分子筛吸脱附

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分子筛吸附VOCs与微波脱附性能研究

分子筛吸附VOCs与微波脱附性能研究

分子筛吸附VOCs与微波脱附性能研究作者:刘倩杜昭张美然来源:《河北科技大学学报》2020年第02期摘要:為筛选适于吸附VOCs与微波脱附的分子筛,并研究其孔径、铝氧四面体、平衡阳离子等性能的影响因素,采用7种吸附剂(K-A,Na-A,Ca-A,Ca-X,Na-X,Na-Y和Na-ZSM5沸石分子筛)和3种VOCs吸附质(苯、甲醇、正己烷)进行了实验研究,利用BET,XRD表征方法对分子筛的孔径、比表面积、孔容和晶胞参数等进行了测试。

结果表明:分子筛孔径较大、VOCs极性较大时,吸附量较高;采用不同铝氧四面体结构含量(Na-X,Na-Y,Na-A和Na-ZSM5)及不同平衡阳离子(K-A,Na-A,Ca_A和Ca-X,Na-X)分子筛进行微波脱附时,铝氧四面体结构含量高的分子筛更适用于微波脱附,平衡阳离子为Na+的分子筛吸波能力强于K+和Ca2+;经5次循环静态吸附、微波脱附,分子筛微波脱附的结构性能稳定。

研究成果可为分子筛吸附VOCs与微波脱附新方法的工业化应用提供重要参考。

关键词:催化化学;吸附;分子筛;吸附质;微波脱附中图分类号:X511文献标识码:A doi:10.7535/hbkd.2020yx02006挥发性有机化合物(VOCs)是指常温下饱和蒸汽压大于70Pa、常压下沸点在260℃以下的有机化合物。

这类有机化合物一般具有特殊的气味和毒性,相当一部分还有致癌、易燃、易爆炸等特点,也是造成灰霾、光化学烟雾等大气环境问题的重要因素。

总之,VOCs的排放对人体健康、生态环境都造成了严重危害。

因此,去除VOCs在环境保护中成为亟待解决的问题之一。

吸附法处理VOCs因操作简单、技术成熟、去除效率高等特点而得到广泛应用,它是通过利用多孔性吸附剂来去除VOCs的。

吸附剂的比表面积和孔径等物理性质不同,对VOCs的吸附效果也不同,其中沸石分子筛和活性炭是最常用的VOCs吸附剂。

吸附剂能否快速、高效脱附也是影响其工业化应用的关键。

分子筛吸附再生工艺流程

分子筛吸附再生工艺流程

分子筛吸附再生工艺流程英文回答:Molecular sieve adsorption and regeneration is a process used to separate and purify gases and liquids. It involves the use of a molecular sieve, which is a material with a highly porous structure that can selectively adsorb certain molecules while allowing others to pass through.The process typically consists of several steps. In the adsorption step, the feed gas or liquid is passed through a bed of molecular sieves. The sieves selectively adsorb the target molecules, while allowing the desired molecules to pass through. This results in the separation andpurification of the desired product.Once the molecular sieves become saturated with the adsorbed molecules, they need to be regenerated to restore their adsorption capacity. The regeneration process involves desorbing the adsorbed molecules from the sieves,typically by using heat or pressure swing adsorption (PSA) techniques.In heat regeneration, the saturated molecular sieves are heated to a high temperature, which causes the adsorbed molecules to desorb and be released. The desorbed molecules are then removed from the system, either by purging with an inert gas or by using a vacuum. The regenerated molecular sieves can then be reused for adsorption.In PSA regeneration, the molecular sieves are subjected to alternating cycles of adsorption and desorption. During the adsorption phase, the sieves selectively adsorb the target molecules, while during the desorption phase, a purge gas is introduced to desorb the adsorbed molecules. The desorbed molecules are then removed from the system, and the process is repeated.The choice of regeneration method depends on various factors, including the nature of the adsorbed molecules, the desired purity of the product, and the economics of the process. Heat regeneration is often preferred for large-scale industrial applications, while PSA regeneration is suitable for smaller-scale operations or when high purityis required.In summary, the molecular sieve adsorption and regeneration process involves selectively adsorbing target molecules using molecular sieves and then regenerating the sieves to restore their adsorption capacity. This processis widely used in various industries for gas and liquid separation and purification.中文回答:分子筛吸附再生是一种用于气体和液体分离和纯化的工艺流程。

某分子筛吸附脱水工艺设计-画流程图和平面布置图

某分子筛吸附脱水工艺设计-画流程图和平面布置图

重庆科技学院课程设计报告院(系): 石油与天然气工程学院专业班级:油气储运工程学生姓名:美女学号: 22222222 设计地点(单位)石油与安全科技大楼K713设计题目:某分子筛吸附脱水工艺设计—画流程图和平面布置图完成日期: 2014 年 6月 19 日指导教师评语:成绩(五级记分制):指导教师(签字):引言中国天然气生产主要经历了两个阶段:第一阶段(1949-1995年)为起步阶段,天然气年产量由0.112亿立方米增至174亿立方米,年均增长仅3.8亿立方米;第二阶段(1995-2009年)为快速发展阶段,天然气年产量由174亿立方米增长到841亿立方米,期间累计增长量是1995年前的近4倍,年均增长高达47.6亿立方米。

