18.7 EI质谱图解析
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质谱解析
但由此获得的分子拼接结构并不总是合理的，因为碎片离 子并不是只由 M+一次碎裂产生，而且可能会由进一步断裂 或重排产生。
重排离子峰
在两个或两个以上键的断裂过程中，某些原子或基团从一 个位置转移到另一个位置所生成的离子，称为重排离子。质 谱图上相应的峰为重排离子峰。转移的基团常常是氢原子。
分子质量的测定
氢的重排反应
氢的重排反应
氢的重排反应
氢的重排反应
氢的重排反应
Mass Spectrum with Sulfur
=>
Mass Spectrum with Chlorine
=>
Mass Spectrum with Bromine
=>
Mass Spectra of Alkanes
More stable carbocations will be more abundant.
分子式的确定
对分子离子区进行解析（推断分子式）
（1）确认分子离子峰，并注意分子离子峰对基峰的相对强 度比。 （2）注意是偶数还是奇数，如果为奇数，而元素分析又证 明含有氮时，则分子中一定含有奇数个氮原子。
（3）注意同位素峰中M+1/M及M+2/M数值的大小，据此可 以判断分子中是否含有S、CI、Br，并可初步推断分子式。
分子式的确定
离子 M-1 失去的碎片 H 可能存在的结构 醛，某些醚及胺
M-15
M-18 M-28 M-29 M-34 M-35 M-36
CH3
H 2O C2H4，CO，N2C2H4， CHO，C2H5 H 2S CI HCI
甲基
醇类，包括糖类 麦氏重排，CO 醛类，乙基 硫醇 氯化物
质谱谱图解析
4. 对较大未知物分子，应综合质谱等所取得的信息，列出可能结 构，再根据裂解规律筛选，最后用合成化合物的方法确定
有机化合物的质谱图千变万化，有些
化合物仅仅是取代基的位置不同，其质 谱图几有很大的差异，因此，解析未知 物质谱图很难有统一的格式，要灵活运 用可能取得的结构信息和知识
二、实例
例１
1. 最高峰Ａ峰m/z 126（偶数），与碎片峰m/z 95（奇数）相差３１u， 是失去合理中性物，据此判断m/z 126为分子离子峰
3. 分子量为偶数，显著的碎片峰都为奇数，因此未知物不含N
4. 由m/z 206 的丰度14.4%推断，m/z 离子含13个C
5. m/z 207的丰度1.2%暗示未知物分子含1-2个O，若只含一个O则H数 不合理，因此m/z 205合理的化学式为C13H17O2
6. m/z 205离子加一个甲基即为分子离子，因此未知物分子的化学式应 为C14H20O2，环加双键值为5
7. 化合物（2）能产生如右碎片： 化 合 物 （ 2 ） 能 产 生 较 强 m/z72 而在未知物的谱图中，m/z 72 峰的丰度很低，此外，化合物 （2）不易产生m/z 58的显著峰
8. 化合物（3）能产生以下碎片离子
由化合物（3）的结构，能够很好地解释未知物谱图中各个峰的生成途 径，因此，化合物（3）为未知物谱图最可能的答案
(6) 通过上述各方面的研究，提出化合物的结构单元。再根 据化合物的分子量、分子式、样品来源、物理化学性质等， 提出一种或几种最可能的结构。必要时，可根据红外和核 磁数据得出最后结果。
(7)验证所得结果。验证的方法有：将所得结构式按质谱断裂 规律分解，看所得离子和所给未知物谱图是否一致；查该 化合物的标准质谱图，看是否与未知谱图相同；寻找标样， 做标样的质谱图，与未知物谱图比较等各种方法。
有机化合物的质谱图千变万化，有些
化合物仅仅是取代基的位置不同，其质 谱图几有很大的差异，因此，解析未知 物质谱图很难有统一的格式，要灵活运 用可能取得的结构信息和知识
二、实例
例１
1. 最高峰Ａ峰m/z 126（偶数），与碎片峰m/z 95（奇数）相差３１u， 是失去合理中性物，据此判断m/z 126为分子离子峰
3. 分子量为偶数，显著的碎片峰都为奇数，因此未知物不含N
4. 由m/z 206 的丰度14.4%推断，m/z 离子含13个C
