度为部分相容；（3）同时存在最高临界相容温度和最低临界相容温度。

有时，UCST和LCST会相互交叠，形成封闭两相区。

二、高分子嵌段共聚物熔体与嵌段共聚物溶液嵌段共聚物是指由化学结构不同的嵌段组成的大分子。

合成嵌段共聚物的聚合方法有：活性阴离子聚合、缩聚、Ziegler-Natta催化聚合、活性自由基聚合等。

1．嵌段共聚物的微相分离微相分离：嵌段共聚物在一定温度下也会像高分子共混物一样发生相分离，由于嵌段间具有化学键的连接，形成的平均相结构微区的大小与单个嵌段的尺寸差不多，被称为微相分离。

潘祖仁《高分子化学》名校考研真题及详解(自由基聚合)【圣才出品】

第3章自由基聚合一、选择题1．一般自由基聚合反应进行到一定时间时，聚合体系中主要存在（）。

[北京理工大学2007研]A．只有单体B．单体＋聚合物C．单体＋二聚体＋三聚体D．以上全部【答案】B【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。

反应进行到一定时间时，主要是单体与聚合物，也有少量的二聚体、三聚体。

2．高压法自由基聚合制备聚乙烯得到高压聚乙烯，下列描述不正确的是（）。

[北京理工大学2007研]A．引发剂为微量氧气B．得到的聚乙烯为低密度聚乙烯C．聚合反应中不存在链转移反应D．得到的聚乙烯含短支链【答案】C【解析】高压法自由基聚合制备聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂在1500~3000kg/cm2压力下，温度为180℃时，聚合过程发生链转移反应，生成的聚乙烯带有较多支链，结晶度相对较低，并且由于支链存在，分子堆砌不紧密，使得密度较低。

3．下列单体只能进行自由基聚合的是（）。

[北京理工大学2007研]A．MMAB．丙烯C．氯乙烯D．异丁烯【答案】C【解析】A项，MMA碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基，而且是1，1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但p-π共轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D项，异丁烯上是1，1-二取代的两个具有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合。

4．关于自由基聚合平均动力学链长（ν）和平均聚合度（DP）的关系，假设没有任何链转移存在，下列描述正确的是（）。

[北京理工大学2007研]A．DP≥νB．ν与终止方式有关C．全部偶合终止时ν＝DPD．DP与终止方式无关【答案】A 【解析】AD 两项，无链转移存在时，DP ＝12C D +ν＝112C -ν，C 为偶合终止分率，D 为歧化终止分率。

C ≥0，所以DP ≥ν，且DP 与终止方式相关；B 项，()[][]1/21/2M 2I d t k fk k ν=，可知ν与终止方式无关；C 项，全部偶合终止时，C ＝1，D ＝0，ν＝1/2DP 。

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2011年厦门大学830高分子化学与物理考研真题及详解
科目代码：830
科目名称：高分子化学与物理
招生专业：高分子化学与物理
一、简答题：（25分）
1．为什么聚对苯二甲酸乙二酯从熔体淬火时得到透明体？为什么等规PMMA是不透明的？透明的聚酯薄膜在室温二氧六环中浸泡数分钟就变为不透明，这是为什么？
2．竞聚率的定义？它有何物理意义？
3．什么是活性聚合物？阴离子聚合能够成为典型活性聚合的结构因素是什么？
4．在热机械曲线上，为什么PMMA的高弹区范围比PS的大？（已知PMMA的Tg=378K，Tf=433-473K；PS的Tg=373K，Tf=383-423K）
5．为什么腈纶用湿法纺丝，而涤纶用熔融纺丝？
二、试就聚乙烯回答下列问题（20分）
（1）晶体时的分子形态如何？非晶体时分子形态又如何？
（2）高压法和低压法所得到的产品在结构上和性能上主要差别是什么？
（3）两种支链型聚乙烯样品，主链和支链的链节比相同，而支链大小不同，在相同条件下结晶，其结晶度是否相同，可能情况如何？
（4）为什么聚乙烯的内聚能密度小于弹性体，反而作为塑料使用？
（5）结晶度为50％的聚合物，在常温下处于何种力学状态？
三、要合成分子链中有以下特征基团的聚合物，应选用哪类单体，并通过何种反应聚合而成？写出反应式（12分）
（1）-NH-CO-
（2）-HN-CO-O-
（3）-NH-CO-HN-
（4）
-OCH 2CH 2-
四、试从下列高聚物的链节结构，定性判断分子链的柔性或刚性，并分析原因。

（15分）
五、请就“刚性因子”概念回答下列问题。

（15分）
（1）下列聚合物的刚性因子（σ）分别为：聚二甲基硅氧烷1.4～1.6；聚异戊二烯
1.5～1.7；聚乙烯1.83；聚苯乙烯
2.2～2.4；硝化纤维索 4.2。

σ数据的差异说明了什么？请从结构上予以分析。

（5分）
（2）在特种溶剂中，不同温度时测得下列高聚物的值如下表，试求它们的刚性因子σ。

计算结果与聚异丁烯是橡胶、聚苯乙烯是塑料这个基本属性有没有矛盾？温度对分子链的刚硬性有什么影响？（10分）
六、加聚物的热降解有哪几种类型？与聚合物结构有什么关系？PMMA 、PE 和PS 的热降解产物是什么？用热降解回收有机玻璃边角料时，如混有PVC ，结果如何？用化学反应表明原因。