中国天然气产量开始高速增长始于2004年,之前的同比增长率大多不超过10%,而2004年之后,以年均约18%的增速增长。

权威机构分析,天然气将是未来世界一次能源中发展最快的一种。

因此,提高天然气的质量是刻不容缓的事情。

其中天然气脱水是提升天然气的质量一个重要环节。

天然气的脱水方法多种多样,按其原理可归纳为低温冷凝法、吸收脱水法和吸附脱水法三种。

吸附法脱水由于其具有高的脱水深度、装置简单、占地面积小等优点,在天然气深度脱水、深冷液化和海上平台等方面居于不可动摇的地位。

目录引言 (I)摘要 (1)1基本设计 (2)1.1 设计原则 (2)1.2气质工况及处理规模 (2)2分子筛脱水工艺流程 (3)2.1分子筛的选择 (3)2.2流程选择 (3)2.3再生方法选择 (5)2.4工艺参数优选 (6)2.5工艺流程图见附录一 (6)2.6分子筛脱水工艺流程介绍 (6)2.7注意事项 (7)3平面布置图 (8)3.1站面平面布置基本要求 (8)3.2设备平面布置图见附录二 (8)4总结 (10)参考文献 (11)附录一 (12)附录二 (13)摘要本设计中原料气的压力为5MPa,温度为26℃,设计规模为12万方/天,要求脱水到1ppm以下。