5. m/z 207的丰度1.2%暗示未知物分子含1-2个O，若只含一个O则H数 不合理，因此m/z 205合理的化学式为C13H17O2
6. m/z 205离子加一个甲基即为分子离子，因此未知物分子的化学式应 为C14H20O2，环加双键值为5
7. 化合物（2）能产生如右碎片： 化 合 物 （ 2 ） 能 产 生 较 强 m/z72 而在未知物的谱图中，m/z 72 峰的丰度很低，此外，化合物 （2）不易产生m/z 58的显著峰
8. 化合物（3）能产生以下碎片离子
由化合物（3）的结构，能够很好地解释未知物谱图中各个峰的生成途 径，因此，化合物（3）为未知物谱图最可能的答案
(6) 通过上述各方面的研究，提出化合物的结构单元。再根 据化合物的分子量、分子式、样品来源、物理化学性质等， 提出一种或几种最可能的结构。必要时，可根据红外和核 磁数据得出最后结果。
(7)验证所得结果。验证的方法有：将所得结构式按质谱断裂 规律分解，看所得离子和所给未知物谱图是否一致；查该 化合物的标准质谱图，看是否与未知谱图相同；寻找标样， 做标样的质谱图，与未知物谱图比较等各种方法。
如何解析质谱图ppt课件
12
5． 分子式的确定（高分辨质谱的应用）
13
Exact Molecular Weights
O
CH3(CH2)5CH3 Heptane
CH3CO Cyclopropyl acetate
Molecular formula C7H16 Molecular weight 100
C5H8O2 100
Exact mass 100.1253
16
2. 同位素离子丰度的计算
Isotopic Clusters
H
H
H
H
HH
HH
H
78
79
79
H
HH
HH
H
H
H
H
93.4%
6.5%
0.1%
all H are 1H and all C are 12C
one C is 13C
one H is 2H
17
Isotopic Clusters in Chlorobenzene
Relative intensity
100 80 60 40 20 0
m/z = 78
20
40
60
80
100
120 m/z 42
Alkanes undergo extensive fragmentation
CH3—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH3
Relative intensity
9000
8000
7000
6000
5000
4000
3000
47
82
2000
35
84
1000
28
5． 分子式的确定（高分辨质谱的应用）
13
Exact Molecular Weights
O
CH3(CH2)5CH3 Heptane
CH3CO Cyclopropyl acetate
Molecular formula C7H16 Molecular weight 100
C5H8O2 100
Exact mass 100.1253
16
2. 同位素离子丰度的计算
Isotopic Clusters
H
H
H
H
HH
HH
H
78
79
79
H
HH
HH
H
H
H
H
93.4%
6.5%
0.1%
all H are 1H and all C are 12C
one C is 13C
one H is 2H
17
Isotopic Clusters in Chlorobenzene
Relative intensity
100 80 60 40 20 0
m/z = 78
20
40
60
80
100
120 m/z 42
Alkanes undergo extensive fragmentation
CH3—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH3
Relative intensity
9000
8000
7000
6000
5000
4000
3000
47
82
2000
35
84
1000
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EI质谱图和结构解析.ppt
m /z=65 CH
HC
CH