（15分）
七、请根据溶度参数概念回答以下问题。

（18分）
（1）根据摩尔引力常数，用Small 基团加和法，计算聚乙酸乙烯酯的溶度参数（该
聚合物密度为1.18g ／cm 3）。

（8分）
（2）已知某聚合物的，溶剂1的δ1=7.4，溶剂2的δ2=11.9。

上述溶剂如何以最适合的比例混合，能使该聚合物溶解。

（10分）
八、一个线型聚合物的Tg 当相对分子质量=2300时为121℃，当=9000时为153℃。

一个支化的同种聚合物的Tg 当相对分子质量
=5200时是115℃。

求支化
聚合物分子上的平均支化点数。

（15分）九、以电石、氯化钠、水为原料合成聚氯乙烯。

某工厂日产聚氯乙烯塑料3.0t ，若每步反应原料的利用率都为95％，试计算该工厂的月最大合理进料量（每月按30天计算）。

（15分）
2011年厦门大学830高分子化学与物理考研真题参考答案
一、简答题：（25分）
1．为什么聚对苯二甲酸乙二酯从熔体淬火时得到透明体？为什么等规PMMA是不透明的？透明的聚酯薄膜在室温二氧六环中浸泡数分钟就变为不透明，这是为什么？
答：（1）聚对苯二甲酸乙二酯的结晶速度很慢，快速冷却时来不及结晶，所以透明。

（2）等规PMMA结晶能力大，结晶快，所以是不透明的。

（3）是因为溶剂诱导结晶。

有机溶剂渗入聚合物分子链之间降低了高分子链间相互作用力，使链段更易运动，从而Tg降低至室温以下而结晶。

2．竞聚率的定义？它有何物理意义？
答：竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的比值
（r1=k11/k12，r2=k22/k21）。

它表征两单体的相对活性，可根据r值，判断两单体能否共聚和共聚类型。

3．什么是活性聚合物？阴离子聚合能够成为典型活性聚合的结构因素是什么？
答：活性聚合物是指单体聚合完成以后，形成的仍然具有反应活性的聚合物，再加入单体，仍可继续聚合，聚合度不断增加，显示出无终止的特征。

阴离子聚合的活性中心碳阴离子具有未成键的电子对，比较稳定，寿命长，为活性聚合创造了条件。

4．在热机械曲线上，为什么PMMA的高弹区范围比PS的大？（已知PMMA的Tg=378K，Tf=433-473K；PS的Tg=373K，Tf=383-423K）
答：PMMA和PS的Tg差不多，都是100℃左右，这是因为PMMA的侧基极性较PS大，应使Tg增加，但PMMA侧基柔性比PS大，侧基比PS小，所以应使Tg减少，这两个因素互相抵消，故Tg差不多。

对于Tf来说，要使高聚物发生流动，分子与分子间的相对位置要发生显著变化。

因此分子间作用力的因素很重要。

PMMA的极性大，分子间作用力大，Tf就高，而PS分子间作用力小，Tf就低。

所以就有热机械曲线上，PMMA的高弹区范围比PS大。

5．为什么腈纶用湿法纺丝，而涤纶用熔融纺丝？
答：由于聚丙烯腈的熔点很高（Tm=318℃），分解温度（Td=220℃）低于熔点，所以不能用熔融纺丝，而只能在适当的溶剂（如DMF）中形成溶液后用湿法纺丝；聚对苯二甲酸乙二酯的熔点为260-270℃，低于分解温度（Td=350℃），可用熔融纺丝。

二、试就聚乙烯回答下列问题（20分）
（1）晶体时的分子形态如何？非晶体时分子形态又如何？
答：晶体时的分子形态是平面锯齿形，非晶体时的分子形态是无规线团。

（2）高压法和低压法所得到的产品在结构上和性能上主要差别是什么？
答：高压法生产的聚乙烯是支链型结构，低压法生产的聚乙烯是线性结构。

线性结构是可溶可熔的，有利于加工成型，支链型聚乙烯，它的密度比较低不易结晶，支链的存在
使低密度聚乙烯分子不易规整排列，坚韧度，抗拉强度以及耐溶剂性较差。

（3）两种支链型聚乙烯样品，主链和支链的链节比相同，而支链大小不同，在相同
条件下结晶，其结晶度是否相同，可能情况如何？
答：其结晶度是不一样的，支链越大，使其密度降低越低，分子链距离越大，分子间力越小，分子排列规整性越差，因此结晶可能性小。

（4）为什么聚乙烯的内聚能密度小于弹性体，反而作为塑料使用？
答：总体来说，内聚能密度小于70卡/cm3，可以用作橡胶，70-100之间可用作塑料，内聚能密度大于100时，可作为纤维使用。

聚乙烯的内聚能密度为62卡/cm3，小于70
卡/cm3，小于弹性体，按理应为橡胶用，实际上是作为塑料使用，这是因为聚乙烯分子链的结构比较简单，容易结晶，使分子间力增加，因此作为塑料使用。

（5）结晶度为50％的聚合物，在常温下处于何种力学状态？
答：高聚物在结晶时，总是不完全的，是部分结晶，还有一部分没有结晶，当结晶度达到50％时，说明试样一半结晶，一半没有结晶，也就是在熔点下结晶部分链段还不能运动，而非晶态部分，链段可以运动，产生高弹形变，这时在常温下所处的力学状态为皮革太。

三、要合成分子链中有以下特征基团的聚合物，应选用哪类单体，并通过何种反应聚合而成？写出反应式（12分）。