分子筛吸附原理

分子筛吸附原理

分子筛吸附原理
分子筛吸附原理是指利用分子筛材料的微孔结构和化学性质,将分子筛内的气体或液体分子通过物理吸附或化学吸附的方式吸附并分离。

分子筛材料是一种具有规则排列的微孔结构,其孔径大小和分子大小具有一定的选择性,可以通过调节分子筛孔径大小来选择性地吸附目标分子。

物理吸附是指分子通过分子间的范德华力,即吸引力相互作用而与分子筛表面相互作用。

分子筛材料是吸附材料,其表面上带有一定的电荷,可以通过范德华力与气体或液体分子发生相互作用。

物理吸附具有可逆性,吸附剂可以从分子筛表面解吸,因此可以进行循环使用。

化学吸附是指分子在与分子筛表面发生化学反应后与其形成化学键。

分子筛材料具有一定的化学活性,可以与特定的分子发生化学反应,形成化学键。

化学吸附具有较高的选择性和吸附容量,但是一般来说不可逆,吸附剂无法从分子筛表面解吸。

分子筛吸附原理的关键在于合适的分子筛材料的选择和优化孔径大小,根据目标分子的大小和化学性质选择对应的分子筛材料,并通过调节吸附条件来实现高效的分离和提纯。

分子筛吸附在化工、制药、生物技术等领域具有重要的应用价值,可以用于气体分离、溶剂回收、催化剂的制备等方面。

4种分子筛对vocs静态吸附与脱附性能研究

4种分子筛对vocs静态吸附与脱附性能研究

第48卷第12期2019年12月应㊀用㊀化㊀工AppliedChemicalIndustryVol.48No.12Dec.2019收稿日期:2019 ̄02 ̄12㊀㊀修改稿日期:2019 ̄04 ̄18基金项目:河北省科技支撑计划(173976121D)ꎻ河北省重点研发计划项目(18273712D)ꎻ2018年省级战略新兴产业发展专项资金(360102)作者简介:杨宇轩(1994-)ꎬ男ꎬ河北廊坊人ꎬ硕士研究生ꎬ师从杜昭教授ꎬ研究方向为大气污染控制工程ꎮ电话:15733107797ꎬE-mail:yyx929@vip.qq.com通讯联系人:杜昭ꎬE-mail:28664885@qq.com4种分子筛对VOCs静态吸附与脱附性能研究杨宇轩1ꎬ2ꎬ3ꎬ杜昭1ꎬ2ꎬ3ꎬ刘倩1ꎬ2ꎬ3(1.河北科技大学环境科学与工程学院ꎬ河北石家庄㊀050018ꎻ2.挥发性有机物与恶臭污染防治技术国家地方联合工程研究中心ꎬ河北石家庄㊀050018ꎻ3.河北省大气污染防治中心ꎬ河北石家庄㊀050018)摘㊀要:采用干燥器 ̄静态吸附法测定3A㊁4A㊁5A㊁10X四种分子筛对甲醇㊁苯㊁正己烷等VOCs的吸附性能ꎮ结果表明ꎬ10X分子筛在吸附量上明显高于其它3种分子筛ꎬ对苯㊁甲醇㊁正己烷的吸附量分别达到了96ꎬ88ꎬ75mg/gꎮ微波脱附和热脱附的脱附能力差别甚微ꎬ微波脱附时间短ꎮ分子筛再生率>95%ꎬ与之前吸附量相当ꎬ未对分子筛的内部结构产生影响ꎮ关键词:分子筛ꎻVOCsꎻ吸附量ꎻ脱附再生中图分类号:TQ028.1+5㊀㊀文献标识码:A㊀㊀文章编号:1671-3206(2019)12-2930-03StudyonstaticadsorptionanddesorptionpropertiesofVOCsbymolecularsievesYANGYu ̄xuan1ꎬ2ꎬ3ꎬDUZhao1ꎬ2ꎬ3ꎬLIUQian1ꎬ2ꎬ3(1.SchoolofEnvironmentalScienceandEngineeringꎬHebeiUniversityofScienceandTechnologyꎬShijiazhuang050018ꎬChinaꎻ2.NationalLocalJointEngineeringResearchCenterforVolatileOrganicCompoundsandOdorousPollutionControlTechnologyꎬShijiazhuang050018ꎬChinaꎻ3.HebeiProvienceAirPollutionandControlPromotionCenterꎬShijiazhuang050018ꎬChina)Abstract:Theadsorptionperformanceoffourmolecularsieves(3Aꎬ4Aꎬ5Aꎬ10X)onVOCssuchasmethanolꎬbenzeneandn ̄hexanewasdetermined.Theadsorptionamountof10Xmolecularsievewassig ̄nificantlyhigherthanthatoftheotherthreemolecularsievesꎬandtheadsorptionamountsofbenzeneꎬmethanolandn ̄hexanereached96ꎬ88ꎬ75mg/gꎬrespectively.Thereisnodifferenceinthedesorptiona ̄bilitybetweenmicrowavedesorptionandthermaldesorption.Afterthedesorbedmolecularsieveisre ̄ad ̄sorbedꎬitisalmostthesameasthepreviousadsorptionamountꎬanddoesnotaffecttheinternalstructureofthemolecularsieve.Keywords:molecularsieveꎻVOCsꎻadsorptioncapacityꎻdesorptionregeneration㊀㊀挥发性有机化合物(VOCs)通常指在常压下沸点低于250ħꎬ或在室温下(25ħ)饱和蒸气压大于133.32Pa的任何有机化合物ꎬ是空气中所有的有机化合物的总称ꎮ一些挥发性有机化合物表现出强烈的毒性㊁刺激性㊁致癌性ꎬ并带特殊气味ꎬ对人体有极大的损害[1]ꎮ吸附法是处理低浓度VOC的有效方法ꎬ由于其成熟的技术和高加工效率[2 ̄5]ꎮ吸附法是通过吸附剂对VOCs进行选择吸附净化处理后ꎬ然后排入大气当中ꎮ由于吸附剂的种类㊁比表面积㊁孔径等物理性质的不同ꎬ其对VOCs的吸附效果肯定也不同[6 ̄8]ꎮ本文采用静态吸附法ꎬ研究不同型号分子筛对不同性质VOCs的吸附量ꎬ分析影响吸附量的主要因素ꎻ分别采用热脱附与微波脱附时分子筛进行脱附ꎬ得出更经济㊁高效㊁清洁的脱附方法ꎬ为吸附剂工业化使用提供理论依据ꎮ1㊀实验部分1.1㊀试剂与仪器甲醇㊁苯㊁正己烷均为分析纯ꎬ动力学直径和极性见表1ꎻ3A分子筛㊁4A分子筛㊁5A分子筛㊁10X分第12期杨宇轩等:4种分子筛对VOCs静态吸附与脱附性能研究子筛均为优级纯ꎬ参数见表2ꎮ表1㊀VOCs的参数Table1㊀ParametersofVOCsVOCs动力学直径/nm极性沸点/ħ甲醇0.43664.7苯0.583.380正己烷0.660.0681表2㊀分子筛的参数Table2㊀Parametersofmolecularsieves分子筛孔隙/nm外观/mm比表面积/(m2 g-1)3A0.33682.24A0.42.5541.85A0.51.5486.410X0.94354.3㊀㊀B124S电子天平ꎻDHG ̄9030电热鼓风干燥箱ꎻMICHEMMD6微波消解系统ꎻNOVA2000e孔径及比表面积分析仪等ꎮ1.2㊀静态吸附[9]将4种分子筛置于150ħ烘箱中活化4hꎬ除去分子筛表面吸附的杂质以及水分ꎮ量取苯㊁甲醇㊁正己烷150mLꎬ分别置于200mL烧杯中ꎬ将烧杯分别置于干燥器中ꎮ称量3A分子筛㊁4A分子筛㊁5A分子筛㊁10X分子筛各5gꎬ置于表面皿中ꎬ将表面皿放入盛有VOCs的干燥器ꎮ常温(20ħ)下进行静态吸附ꎬ每隔1h取样称重ꎮ当称重质量不再变化时(分子筛的吸附量已饱和)ꎬ取出分子筛ꎬ并用密封袋密封保存ꎬ并计算吸附量ꎮ1.3㊀脱附1.3.1㊀热解吸[10 ̄11]㊀吸附饱和的分子筛采用电热风箱进行热风脱附ꎬ由室温开始加热ꎬ温度为400ħꎬ间隔15min取出称重ꎬ时间为1hꎮ1.3.2㊀微波脱附[12]㊀将吸附饱和的分子筛放入微波解析器中ꎬ以800W功率ꎬ由常温25ħ开始微波加热ꎬ每间隔1min取出称重ꎬ当其质量不再发生变化时ꎬ即分子筛已脱附完全ꎮ2㊀结果与讨论2.1㊀时间对吸附量的影响4种分子筛对VOCs的静态吸附结果见表3和图1~图3ꎮ表3㊀分子筛对VOCs静态吸附量Table3㊀Statisticsofadsorptionamount分子筛苯吸附量/(mg g-1)甲醇吸附量/(mg g-1)正己烷吸附量/(mg g-1)3A7260554A6255445A60653610X968875图1㊀甲醇的静态吸附曲线图Fig.1㊀Staticadsorptioncurveofmethanol图2㊀苯的静态吸附曲线图Fig.2㊀Staticadsorptioncurveofbenzene图3㊀正己烷的静态吸附曲线图Fig.3㊀Staticadsorptioncurveofn ̄hexane㊀㊀由表3和图1~图3可知ꎬ10X分子筛对3种VOCs具有突出的吸附效果ꎬ反应22h时基本达到吸附平衡ꎬ对苯的吸附量达96mg/gꎬ对甲醇吸附量88mg/gꎬ3A㊁4A㊁5A分子筛的甲醇吸附量接近ꎬ分别为60ꎬ55ꎬ65mg/gꎬ在吸附苯和正己烷的过程中ꎬ10X分子筛都具有非常突出的吸附性能ꎮ10X分子筛对甲醇的吸附与活性炭㊁纳米活性炭对比ꎬ见图4ꎮ㊀㊀由图4可知ꎬ10X分子筛对甲醇的吸附量与普通活性炭相当ꎬ分别为88ꎬ97mg/gꎬ但低于纳米活性炭375mg/g的吸附量ꎮ吸附能力上来说ꎬ10X分子筛的吸附量小于活性炭吸附量ꎮ1392应用化工第48卷图4㊀分子筛与活性炭对甲醇的吸附量Fig.4㊀Adsorptionamountofmethanol2.2㊀脱附以吸附效果最佳的10X分子筛分别进行热脱附和微波脱附ꎬ结果见表4㊁表5ꎮ表4㊀10X分子筛热脱附率Table4㊀10Xmolecularsievesthermaldesorptionrate时间/min苯脱附率/%甲醇脱附率/%正己烷脱附率/%155656383070807145999290601009798表5㊀10X分子筛微波脱附率Table5㊀10Xzeolitemicrowavedesorptionrate时间/min苯脱附率/%甲醇脱附率/%正己烷脱附率/%14858502516461581908210961081011510512011730114126118㊀㊀由表4和表5可知ꎬ无论是微波脱附还是热脱附ꎬ基本上都可以脱附完全ꎬ两者脱附率可达95%以上ꎮ微波脱附因为具有超高温的特性ꎬ把分子筛内部的结晶水除去ꎬ造成脱附后的重量少于原重ꎬ而热脱附相对来说脱附温度处于可控状态ꎬ没有出现脱除结晶水的情况(在热脱附之前使用热重分析仪对分子筛进行预实验ꎬ得到可脱附完全的温度)ꎮ2.3㊀分子筛的再吸附实验经微波和热脱附的10X分子筛在室温20ħ下进行静态吸附ꎬ结果见表6ꎮ表6㊀10X分子筛再吸附数据Table6㊀Resorptionof10Xmolecularsieve项目微波再生热再生苯甲醇正己烷苯甲醇正己烷原始吸附量/(mg g-1)968875968875再生后吸附量/(mg g-1)938886837471再利用率/%96.9100114.786.484.194.7㊀㊀由表6可知ꎬ微波脱附和热脱附二者再吸附率都很高ꎬ脱附方式的不同没有影响到再吸附的效果ꎬ不会对分子筛内部结构造成影响ꎮ微波脱附具有快速㊁高效㊁回收效率高等优点ꎬ比热脱附更加方便㊁高效ꎮ3㊀结论(1)4种分子筛(3A㊁4A㊁5A㊁10X)当中ꎬ10X分子筛对3种VOCs(苯㊁甲醇㊁正己烷)均具有最大的吸附量ꎬ可知吸附量和孔径大小成正比ꎮ(2)将吸附饱和的分子筛进行微波脱附和热脱附ꎬ脱附效率都达到了95%以上ꎬ微波脱附比热脱附更加方便㊁高效ꎬ且清洁ꎮ就微波脱附而言ꎬ甲醇在各时段的脱附效率均高于苯与正己烷ꎬ原因是极性越大ꎬ吸收微波的能力越强ꎬ从而脱附效率越大ꎮ(3)经微波和热脱附的10X分子筛在20ħ下进行静态吸附ꎬ分子筛具有与原来相同的吸附性能ꎮ10X分子筛对苯的原始吸附量为96mg/gꎬ微波再生后吸附量93.3mg/gꎬ分子筛的再利用率都达到90%以上ꎬ表明脱附方式并没有对分子筛性能造成影响ꎮ参考文献:[1]㊀付永川ꎬ钱炜ꎬ杨海蓉ꎬ等.活性炭微波脱附再生[J].广东化工ꎬ2017ꎬ44(8):125 ̄126.[2]常仁芹.微波适应型吸附剂表面有机分子微波脱附再生研究[D].杭州:浙江工业大学ꎬ2014:105 ̄112. [3]常仁芹ꎬ周瑛ꎬ卢晗锋ꎬ等.微波加热脱附回收Y分子筛吸附的酮类有机分子[J].环境工程学报ꎬ2014ꎬ8(12):5399 ̄5405.[4]XiYꎬYiHꎬTangXꎬetal.Behaviorsandkineticsoftolu ̄eneadsorption Desorptiononactivatedcarbonswithvaryingporestructure[J].JournalofEnvironmentalSci ̄encesꎬ2018ꎬ67(5):107 ̄117.[5]陈云琳ꎬ祖志楠ꎬ魏琳ꎬ等.介孔分子筛在挥发性有机化合物吸附中的研究进展[J].现代化工ꎬ2011ꎬ31(2):13 ̄16.[6]顾勇义.ZSM ̄5沸石分子筛吸附 ̄脱附VOCs性能的研究[D].杭州:浙江工业大学ꎬ2012.[7]SanzOꎬDelgadoJJꎬNavarroPꎬetal.VOCscombustioncatalysedbyplatinumsupportedonmanganeseoctahedralmolecularsieves[J].AppliedCatalysisBEnvironmentalꎬ2011ꎬ110:231 ̄237.[8]卢晗锋ꎬ周春何ꎬ周瑛ꎬ等.气相低浓度甲苯在超稳Y分子筛的吸附 ̄脱附性能[J].高校化学工程学报ꎬ2012ꎬ26(2):338 ̄343.[9]周春何ꎬ卢晗锋ꎬ曾立ꎬ等.沸石分子筛和活性炭吸附/脱附甲苯性能对比[J].环境污染与防治ꎬ2009ꎬ31(4):38 ̄41.[10]李文明ꎬ袁东ꎬ付大友ꎬ等.活性炭和分子筛对甲醛㊁苯和甲苯吸附质的热脱附研究[J].广东农业科学ꎬ2011ꎬ38(4):139 ̄140.[11]龚健.5A分子筛对正庚烷的吸附㊁脱附性质的研究[J].石油化工ꎬ1987(8):563 ̄566.[12]郭昊乾ꎬ屈文山ꎬ李晓峰ꎬ等.自制ZSM ̄5分子筛对甲苯气体的吸附 ̄脱附性能[J].化工环保ꎬ2013ꎬ33(2):98 ̄102.2392。