CH 2 m /z=91
m /z=91
H2 C
CH 2
CH
H
CH 3
CH 2 HC
CH 3
CH 2
H H m /z=92
CH 2CH 2CH 2CH 3 C 4 H 9
HC CH
m /z=134
m /z=77
m /z=51
三、醇和酚的质谱图
R1 R2 R3
C OH
m/z: 31,59,73,
90
CH2 CH2 CH2 CH3
80
70
92
60
50
40
30
134(M )
20 10
39 51 65 77
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
CH 2 CH 2 CH 2 CH 3
CH 2 CH 2 CH 3
m /z=134
m /z=39 HC
C2H5+（ M /e =29）→ C2H3+（ M /e =27）+H2 ❖有M /e ：28，42，56，70，……CnH2n系列峰(四圆环重排)
2. 支链烷烃
% OF BASE PEAK
m/z=43
5-Methylpentadecane
100
C3
169 141
90
80 70 60
m/z=57 C4
% OF BASE PEAK
90
80 70
H CH 3(CH 2)2 C CH 3
60
OH
50 40 M - (H2O and
45
EI质谱图和结构解析.ppt
OH
O H - CO H
H H
m/z=94
- CHO
H
m/z=66 m/z=65
CH2CH3 OH
-H
-CH3
CH2
OH m/z 107 (100%)
CHCH3 m/z 121 (3.5%)
OH
% OF BASE PEAK
100 o-Ethylphenol
90
80 122(M)
70
M-CH 3
60
3.环烷烃
% OF BASE PEAK
100 90 80 70 60 50 40 30
20 10 0
0
56(C4H8+)
41(C3H5+)
84(M ) Cyclohexane
ห้องสมุดไป่ตู้
M=84
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
% OF BASE PEAK
MethylCyclohexane
m /z=65 CH
HC
CH
CH 2 m /z=91
m /z=91
H2 C
CH 2
CH
H
CH 3
CH 2 HC
CH 3
CH 2
H H m /z=92
CH 2CH 2CH 2CH 3 C 4 H 9
HC CH
m /z=134
m /z=77
m /z=51
三、醇和酚的质谱图
R1 R2 R3
C OH
m/z: 31,59,73,
CH3(CH2)3 CH (CH2)9CH3 CH3
50
C6 m/z=85
57 85
40
m/z=71
质谱的图谱分析与介绍57页PPT
质谱的图谱分析与介绍
6
、
露
凝
无
游
氛
，
天
高
风
景
澈
。
7、翩翩新 来燕，双双入我庐 ，先巢故尚在，相 将还旧居。
8
、
吁
嗟
身
后
名
，
于
我
若
浮
烟
。
9、 陶渊 明（ 约 365年 —427年 ），字 元亮， （又 一说名 潜，字 渊明 ）号五 柳先生 ，私 谥“靖 节”， 东晋 末期南 朝宋初 期诗 人、文 学家、 辞赋 家、散
1
0
、
倚
南
窗
以
寄
傲Hale Waihona Puke ，审容膝
之
易
安
。
谢谢
11、越是没有本领的就越加自命不凡。——邓拓 12、越是无能的人，越喜欢挑剔别人的错儿。——爱尔兰 13、知人者智，自知者明。胜人者有力，自胜者强。——老子 14、意志坚强的人能把世界放在手中像泥块一样任意揉捏。——歌德 15、最具挑战性的挑战莫过于提升自我。——迈克尔·F·斯特利
文 家 。汉 族 ，东 晋 浔阳 柴桑 人 （今 江西 九江 ） 。曾 做过 几 年小 官， 后辞 官 回家 ，从 此 隐居 ，田 园生 活 是陶 渊明 诗 的主 要题 材， 相 关作 品有 《饮 酒 》 、 《 归 园 田 居 》 、 《 桃花 源 记 》 、 《 五 柳先 生 传 》 、 《 归 去来 兮 辞 》 等 。