某分子筛吸附脱水工艺设计——再生工艺计算(内容清晰)

某分子筛吸附脱水工艺设计——再生工艺计算(内容清晰)

重庆科技学院《油气集输工程》课程设计报告学院: 石油与天然气工程学院专业班级:学生姓名:学号:设计地点(单位) K804 设计题目: 某分子筛吸附脱水工艺设计——再生工艺计算完成日期:年月日指导教师评语:成绩(五级记分制):指导教师(签字):________________摘要井口流出的天然气几乎都为气相水所饱和,甚至会携带一定量的液态水。

天然气中水分的存在往往会造成严重的后果:含有CO2和H2S的天然气在有水存在的情况下形成酸而腐蚀管路和设备;在一定条件下形成天然气水合物而堵塞阀门、管道和设备;降低管道输送能力,造成不必要的动力消耗。

水分在天然气的存在是非常不利的事,因此,需要脱水的要求更为严格。

天然气脱水的方法一般包括低温法、溶剂吸收法、固体吸附法、化学反应法和膜分离法等。

低温法脱水是利用高压天然气节流膨胀降温或利用气波机膨胀降温而实现的,这种工艺适合于高压天然气;而对于低压天然气,若要使用则必须增压,从而影响了过程的经济性。

溶剂吸收法和固体吸附法目前在天然气工业中应用较广泛。

本文主要研究固体吸附法脱水。

固体吸附法就是利用多孔固体颗粒选择性地吸附流体中一定组分在其内外表面上,从而使流体混合物得以分离的方法。

具有一定吸附能力的固体材料称为吸附剂,被吸附的物质称为吸附质。

而本文的固体吸附剂以分子筛作为探讨的对象。

分子筛具有很好的选择吸附性、在高温下吸附脱水等优点,尤其是在气体和液体进行深度脱水时特别适合。

分子筛在使用过程中被气体中所含水量饱和,为了使分子筛能够继续循环使用,就有了分子筛的再生工艺过程。

本文主要通过选取合适的分子筛然后计算分子筛的吸附水量,和吸附的双塔轮换过程和轮换时间,通过要脱附的水量计算出再生气的气量以及冷凝气的气量,和所需加热炉的热量,以此来探讨分子筛的再生工艺过程。

关键词:分子筛再生工艺再生气冷凝气热量目录摘要 (2)1 绪论 (4)1.1 国内外现状 (4)1.2脱水系统吸附剂的选择 (5)1.3分子筛的种类与特点 (6)1.4 分子筛吸附脱水原理流程 (7)1.4.1 吸附周期 (8)1.4.2 再生过程 (8)1.4.3 再生操作 (9)1.4.4 再生加热与冷却 (10)2 再生工艺计算 (12)2.1物性基础 (12)2.1.1天然气的基本组成 (12)2.1.2工艺选择 (12)2.2 在生热负荷计算 (13)2.3 再生气量计算 (15)2.3 冷却气量计算 (16)2.4再生气空塔速度计算 (17)3 总结 (19)参考文献 (20)1 绪论1.1 国内外现状天然气作为清洁优质能源,在近年来,其世界总气产量和消费量呈持续增长的趋势。

高分子树脂与介孔分子筛吸附-脱附VOCs性能对比

高分子树脂与介孔分子筛吸附-脱附VOCs性能对比

高分子树脂与介孔分子筛吸附-脱附VOCs性能对比黄海凤;顾勇义;殷操;周春何;卢晗锋【摘要】采用溶剂热法制备介孔聚二乙烯基苯(PDVB)树脂,并以介孔分子筛MCM-41、SBA-15为参照,从吸附-脱附甲苯、邻二甲苯、均三甲苯性能和高湿度下的疏水性能方面对其进行对比研究.结果表明,PDVB具有最大的比表面积1219.1m2/g,其对低浓度甲苯吸附量约为介孔分子筛的2倍,同时吸附性能几乎不受水汽影响.随着VOCs分子尺寸增加,3种吸附剂对VOCs的饱和吸附量均有所增加,但PDVB的穿透吸附量明显高于分子筛.热重分析表明,在200℃以下3种吸附剂上吸附的有机分子均能脱附完全,具有优良的脱附再生性能.%Polydivinylbenzene(PDVB) resin with mesopore was synthesized by solvothermal method. Its hydrophobicity in high humidity and adsorption-desorption of toluene, o-xylene and mesitylene were investigated, and were compared with those of the mesoporous molecular sieves (MCM-41 and SBA-15). PDVB resin had a maximum surface area of 1219.1 m2/g. The adsorption capacity of toluene on PDVB was about twice as that of the mesoporous molecular sieves. Furthermore, its adsorption property was not affected by the presence of water vapour. For the three adsorbents tested, the amount of typical VOCs adsorbed increased with the increasing of the sizes of VOCs molecules. The breakthrough adsorption capacity of VOCs on PDVB was significantly higher than that of the mesoporous materials. TGA results showed that the adsorbed VOCs on all three adsorbents desorbed completely below 200 ℃, demonstrating their good desorption property.【期刊名称】《中国环境科学》【年(卷),期】2012(032)001【总页数】7页(P62-68)【关键词】聚二乙烯基苯(PDVB);介孔分子筛;VOCs;吸附/脱附【作者】黄海凤;顾勇义;殷操;周春何;卢晗锋【作者单位】浙江工业大学生物与环境工程学院,浙江杭州310014;浙江工业大学生物与环境工程学院,浙江杭州310014;浙江工业大学生物与环境工程学院,浙江杭州310014;丽水市环境监测站,浙江丽水323000;浙江工业大学化学工程与材料科学学院,催化反应工程研究所,浙江杭州310014【正文语种】中文【中图分类】X511挥发性有机化合物(VOCs)主要来自石油化工、橡胶、油漆等行业中的排放,会对自然环境和人体健康造成严重影响[1],对这类有毒有害气体工业上广泛采用吸附技术进行治理[2-5].目前常用的VOCs吸附剂是活性炭和沸石分子筛[6-7],其孔尺寸通常小于2.0nm,在应用中孔道易堵塞、易燃易爆、强吸湿[8-10],使其工业应用受到很大限制.同时一些较大有机分子(如二甲苯、三甲苯)较难在孔道内扩散,无法进入孔道内部,导致吸附效果差[11].吸附树脂作为高分子聚合物吸附剂,由于具有物理化学性质稳定,化学结构和孔结构可调,容易脱附等特点,已被广泛运用于去除水溶液中有机污染物的吸附研究[12-14],其所具有的大比表面积、特有的孔道结构和表面性质使之表现出巨大的吸附潜力.介孔结构的PDVB材料作为吸附树脂的一种,具有优良的疏水性和吸附特性[15],但其在吸附VOCs方面的应用研究较少[16-17],与其他介孔材料吸附性能的对比研究也鲜见报道.本研究采用溶剂热法制备吸附树脂 PDVB,选用典型的全硅介孔分子筛MCM-41、SBA-15为参照,通过BET手段表征其结构特征,从其吸附甲苯性能、疏水性能方面进行对比研究,并进一步对比考察其对大分子 VOCs的吸附和脱附性能,从而为PDVB对VOCs的吸附应用提供参考.十六烷基三甲基溴化铵(CTAB,上海博奥生物科技有限公司,AR);聚乙氧基聚丙氧基聚乙氧基三嵌段共聚物(P123,EO20 PO70 EO20,美国Aldrich公司);正硅酸乙酯(上海五联化工,AR);盐酸、甲苯、邻二甲苯、均三甲苯(衢州巨化试剂有限公司,AR);二乙烯基苯(DVB,美国 Sigma-Aldrich公司);偶氮二异丁腈(AIBN,上海试四赫维化工有限公司,CP);四氢呋喃(THF,国药集团化学试剂有限公司,AR).1.2.1 PDVB的合成采用溶剂热方法合成[15].将2g DVB溶解于40mL THF中,再加入0.05g AIBN,室温下搅拌 4h,然后移入聚四氟乙烯内衬的晶化釜,110℃晶化48h后,冷却,待四氢呋喃自然挥发后,得到PDVB.1.2.2 MCM-41的合成采用碱性条件下水热合成[18].将CTAB、NaOH溶于去离子水中,30℃下搅拌10min后,再逐滴加入正硅酸乙酯,继续搅拌2h后,移入聚四氟乙烯内衬的晶化釜,110℃晶化24h后,冷却、抽滤、洗涤、烘干,以2℃/min的速率升至550℃,在该温度下焙烧5h去除模板剂,得到MCM-41.1.2.3 SBA-15的合成 SBA-15的合成参考文献[18].将 6g三嵌段共聚物 P123溶于225mL1.6mol/L的盐酸溶液,在40℃水浴中搅拌10min后,加入5.25gNaCl,继续搅拌10min后,逐滴加入 13.8mL正硅酸乙酯,滴定完成后,继续搅拌 90min后,移入聚四氟乙烯内衬的晶化釜, 100℃晶化 3h后,冷却、抽滤、洗涤、烘干,以2℃/min的速率升至500℃,在该温度下焙烧 5h去除模板剂,得到SBA-15.1.3.1 比表面积、孔结构测定吸附剂的比表面积和孔容在MicromeriticsASAP2020C型吸附仪上测定.样品的比表面积采用 BET法计算;孔径分布的测定采用BJH法,并以吸脱附等温线的脱附线为基准.1.3.2 热重分析热重实验在 STA409PC型热重分析仪上进行,用 50mL/min氩气保护,在30~300℃的范围内程序升温,以3℃/min的速率上升.整个吸附系统由VOCs发生器、气体流量控制系统、吸附床等组成[18].