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露
凝
无
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高
风
景
澈
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7、翩翩新 来燕，双双入我庐 ，先巢故尚在，相 将还旧居。
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嗟
身
后
名
，
于
我
若
浮
烟
。
9、 陶渊 明（ 约 365年 —427年 ），字 元亮， （又 一说名 潜，字 渊明 ）号五 柳先生 ，私 谥“靖 节”， 东晋 末期南 朝宋初 期诗 人、文 学家、 辞赋 家、散
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倚
南
窗
以
寄
傲Hale Waihona Puke ，审容膝
之
易
安
。
谢谢
11、越是没有本领的就越加自命不凡。——邓拓 12、越是无能的人，越喜欢挑剔别人的错儿。——爱尔兰 13、知人者智，自知者明。胜人者有力，自胜者强。——老子 14、意志坚强的人能把世界放在手中像泥块一样任意揉捏。——歌德 15、最具挑战性的挑战莫过于提升自我。——迈克尔·F·斯特利
文 家 。汉 族 ，东 晋 浔阳 柴桑 人 （今 江西 九江 ） 。曾 做过 几 年小 官， 后辞 官 回家 ，从 此 隐居 ，田 园生 活 是陶 渊明 诗 的主 要题 材， 相 关作 品有 《饮 酒 》 、 《 归 园 田 居 》 、 《 桃花 源 记 》 、 《 五 柳先 生 传 》 、 《 归 去来 兮 辞 》 等 。
18.7 EI质谱图解析
综合解析步骤（2）
从红外数据可得到如下信息： 谱图上没有出现-OH的特征吸收，但分子中含有一个氧， 故该化合物为醚的可能性较大。 在1130~1110cm-1之间有一个带有裂分的吸收带，可以 认为是C-O-C的伸缩振动吸收。1360~1380cm-1异丙基。
综合解析步骤（3）
从1H-NMR可得到如下信息：
M 2.44 100% 5.74%
M 2 0.03 100% 1.23% M 2.44
由(M+2) / M = 1.23知，它不含Cl、Br和S。 根据“氮律”，并查Beynon表，因相对分子质量为116， 则可排除4个含奇数氮的分子式。
根据“氮律”，并查Beynon表，因相对分子质量为116， 则可排除4个含奇数氮的分子式。
高分辨质谱仪精确测定化合物的分子量，由计算机计 算出所含不同元素的个数。
3．分子结构的确定
分子离子峰，离子峰(特征离子和特征离子系列)，验证 。
18.7.3 谱图综合解析
例1
某可能含有C、H、N及O的未知化合物。试由质谱、 红外、核磁谱图确定该化合物的结构。
质谱图M=102；从Beynon表查得M=102的化合物 M+1和M+2与分子离子峰M的相对强度如下：
根据（M + 1）/ M（5.74）和（M + 2）/ M(1.23)值， 只有C5H8O3的实验值与Beynon表中的值接近。 因此，该未知化合物的化学式为C5H8O3。
计算不饱和度u= 2。
综合解析步骤（2）
从红外谱图可得到如下信息： 在1700cm-1附近有中等宽度、强的吸收带，羰基。
在3100～3400cm-1有宽的OH吸收带，在925cm-1附近有 OH吸收带，说明为羧基。
质谱定性分析及图谱解析
实验步骤与操作
1. 样品准备
选择合适的溶剂将待测样品溶解，并调整至适当的浓度 。
2. 质谱仪调试
打开质谱仪，调整仪器参数，如离子源电压、质量分析 器参数等，以确保仪器处于最佳工作状态。
3. 样品进样
将准备好的样品通过进样系统注入到离子源中。
4. 质谱图获取
启动数据采集系统，记录质谱图。根据需要，可以选择 不同的扫描范围和扫描速度。
峰检测与识别
利用算法对预处理后的数据进行峰检测，识别出质谱图中 的各个峰，并记录其质荷比（m/z）和强度信息。
峰对齐与校正
对多个样本的质谱数据进行峰对齐操作，确保相同物质在 不同样本中的峰能够对应起来。同时，进行峰校正，消除 由于仪器误差等因素引起的峰偏移。