吸附剂经筛分后成型为20~30目的颗粒状样品;取1g样品装入吸附床层,PDVB和分子筛分别在150℃和200℃下用空气脱附 2h,除去吸附剂中的水汽和少量有机物;最后用空气为载气,分为3路,一路气进入VOCs发生器,一路气进入水汽发生器,另一路为稀释气,通过调节 3路气的流量来控制进入吸附剂的VOCs浓度和相对湿度.吸附量通过吸附曲线积分计算得出,计算公式如下:式中: q为单位质量吸附剂对VOCs的平衡吸附量, g/g; F为气体总流速,mL/min; Ci为吸附i min后出口VOCs浓度,mg/m3; C0为入口VOCs浓度, mg/m3; W 为吸附剂的填装量,g;t为吸附时间, min;ts为吸附平衡时间, min.由图1a可看出,3种吸附剂均为典型的Ⅳ型吸附等温线,且在中压段均有一个明显的滞后环[19],这说明所合成吸附剂内均存在介孔区域. MCM-41和SBA-15的等温线在中分压段曲线上翘,呈现明显的拐点特征,这是由于 N2在均匀规整的介孔孔道内发生了毛细凝聚作用,使吸附量迅速增加;在高分压段,N2吸附量随 P/P0的增加平缓增加,表明N2在介孔孔道内吸附达到平衡.而PDVB树脂对N2吸附量随分压增大一直增大,导致吸附平台存在一定斜率,这主要是介孔的存在并在其表面发生多层吸附所致.由图1b可见,3种吸附剂的孔径分布都较为集中且各不相同,其中 SBA-15平均孔径最大, PDVB树脂其次,MCM-41最小.由表1可见,PDVB树脂具有最大的比表面积,达到 1219.1m2/g,远高于其他 2种介孔分子筛吸附剂;孔容更是远高于微孔类吸附剂[18],表明介孔吸附剂存在较大的吸附潜能,其中PDVB树脂达到最大的1.2cm3/g;平均孔径由大到小依次为5.2,3.9,3.1nm,大小顺序和图 1(b)保持一致.由图2可见,SBA-15和MCM-41吸附曲线相接近,而PDVB树脂吸附时间远远滞后于2种介孔分子筛,这说明SBA-15和MCM-41对低浓度甲苯的吸附性能相差不大,而PDVB树脂显示出优异的吸附性能.从表2给出的吸附数据亦可得到证实,PDVB树脂对1500mg/m3甲苯的饱和吸附量和穿透吸附量分别为0.071,0.049g/g,大约是平均孔径最小的MCM-41的2倍,相比孔径最大的SBA-15也有大幅提高,但3种吸附剂在单位面积上所吸附的甲苯分子数却相差不大,且均没有在吸附剂表面完全覆盖[20],这表明3种介孔吸附剂对低浓度甲苯均为单分子层吸附,吸附剂比表面积越大,单位质量吸附量越大,而孔径不是影响吸附甲苯性能的主要因素.在对VOCs的吸附过程中,水汽是一个重要的影响因素[9].由图3a可以看出,随着相对湿度的增大,PDVB树脂对甲苯的吸附曲线逐渐变缓,而饱和吸附量却没有发生变化(表3),这说明在吸附过程中,水分子仅对甲苯分子的扩散产生了一定的影响,对甲苯分子最终在树脂表面的附着没有影响,也说明PDVB树脂具有良好的疏水性.相比较之下,MCM-41和SBA-15 2种介孔分子筛受水气影响很大,由图3b、3c可以看出,随着相对湿度的增大,其对甲苯的吸附穿透曲线逐渐后移,同时从表3可看出,其对甲苯的饱和吸附量逐渐减小,由干气条件下的 0.038,0.048g/g均降低到0.013g/g,相反其对水的吸附量逐渐增大至0.097,0.11g/g,远远大于甲苯的吸附量,这说明水汽对介孔分子筛吸附有很大影响,在工业应用上存在一定限制.由图4可见,随VOCs动力学直径增大(甲苯<邻二甲苯<均三甲苯),样品的吸附饱和时间和穿透时间均延长,这是因为随着吸附质分子动力学直径增大,孔壁叠加作用力增强[21-22],吸附剂单位面积上所吸附的VOCs分子数增多,如表4所示,相对应其对VOCs分子的饱和吸附量和穿透吸附量都得到大幅提高.所不同的是,3种吸附剂随吸附质分子动力学直径增大,其吸附量增幅不同.吸附质分子与吸附剂孔壁之间存在孔壁叠加效应,SBA-15孔径最大,其孔壁叠加效应变化不明显,吸附量增幅不大;MCM-41孔径最小,孔壁对吸附质的叠加效应更强,单位面积吸附 VOCs分子数更多,对均三甲苯的吸附量是邻二甲苯吸附量的3倍,增幅尤为显著;而 PDVB由吸附邻二甲苯的0.147g/g提升为吸附均三甲苯的 0.231g/g,吸附量大约增加了1倍,增幅不及MCM-41显著,但其对邻二甲苯的饱和吸附量是介孔分子筛的 2倍左右,对均三甲苯的饱和吸附量也和MCM-41相差不大.同时注意到PDVB对VOCs的穿透吸附量也都高于 2种分子筛,分析认为PDVB材料的大比表面积保证其有更多的吸附位,同时其介孔孔道结构有利于大分子VOCs在孔道内的扩散,加快吸附速率,这从图4中d、e 2条吸附穿透曲线也可明显看出,这说明具有介孔孔径的PDVB材料对大分子VOCs的吸附具有更大的工业应用优势.由图5可见,3种吸附不同VOCs的吸附剂,其TG (热失重)曲线从200℃左右开始基本保持水平,即样品质量与初始质量的比值基本保持不变,样品不再失重,说明3种吸附剂上所吸附的不同VOCs均可在200℃左右脱附完全.对TG曲线进行一次微分计算,得到DTG(微分热重)曲线,如图6所示.在甲苯的DTG 曲线中,作为同种材料的 2种介孔分子筛,表面性质相同,SBA-15由于具有最大孔径,其对甲苯分子的吸附力要小于MCM-41,同时较大孔径更有利于脱附分子的扩散,使得其对甲苯的脱附峰表现为向低温偏移;而PDVB吸附树脂孔径居于二者之间,其脱附峰却在120~200℃出现,说明PDVB材料孔道表面对甲苯的吸附键能更强,这种表面性质对低浓度甲苯的吸附优于介孔分子筛.同时随着VOC分子增大,分子筛均出现2个脱附峰,分别在30~120℃和120~200℃,这是因为分子筛孔道表面存在强弱不同的吸附位,处于弱吸附位上的吸附质分子由于吸附键能较小,率先脱附出来;而PDVB吸附树脂表面物理化学性质均一、稳定,仅在120~200℃出现1个脱附峰.由图6(b、c)对比可以看出,相比于分子筛对邻二甲苯的2个脱附峰,均三甲苯在120~200℃范围的脱附峰明显得到加强,说明随着VOCs动力学直径增加,其脱附温度逐渐升高,这是因为 VOC分子与分子筛之间的孔壁叠加作用力随分子动力学直径增加而增大,这点也从表2和表4中VOCs吸附量随分子动力学直径的增加而增大这一现象得到证明.而PDVB吸附树脂脱附甲苯、邻二甲苯、均三甲苯的温度分别为145,150,154℃,其脱附温度变化不大,这说明PDVB材料的孔道结构和稳定的表面性质可以保证其对 VOCs良好的脱附性能.3.1 采用溶剂热法制备的PDVB具有介孔孔道(3.9nm)和大比表面积(1219.1m2/g),对甲苯的吸附量远高于MCM-41和SBA-15 2种介孔分子筛,表现出最好的吸附性能; 且PDVB吸附树脂基本不受水汽的影响,对甲苯的吸附量基本不变,表现出良好的疏水性.3.2 PDVB在大分子VOCs的穿透吸附量方面比介孔分子筛表现出更大优势.3.3 3种吸附剂均能在200℃下将有机分子基本脱附完全,具有优良的脱附再生性能.【相关文献】[1] Faisal I Khan, Aloke Kr Ghoshal. 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分子筛及其用途

分子筛及其用途

首先什么是分子筛?分子筛是指具有均匀的微孔,其孔径与一般分子大小相当的一类物质。

分子筛的应用非常广泛,可以作高效干燥剂、选择性吸附剂、催化剂、离子交换剂等,但是使用化学原料合成分子筛的成本很高。

常用分子筛为结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐,是由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥键相连而形成分子尺寸大小(通常为0.3~2 nm)的孔道和空腔体系,因吸附分子大小和形状不同而具有筛分大小不同的流体分子的能力。

一、工作原理1.吸附功能分子筛对物质的吸附来源于物理吸附(范德华力),其晶体孔穴内部有很强的极性和库仑场,对极性分子(如水)和不饱和分子表现出强烈的吸附能力。

2.筛分功能分子筛的孔径分布非常均一,只有分子直径小于孔穴直径的物质才可能进入分子筛的晶穴内部。

通过吸附的优先顺序和尺寸大小来区分不同物质的分子,所以被形象的称为“分子筛”。

3.结构由此构成的蛋白多糖聚合体曲折盘绕,形成多微孔的筛状结构,称为分子筛。

分子筛只允许小于其微孔的物质通过,对大于其微孔的大分子物质、细菌等则具有屏障作用。

使基质成为限制细菌等有害物质扩散的防御屏障。

二、什么是吸附材料?吸附材料也称吸附剂,是一种能有效从气体或液体中吸附其中某些成分的固体物质。

吸附材料应具有大的比表面、适宜的孔结构及表面结构;对吸附质(VOCs)有强烈的吸附能力;不与吸附质(VOCs)和介质发生化学反应。

常见的吸附材料有:活性炭、硅胶、氧化铝、分子筛、天然黏土等。

可用于VOCs 吸附、防毒面具、水体净化等等。

三、吸附材料的主要参数饱和吸附容量:吸附容量是单位重量吸附剂达到吸附饱和时能吸附的吸附质(VOC)的量,单位为mg/g。

不同VOCs,由于化学性质不同,沸点不同,饱和吸附量差别很大,可用等温吸附线测量饱和吸附量。

分子筛与其他吸附剂相比,吸附性能好,在较高的温度下仍有很高的吸附量,但在循环稳定性、持久性等方面仍存在一些问题需解决。

分子筛吸附脱附工作原理有机废气在吸附风机的作用下由进气口进入前置过滤箱体中,前置过滤器将废气中的颗粒物过滤、阻截,避免颗粒物进入吸附层堵塞分子筛微孔,影响净化效果。

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分子筛吸脱附
分子筛吸脱附是一种常用的分离和纯化技术,广泛应用于化学、环境、医药等领域。

本文将从分子筛吸脱附的原理、应用领域和发展前景三个方面进行介绍。

一、分子筛吸脱附的原理
分子筛是一种具有特殊孔道结构的多孔固体材料,其孔径大小范围为纳米至微米级。

分子筛吸附分离的原理是利用分子筛的孔道结构和化学吸附性质,通过物质在分子筛表面的吸附和脱附过程实现分离纯化。

分子筛的孔道结构决定了其对不同分子的吸附选择性。

孔径较小的分子筛可以选择性地吸附较小分子,孔径较大的分子筛则可以选择性地吸附较大分子。

此外,分子筛的表面性质也会影响吸附选择性,如特定官能团的引入可以使分子筛对某些特定分子的吸附更加选择性。

分子筛吸脱附过程一般包括吸附、冲洗和脱附三个步骤。

首先,将待吸附物质与分子筛接触,通过化学吸附作用使物质被吸附在分子筛表面。

然后,通过冲洗步骤去除非目标物质的影响。

最后,通过改变温度、压力或浓度等条件来实现脱附,将吸附物质从分子筛表面解离出来。

分子筛吸脱附技术在化学领域的应用非常广泛。

例如,在石油化工
行业中,分子筛吸脱附被用于分离和纯化石油化工产品,如乙烯、丙烯等。

此外,分子筛吸脱附还可以用于气体分离、有机溶剂的回收等领域,具有较高的分离效率和能耗较低的优点。

在环境领域,分子筛吸脱附技术也得到了广泛应用。

例如,可以利用分子筛吸脱附技术去除水中的重金属离子、有机污染物等有害物质,达到净化水体的目的。

此外,分子筛吸脱附还可以用于废气处理、固体废物处理等环境治理领域。

在医药领域,分子筛吸脱附也有着重要的应用。

例如,可以利用分子筛吸脱附技术从药物中去除杂质、提高纯度;还可以用于药物的制备、分离和纯化过程中。

此外,分子筛吸脱附在生物制药领域也有广泛应用,如蛋白质纯化、基因工程药物制备等。

三、分子筛吸脱附的发展前景
随着科学技术的不断进步,分子筛吸脱附技术也在不断发展。

目前,研究人员正在探索新型分子筛材料的合成方法和应用领域,以提高分子筛的吸附选择性和分离效率。

分子筛吸脱附技术与其他分离技术的结合也是未来的发展方向。

例如,通过与膜分离、离子交换等技术的结合,可以实现更高效、更经济的分离纯化过程。

分子筛吸脱附技术的应用领域也在不断拓展。

例如,在生物医药领
域,分子筛吸脱附技术被用于新药研发、生物分离和纯化等方面。

在环境领域,分子筛吸脱附可以应用于水污染治理、废气处理等方面。

分子筛吸脱附作为一种重要的分离和纯化技术,在化学、环境、医药等领域有着广泛的应用。

随着科学技术的不断进步,分子筛吸脱附技术将会不断发展,为各个领域的分离纯化过程提供更高效、更经济的解决方案。

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