峰匹配与注释
将检测到的峰与已知的化合物数据库进行匹配，对峰进行 注释，明确各个峰所代表的化合物。
重金属污染物检测
通过质谱技术可以准确地检测环境中的重金属污染 物，如铅、汞、镉等，为环境治理提供依据。
大气颗粒物分析
质谱技术可用于分析大气颗粒物的化学组成 和来源，为大气污染防控提供科学支持。
食品安全检测中的应用
农药残留检测
质谱技术可用于检测食品中的农药残留，保障食品的 安全性和消费者的健康。
食品添加剂检测
质谱定性分析及图谱解析
汇报人：文小库
2024-01-20
CONTENTS
• 质谱技术概述 • 质谱定性分析方法 • 图谱解析方法 • 质谱定性分析实验设计 • 质谱定性分析数据处理与结果
展示 • 质谱定性分析应用实例
01
质谱技术概述
质谱技术原理
离子化过程
将待测样品转化为气态离 子，常见的方法有电子轰
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3．分子结构的确定
分子离子峰，离子峰(特征离子和特征离子系列)，验证 。
18.7.3 谱图综合解析 例1
某可能含有C、H、N及O的未知化合物。试由质谱、 红外、核磁谱图确定该化合物的结构。
质谱图M=102；从Beynon表查得M=102的化合物 M+1和M+2与分子离子峰M的相对强度如下：
分子式
M+1
例3 结构未知（C6H12O，酮）
解析：
1． 100：分子离子峰；R’-CO-R； 2．85：失去CH3（15）的产物，
R’-CO - CH3 3 ．43：+OC—CH3 ; R’=57； 4．57, 85失去CO(28)后的产物；
5. 58：重排后 裂解。
例4 结构未知（C6H12O，酮），R’-CO-R
质谱图解析练习
18.7.1 质谱图解析练习
例1. 某化合物C14H10O2，红外光谱数据表明化合物中含有 酮基，试确定其结构式。
解析：(1) m/z=210，分子离子峰； (2)不饱和度为10； (3)质谱图上出现苯环的系列峰 m/z51，77，说明有苯环存在； (4)m/z105 m/z77 的断裂过程；
M 2.44
M 2 0.03 100% 1.23% M 2.44
由(M+2) / M = 1.23知，它不含Cl、Br和S。 根据“氮律”，并查Beynon表，因相对分子质量为116， 则可排除4个含奇数氮的分子式。
根据“氮律”，并查Beynon表，因相对分子质量为116， 则可排除4个含奇数氮的分子式。
M+2
C5H14N2 C6H2N2 C6H14O C7H2O C8H6
6.93 7.28 6.75 7.64 8.74
0.17 0.23 0.39 0.45 0.34
谱图综合解析
综合解析步骤（1）
根 据 Beynon 表 数 据 ， 其 中 最 接 近 质 谱 数 据 的 为 C7H2O ，此外C6H2N2 和C6H14O 也比较接近。从谱可以看 出 ， 该 未 知 化 合 物 不 含 苯 环 ， 故 不 可 能 是 C7H2O 和 C6H2N2，分子式只可能是C6H14O。 计算不饱和度：u = 0。
(3) m/z 77离子是m/z 105离子失去28的中性碎片产生的，且 图中无m/z91峰，所以m/z105峰对应的是[Ar－CO－]+而不 是[Ar－CH2CH2－]+。 (4) 剩余部分质量为31，对应结构：－CH2OH或CH3O－。 (5) 该化合物的是羟基苯乙酮，结构为Ar－CO－CH2OH。
综合解析步骤（4）
根据上述分析该未知化合的结构式为：
按照这个结构式， 未知物的质谱中的主 要碎片离子可以得到 满意的解释：
谱图综合解析 例2
综合解析步骤（1）
先由质谱图确定分子式。 题中质谱提供的数据
M = 2.44不是以100%计，因此需要将相对丰度换算为 以M100%的值： M 1 0.14 100% 5.74%
根据（M + 1）/ M（5.74）和（M + 2）/ M(1.23)值， 只有C5H8O3的实验值与Beynon表中的值接近。 因此，该未知化合物的化学式为C5H8O3。 计算不饱和度u= 2。
综合解析步骤（2）
从红பைடு நூலகம்谱图可得到如下信息：
在1700cm-1附近有中等宽度、强的吸收带，羰基。
在3100～3400cm-1有宽的OH吸收带，在925cm-1附近有
(5) M m/z105正好是 分子离子峰质量的一半， 故具有对称结构。
例2. 某化合物C8H8O2的质谱图 如图所示，红外光谱数据表明 化合物中含有酮基，试确定其 结构式。
谱图解析：
(1) 该化合物分子量为136；不饱和度为5，含酮基-CO-。
(2) m/z 77、m/z 51，可推断化合物含有苯环。
从红外数据可得到如下信息： 在1740cm -1 酯羰基；1720cm-1、酮羰基； 在1385，1370cm-1有-C(CH3)2-结构单元； 在1300cm-1 ， 1100cm-1有吸收带，有-C-O-C-存在。
综合解析步骤（2）
从核磁数据可得到如下信息：
三种质子， 无裂分，6:3:3
2.09, OC-CH3 ， 3.71, -O-CH3 ， 1.30 , -C(CH3)2-
综合解析步骤（3）
M+：144； m/z=15：有独立甲基； m/z=43：CH3-CO+； 144-113=31， 含-OCH3；
m/z= 71重排离子：102— -OCH3 ； m/z= 87重排离子： 102— -CH3 ；
结构式：
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综合解析步骤（2）
从红外数据可得到如下信息： 谱图上没有出现-OH的特征吸收，但分子中含有一个氧，
故该化合物为醚的可能性较大。 在1130~1110cm-1之间有一个带有裂分的吸收带，可以
认为是C-O-C的伸缩振动吸收。1360~1380cm-1异丙基。
综合解析步骤（3）
从1H-NMR可得到如下信息：
吸收带，说明为羧基。
OH
在1470 cm-1有吸收带，则有—CH2—存在。
综合解析步骤（3）
从1H-NMR可得到如下信息：
综合解析步骤（4）
根据上述分析该未知化合的结构式为：
按照这个结构 式，未知物的质 谱中的主要碎片 离子可以得到满 意的解释。
谱图综合解析 例3
化合物 C7H12O3
u=2
综合解析步骤（1）
解析： 1． 100，分子离子峰； 2．85，失去CH3（15）的产物； 3．57, 丰度最大, 稳定结构；
失去CO(28)后的产物。
18.7.2 EI谱图解析小结
1．相对分子质量的确定
判断分子离子峰的方法 ：判断原则； 获得分子离子峰常用的三种方法；
2．分子式确定
同位素峰，贝农（Beynon）表 ； 高分辨质谱仪精确测定化合物的分子量，由计算机计 算出所含不同元素的个数。
分子离子峰，离子峰(特征离子和特征离子系列)，验证 。
18.7.3 谱图综合解析 例1
某可能含有C、H、N及O的未知化合物。试由质谱、 红外、核磁谱图确定该化合物的结构。
质谱图M=102；从Beynon表查得M=102的化合物 M+1和M+2与分子离子峰M的相对强度如下：
分子式
M+1
例3 结构未知（C6H12O，酮）
解析：
1． 100：分子离子峰；R’-CO-R； 2．85：失去CH3（15）的产物，
R’-CO - CH3 3 ．43：+OC—CH3 ; R’=57； 4．57, 85失去CO(28)后的产物；
5. 58：重排后 裂解。
例4 结构未知（C6H12O，酮），R’-CO-R
质谱图解析练习
18.7.1 质谱图解析练习
例1. 某化合物C14H10O2，红外光谱数据表明化合物中含有 酮基，试确定其结构式。
解析：(1) m/z=210，分子离子峰； (2)不饱和度为10； (3)质谱图上出现苯环的系列峰 m/z51，77，说明有苯环存在； (4)m/z105 m/z77 的断裂过程；
M 2.44
M 2 0.03 100% 1.23% M 2.44
由(M+2) / M = 1.23知，它不含Cl、Br和S。 根据“氮律”，并查Beynon表，因相对分子质量为116， 则可排除4个含奇数氮的分子式。
根据“氮律”，并查Beynon表，因相对分子质量为116， 则可排除4个含奇数氮的分子式。
M+2
C5H14N2 C6H2N2 C6H14O C7H2O C8H6
6.93 7.28 6.75 7.64 8.74
0.17 0.23 0.39 0.45 0.34
谱图综合解析
综合解析步骤（1）
根 据 Beynon 表 数 据 ， 其 中 最 接 近 质 谱 数 据 的 为 C7H2O ，此外C6H2N2 和C6H14O 也比较接近。从谱可以看 出 ， 该 未 知 化 合 物 不 含 苯 环 ， 故 不 可 能 是 C7H2O 和 C6H2N2，分子式只可能是C6H14O。 计算不饱和度：u = 0。
(3) m/z 77离子是m/z 105离子失去28的中性碎片产生的，且 图中无m/z91峰，所以m/z105峰对应的是[Ar－CO－]+而不 是[Ar－CH2CH2－]+。 (4) 剩余部分质量为31，对应结构：－CH2OH或CH3O－。 (5) 该化合物的是羟基苯乙酮，结构为Ar－CO－CH2OH。
综合解析步骤（4）
根据上述分析该未知化合的结构式为：
按照这个结构式， 未知物的质谱中的主 要碎片离子可以得到 满意的解释：
谱图综合解析 例2
综合解析步骤（1）
先由质谱图确定分子式。 题中质谱提供的数据
M = 2.44不是以100%计，因此需要将相对丰度换算为 以M100%的值： M 1 0.14 100% 5.74%
根据（M + 1）/ M（5.74）和（M + 2）/ M(1.23)值， 只有C5H8O3的实验值与Beynon表中的值接近。 因此，该未知化合物的化学式为C5H8O3。 计算不饱和度u= 2。
综合解析步骤（2）
从红பைடு நூலகம்谱图可得到如下信息：
在1700cm-1附近有中等宽度、强的吸收带，羰基。
在3100～3400cm-1有宽的OH吸收带，在925cm-1附近有
(5) M m/z105正好是 分子离子峰质量的一半， 故具有对称结构。
例2. 某化合物C8H8O2的质谱图 如图所示，红外光谱数据表明 化合物中含有酮基，试确定其 结构式。
谱图解析：
(1) 该化合物分子量为136；不饱和度为5，含酮基-CO-。
(2) m/z 77、m/z 51，可推断化合物含有苯环。
从红外数据可得到如下信息： 在1740cm -1 酯羰基；1720cm-1、酮羰基； 在1385，1370cm-1有-C(CH3)2-结构单元； 在1300cm-1 ， 1100cm-1有吸收带，有-C-O-C-存在。
综合解析步骤（2）
从核磁数据可得到如下信息：
三种质子， 无裂分，6:3:3
2.09, OC-CH3 ， 3.71, -O-CH3 ， 1.30 , -C(CH3)2-
综合解析步骤（3）
M+：144； m/z=15：有独立甲基； m/z=43：CH3-CO+； 144-113=31， 含-OCH3；
m/z= 71重排离子：102— -OCH3 ； m/z= 87重排离子： 102— -CH3 ；
结构式：
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综合解析步骤（2）
从红外数据可得到如下信息： 谱图上没有出现-OH的特征吸收，但分子中含有一个氧，
故该化合物为醚的可能性较大。 在1130~1110cm-1之间有一个带有裂分的吸收带，可以
认为是C-O-C的伸缩振动吸收。1360~1380cm-1异丙基。
综合解析步骤（3）
从1H-NMR可得到如下信息：
吸收带，说明为羧基。
OH
在1470 cm-1有吸收带，则有—CH2—存在。
综合解析步骤（3）
从1H-NMR可得到如下信息：
综合解析步骤（4）
根据上述分析该未知化合的结构式为：
按照这个结构 式，未知物的质 谱中的主要碎片 离子可以得到满 意的解释。
谱图综合解析 例3
化合物 C7H12O3
u=2
综合解析步骤（1）
解析： 1． 100，分子离子峰； 2．85，失去CH3（15）的产物； 3．57, 丰度最大, 稳定结构；
失去CO(28)后的产物。
18.7.2 EI谱图解析小结
1．相对分子质量的确定
判断分子离子峰的方法 ：判断原则； 获得分子离子峰常用的三种方法；
2．分子式确定
同位素峰，贝农（Beynon）表 ； 高分辨质谱仪精确测定化合物的分子量，由计算机计 算出所含不同元素的个数。